盐类的水解——备战2021年高考化学一轮复习一遍过（教师版含解析）.pdf

考点47 盐类的水解一、盐类的水解及其规律i.定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或 OH 结合生成弱电解质的反应.2.实质 溶液呈碱性或酸性卜c(H*)Wc(OH)3.特点(可，逆 水解反应是可逆反应国种 水解反应是酸碱中和反应的逆反应，是吸热反应据：水解反应程度很微弱4.水解常数(&,)以 CH 3coer+H,O C H 3coO H+O H 为例，表达式为、鹏8 ),。9H)=屈=唔。c(CH3C 00)K；,5.水解的规律及类型有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。注意：(1)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCk KN03否中性=7强酸弱碱盐N H Q、CU(NC)3)2是NH；、Cu2+酸性7若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如 NaHCCh溶液中：HCO；(次要)，HCO；气 体、沉 淀 不 标“小”或易 分 解 产 物(如 NH.ILO等)不写其分解产物的形式+H2O=iH2co3+OH.(主要)。若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSC3溶液中：HS03 K iH+S O；-(主要)，HSO?+H2O=iH2so3+OH(次要)。(3)相同条件下的水解程度：正盐 相应酸式盐，如COjHCC)3。(4)相互促进水解的盐 单独水解的盐 水解相互抑制的盐。如 NH；的水解：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(S04)2o6.水解方程式的书写(1)一般要求一 般 盐 类 水-水 解 产，|=解 程 度 很 小 物 很 少如 NH4cl的水解离子方程式为NH：+H2O?=iN H 3 H2O+H+(,(2)三种类型的盐水解方程式的书写。多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如 Na2cCh的水解离子方程式为CO；+H2O；=H C O,+0 H,多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。如 FeCb的水解离子方程式为Fe3+3H2Oj=sFe(O H)3+3H+H2CO3-_ 相同浓度的 NaHCO3 CH3coONa 溶液的 pH 大小关系为 NaHCO3CH3COONao2.外因因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸碱酸弱碱阳离子水解程度减小碱弱酸阴离子水解程度减小外加其他盐水解形式相同的盐相互抑制(如N H4C 1中加F e C h)水解形式相反的盐相互促进 如A12(S O4)3中加N a H C O3提醒：(1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H 或0 H 的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱；(2)向C H 3 c o O N a溶液中加入少量冰醋酸，并不会与C H 3 c o O N a溶液水解产生的O F T反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(C H 3 c o 0 H)增大是主要因素，会使平衡C H 3 c o e T+EOuCH3 c o 0 H+O F F左移。例如，不同条件对F e C b水解平衡的影响0 3+3 0 5=iF e(O H)3+3 H+条件移动方向H.数P H现象升温向右增多减小颜色变深通H C 1向左增多减小颜色变浅加H20向右增多增大颜色变浅力 口 N a H C O j向右减少增大生成红褐色沉淀，放出气体三、盐类水解的应用1.盐类水解的常见应用应用举例判断溶液的酸碱性F e C l3 溶液显酸性，原因是 F e3+3 H2O?=F e(O H)3+3 H+判断离子能否共存若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：+与 H C O 3、C O、A 1 0；S i O E、H S S2-.C I O F e 3+与 H C O、C O，、A 1 0W、S i O、C I O-.N JK 与 S i O T、A I D；.判断酸性强弱N a X、N a Y、N a Z 三种盐 p H 分别为 8、9、1 0,则酸性 H X H Y H Z2.盐溶液蒸干时所得产物的判断配制或贮存易水解的盐溶液配 制 C u S C)4溶液时，加入少量H 2 so 4，防 止+水 解；配 制 F e C b 溶液，加入少量盐酸；贮存N a 2 cC h 溶液、N a 2 S i 0.3 溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取F e(O H)3胶体的离子反应：F e3+3 H2O 与F e(0H)3(胶体)+3 H+泡沫灭火器原理成分为 N a H C O.,与 A 12(S O4)3,发生反应为 A l3+3 H C O；=A 1(O H)31+3 C O2T作净水剂明矶可作净水剂，原理为A 13+3 H2O UIAK O H M 胶体)+3 3化肥的使用核态氮肥与草木灰不得混用除锈剂N H4C 1 与 Z n C 1 2 溶液可作焊接时的除锈剂(1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如 C u S O a q)蒸干得 C u S O4(s)；N a 2 co 3(a q)蒸干得 N a2C O3(s),(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如 A l C b(a q)蒸干得A l(0H)3 灼烧得 A l2O.,o(3)考虑盐受热时是否分解。C a(H C C 3)2、N a H C O3 K M n O4 N H4C 1 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分 别 为 C a(H C O3)2 C a C O3(C a O)；N a H C O3 N a2C O3；K M n O4 K2M n O4 和 M n O2;N H4C 1 N H3t+H C l f o(4)还原性盐在蒸干时会被02氧化。如 N a 2 sC h(a q)蒸干得N a 2 so s)。(5)弱酸的钱盐蒸干后无固体。如 N H 4H C O 3、(N H4)2C O3(.四、溶液中离子浓度大小的比较1.比较方法(1)“一个比较”同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力。根据题中所给信息：如果是电离能力大于水解能力，例：C H 3 c o 0 H 的电离程度大于C H 3 C O O 的水解程度，所以等浓度的C H 3 c o 0 H 与 C H3C O O N a 溶液等体积混合后溶液显酸性；同理N H3 H2O的电离程度大于N H；水解的程度，等浓度的N H3 H2O和 N H 4cl 溶液等体积混合后溶液显碱性。根据题中所给信息：如果是水解能力大于电离能力，例：H C 1 0 的电离程度小于C 1 0 的水解程度，所以等浓度的H C 1 0 与 N a C l O 溶液等体积混合后溶液显碱性；反之，如果等浓度的H C 1 0 与 N a C l O 溶液等体积混合后溶液显碱性，可知H C 1 O 的电离程度小于C 1 C T 的水解程度。酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力哪一个更强。如 在 N a H C O3溶液中,HCO；的水解能力大于电离能力，故溶液显碱性。(2)“两个微弱”弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电,离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸中：CH,COOH CH3coO-+H H20 OH+H+,在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：C(C H3C O O H)c(H+)C(C H3C O O)c(OH)弱酸根或弱碱阳离子的水解是很微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如在稀NH4cl溶液中：NH4C 1=N H；+c r,NH；+H,0 5=SN H3 H2O+H H20 5=i0H+H+,所以在 NH4cl 的溶液中微粒浓度由大到小的顺序是：c(Cl)c(NH；)C(H+)C(N H3 H2O )c(OH)(3)“三个守恒”如 在 Na2c。3 溶 液 中：Na2co3=2Na+CO；、CO：+H2OHCO；+0H-、HCO；+H20 =H2CO3+OH 海 OH+H 电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(COj)+式 HCO；)+c(OH)物料守恒：c(Na+)=2c(CO：)+2c(HCO,)+2c(H2cO3)上述两个守恒相加或相减可得：质子守恒：c(OH)=c(H+)+c(HCO；)+2c(H2cO3)2.常见类型 多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H 3 P 的溶液中，c(H+)c(H2Po4)C(H P O：)C(P O：)。(2)多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如 Na2c。3溶液中，c(Na+)c(CO：)c(OH-)c(HCO；).(3)不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对它的影响。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中：NHK1、CH3coON、NH4HSO4，c(NH：)由大到小的顺序是 。(4)混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。如在含0.1 mol-L 1的NH4cl和 0.1 m ol1T 的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c(NH；)c(C)c(OH)c(H+),在该溶液中，NH3-H2。电离程度大于NH；的水解程度，溶液呈碱性：c(OH)c(H+),同时式NH：)c(C)。3.比较溶液中粒子浓度大小的解题思路一电解质溶液一TH-的浓度最天1其他离子的浓度根据电离程度比较I盐溶液U OH-的浓度短天rTiEal-J考虑水解|考虑电离不同溶液比较同一离子浓度的大小先判断酸式酸根是以电离为主还是以水解为1：看不同溶液中其他离子对该离子的影响混合溶液4相互不反应 I同时考虑电离和水解I综合运用三个守恒关系4相互反应卜生 成 盐 卜 一|考 虑 水 解|生成酸、碱1 I考 虑 电 离|d过 量H根据过吊:情况考虑电离或水解上U酸式盐卜T 不过量考向一盐类水解反应离子方程式典例引领典 例1 下列物质在常温下发生水解时，对应的离子方程式正确的是（）Na2cO3:CO：+2H2。H,O+CO,T+2OH-NHELNHI+H?。口 NH3H2O+H+CuSO4:Cu2+2H2O CU（OH）2+2H+N aF:F+H2O=HF+OHA.B.C.D.【答案】B【详解】应为CC+H?。口 HCO；+OH-,HCO；+H2OD H2co3+OH-（只写第一步也可,不能两步一起写），错误；正确；正确；中水解程度小，应为1r+H2O 口 H F+O H,错误；故离子方程式正确的是，正确答案选B。变式拓展1.下列各式表示水解反应的是()A.HCO；+H2O 0 H3O+CO,B.HS+H2OUH2S+OHC.H2PO4+H2OD HPO；+H,O+D.HCO3+OH 口 H2cHCO；【答案】B【详解】A、HCO;+HjOD H3O+CO：,是碳酸氢根离子的电离方程式，不是水解离子方程式，故 A 错误；B、HS+H2OH2S+OH,是硫氢根离子的水解离子方程式，故 B 正确；C、H2PO4+H2OD HPO；+H3O 是磷酸二氢根离子的电离方程式，故 C 错误；D、HCO；+OH 0 珥 0+。0；-,是碳酸氢根离子和氢氧根离子发生的复分解反应，故 D 错误；答案选B。盐类水解方程式的书写1.一般情况下盐类水解的程度较小，应用 一 连接反应物和生成物。水解生成的难溶性或挥发性物质不加 丁 或T符号。如 C/+2H2 0 K:U(O H)2+2 H+,HS+H2O=H2S+OH。2.多元弱酸阴离子分步水解，应分步书写水解的离子方程式。因为第一步水解程度较大，一般只写第一 步 水 解 的 方 程 式。如 Na2cCh的 水 解 分 两 步，第 一 步 为 COj+H2。=HC。,+0 H,第二步为H C q+F h O-H 2 c o 3+0 H,多元弱碱阳离子的水解方程式不要求分步书写。如 A lC b的水解方程式为A1+3H2。A1(OH)3+3H+。3.发生相互促进的水解反应时，由于能水解彻底，用 连 接 反 应 物 和 生 成 物，水解生成的难溶性或 挥 发 性 物 质 要 写“广 或 丁 符 号。如 F eC b与 NaHCCh溶 液 混 合 发 生 水 解 的 离 子 方 程 式 为Fe3+3 HCO；=Fe(OH)3|+3CO2To4.盐类水解的离子方程式可用通式表示为R+比0=HR+OH R L+H2 O 一HR所+0H-(分步水解);R+H2O一ROH+H+,R+H2。一R(OH)“+”H+(“一步到位”)。注意：（1）-般情况下盐类水解程度较小，是可逆反应，因此用可逆号“一”表示水解程度。当水解趋于完全时，才用“一、（2）水解反应生成的挥发性物质及难溶物不用“T”和“广表示。（3）多元弱酸根离子分步水解，要分步书写，以第一步为主；多元弱碱阳离子的分步水解，习惯上一步书写完成。考向二盐类水解的实质与影响因素典例引领典例2下列物质因水解使其水溶液呈酸性的是（）A.KNO3 B.NaHSOi C.NH4C1 D.Na2cO3【答案】C【详解】A.硝酸钾为强酸强碱盐，在溶液中不水解，溶液呈中性，故 A 不符合题意；B.硫酸氢钠是强酸的酸式盐，在溶液中电离出氢离子，使溶液呈酸性，故 B 不符合题意；C.氟化钺是强酸弱碱盐，钱根离子在溶液中水解使溶液呈酸性，故 C 符合题意；D.碳酸钠是强碱弱酸盐，碳酸根离子在溶液中水解使溶液呈碱性，故 D 不符合题意；故选C。变式拓展2.一定条件下，C H 3coO N a溶液中存在水解平衡C H 3coeF+H 2。口 CH 3coO H +OH，下列说法正确的是（）A.加入少量NaOH固体，C（C H 3coeT）减小B.升高温度溶液的pH增大C.稀释溶液，溶液的pH增大D.通入少量HC1气体，水解平衡常数减小【答案】B【详解】A.加入的NaOH会抑制C H 3 c o O-的水解，水解平衡逆向移动，使C(C H 3 c o 0。增大，故 A错误;B.升高温度能促进盐类的水解，水解平衡正向移动，溶液中c(O JT)增大，溶液的pH增大，故 B 正确；C.释醋酸钠溶液，促进醋酸根离子水解，但醋酸根离了水解增大程度小于溶液体积增大程度，所以溶液中c(0H)减小，溶液的pH 也减小，故 C 错误；D.通入的H。在溶液中电离出氢离子，使得c(OH)减小，水解平衡正向移动，能促进C H 3 c o e T 的水解,但温度不变，水解平衡常数不变，故 D 错误；答案选B。Q/酸式盐溶液酸碱性的判定原则1.强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如 NaHSC)4在水溶液中：NaHSO4 Na+H+SO：。NaHSO4溶液性质上相当于一元强酸。2.弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSOs溶液中：HSO；n H+S O j(主要)；HSO；+H 2 0-H 2 so 3+01(次要)。中学阶段与此类似的还有NaH2Po4等。(2)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如 NaHCCh溶液中：HCO3+H2O-H2co3+0(主要)；HCO,一 H IC O；(次要)。中学阶段与此类似的还有NaHS、Na2HPO43.相同条件下(温度、浓度相同)的水解程度：正盐 相应酸式盐，如CO，HCO；。考向三 K h、K a(K b)、K w的关系及应用典例引领典例 3 已知某温度下，Ka(HCN)=6.2xlO-|0mol L J,K；,(HF)=6.8x101X 101 匚】，Ka(C H 3 c o O H)=1.7 x 10-5mol L ,0 (H N O?)=7.1 x 10 mol 。物质的量浓度均为 0.Imol U 的下列溶液，pH 由大到小的顺序是()A.NaCN NaNO2 CH3coONa NaFB.NaF NaNO2 CH3coONa NaCNC.NaCN CH3coONa NaNO2 NaFD.NaCN CH3coONa NaF NaNO2【答案】D【详解】由 Ka(HNO2)Ka(HF)Ka(CH3COOH)Ka(HCN)可知，酸性：HNO2 HFCH3coOH HCN,则水解能力：CN-CH3COO-F-N O,弱酸根离子的水解能力越强，对应盐溶液的碱性越强，pH越大，故正确答案选D。变式拓展3.常温下，用 N a O H 溶液吸收S O2 得到pH=9 的Na 2 sCh溶 液,吸 收 过 程 中 水 的 电 离 平 衡(填“向左”“向右 或 不”)移动。试 计 算 溶 液 中上)=_ _ _ _ _ _ _。(常温下H 2 sCh的电离平衡常数K a i=1.0 x Q2,C(HSO3)K a 2=6.0 x l(f 8)【答案】向右 6 0【解析】N aO H电 离 出 的 0 H 抑制水的电离平衡，Na2S O3电离出的S O：水解促进水的电离平衡。S Oj+H 2。-H S O；+OH ,场=c(H S O；)c(OH-)c(S O)K w =1(T c(S O；-)Ka2-6.0 x l0-8 1 c(H S O-)1 0 51 01 4-=6 0 6.0 xW8Q/利用平衡常数的性质判断微粒浓度变化1 .水解平衡常数(国)、K”K b 只受温度的影响，温度升高，平衡常数增大；反之减小。2 .心 与 r 或 国、K w的定量关系为K a-K h=K w 或 K=K w。3 .判断某些离子浓度的比较或乘积随温度、浓度等外界条件改变而变化的趋势时，可以根据表达式的形式转化为(%)、K；、任 或它们与Kw的关系，再结合平衡常数的性质来判断微粒浓度变化。考向四盐类水解在生产、生活中的应用典例引领典例4下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是选项事实或应用解释A用热的纯碱溶液去除油污纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质B泡沫灭火器灭火A 12(S O4)3 与 Na H COs溶液反应产生C O2气体C施肥时，草木灰(主要成分K 2 c o3)与N H4C1 不能混合使用K 2 c Ch与 NH 4 c l反应生成N H3,降低肥效D明研 K A 1(S C 4)2-1 2 比0 作净水剂明帆溶于水生成A 1(OH)3 胶体【解析】用热的纯碱溶液去除油污，其原因是Na 2 c 0 3 水解使溶液显碱性，油脂在碱性溶液中发生水解生成高级脂肪酸钠和甘油，并非纯碱与油污直接发生反应，A 错误。泡沫灭火器灭火的原理是利用A12(S O4)3与 N a H C03溶液发生相互促进的水解反应：A1+3H CO 3=A1(O H)31+3CO 2T，生成CO?气体，B 正确。K2c Ch 是弱酸强碱盐，N H a Cl 是强酸弱碱盐，混合使用时，二者发生相互促进的水解反应生成NE，降低肥效，C 正确。明矶溶于水电离产生的A13+水解生成A1(O H)3胶体，Al(0H)3胶体能吸附水中悬浮的杂质，从而起到净水作用，D 正确。【答案】A变式拓展4.化学在日常生活和生产中有着重要的应用。下列说法不正确的是()A.明研水解形成的Al(O H)3胶体能吸附水中悬浮物，可用于水的净化B.某雨水样品采集后放置一段时间，p H由4.68变为4.28,是因为溶液中的S O：发生水解C.将饱和F e C h 溶液滴入沸水中可制备F e(0H)3胶体，利用的是盐类水解原理D.纯碱溶液呈碱性的原因是C O；-+凡 0 目 呢 HC OJ+OH一【答案】B【详解】A.明矶水解形成的Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮物，可用于水的净化，选项A 正确；B.雨水放置一段时间后pH减小是因为H2sGJ3被氧化为H2SO4,溶液酸性增强，选项B 不正确；C.利用的是盐类水解原理，将饱和F eC h溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，选项C 正确；D.纯碱溶液呈碱性的原因是碳酸根离子水解，C O +H2O g HCO3-+O H-水溶液中氢氧根离子浓度增大，选项D 正确；答案选B。G,盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型(1)弱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如 CuSO4(aq)XCuSO4(s)：盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如 AlCb(叫)MA1(OH)3磐 AI2O3。(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如 Na2cCh溶液等蒸干后可得到原物质。(3)考虑盐受热时是否分解Ca(HCO3)2、NaHC03、KMnCU、N H 4 c l固 体 受 热 易 分 解，因 此 蒸 干 灼 烧 后 分 别 为Ca(HCO3)2 CaCO3(CaO)；NaHC03*Na2CO3；KMnO4 K2MnO4+MnO2；NH4C1 NH3T+HC1TO(4)还原性盐在蒸干时会被02氧化例如，Na2so3(aq)虹Na2so4(s)。考向五与盐类水解相关的离子共存典例引领典例5室温下，下列各组离子在指定溶液中可以大量共存的是()A.pH=12 的溶液：Cu2+NH；、B、HSO；B.无色溶液：K+、A/*、HSO3、c rC.H 2s的水溶液：C/+、Na+、SOD.c(H+)=lxlO-2m oi/L的溶液：FB、Ba2+N O-CP【答案】D【详解】A.pH=12的溶液为碱性溶液，碱性溶液中不能大量存在e r*、N H：和H S O；,故A不选；B.A产 和H S O；发生强烈的双水解不能大量共存，故B不选；C.Cu?+与H 2s反应生成Cu S沉淀而不能大量存在，故C不选；D.c (H+)=1 x 1 O _2 m o l/L 10-7m o l/L,为酸性溶液，Fe、Ba2+N O：、C能大量共存，故 D 选。故选：D变式拓展5.下列各组离子中因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的是()A.Ba?+、N I V、S Oj、OH B.H*、Na+、N O3-pC.Al*、K*、HCO 3，N O3 D.H*、Ca?+、C O：、Cl-【答案】c【详解】A.Ba?+与SO j反应生成硫酸钢沉淀，但不是因水解反应不能大量共存的，故不选；B.H+、NO?一与因发生氧化还原反应不能大量共存，但不是因水解反应不能大量共存的，故不选；C.A13*和HCO3-发生相互促进的水解反应生成二氧化碳和氢氧化铝而不能大量共存，故C选；D.田 与C O：生成二氧化碳不能大量共存，Ca?+与C O j生成碳酸钙沉淀不能大量共存，但不是因水解反应不能大量共存的，故不选：故选：Co考向六同一种溶液中的粒子浓度比较典例引领典例 6 2 5 时，0.1 0 m o l【T HA(Ka=l(p 9.8 9)溶液，调节溶液 p H 后，保持 c(HA)+c(A-)=0.1 0 m o r L、下列关系正确的是A.pH=2.00 时，c(HA)*(H+)c(OH-)c(A-)B.pH=7.00 时，c(HA)=c(A)c(H+)=c(OH)C.pH=9.89 时，c(HA)=c(A)c(OH)c(H+)D.pH=14.00 时，c(OH)c(H+)c(A)c(HA)【答案】C【解析】pH=2.00时，溶液的酸性较强，主要以HA形式存在，则离子浓度关系为c(HA)c(H+)c(A-)c(OH-)，A 借误。pH=7.00时，混合溶液呈中性，则有c(H)=c(OH),此时C(A-)C(HA),B 错误。HA 的电离平衡常数为七=c(HA)=IO，当 pH=9.89 时，c(H+)=l()f mol-L 则有 c(HA)=c(A一)，此时溶液呈碱性，则有c(OH-)c(lT),C 正确。pH=14.00 IT 寸，溶液呈强碱性，c(H,)较小，则有c(OH)c(A)c(H+),D 错误。变式拓展6.室温下,0.1 molLiNaHCCh溶液的pH=8.31,有关该溶液的判断正确的是A.c(Na+)c(OH)c(HCO,)c(CO j )c(H+)B.Kai(H2co3Ka2(H2co3)c(HCO；).,“c(H+)c(HCO7)c(H+)c(C O；-)c(OH)c(Hbc(CO；),A 错误；Kai(H2co3Ka2(H2co3)=，口;c、X、一 六-二C(H2C O3)C(HCO3)c(H*)c(OH-)c(H*)c(CO；-),c(H*)c(CO；)C(H2C O3)-C(O H)-2 C(H2CO,)C(O H-)由题给信息知，HCO；的水解程度大于电离程度，则有 c(OH)c(H+)、C(H2co3)C(CO：),即c(H+)c(CO：)C(O JT)故 Ku(H2co3 Ka2(H2co3)c(H2CO3)+c(HCO,)+c(CO：),D 错误。Q/单一溶液中粒子浓度比较原则(1)酸式盐溶液的酸碱性和各离子的浓度大小取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力的相对大小，如 NaHCCh溶液中HCO；的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性，同时c(H2co3)c(C O j)；NaHSC)3溶液中HSO；的电离能力大于其水解能力，溶液显酸性，有 c(H2so3)c(S2-)c(OH-)c(HS_)c(H+)o(3)对于单一的弱酸、弱碱溶液或其盐溶液要考虑弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3co0H-CH3coeT+H+,H20 0 H+H+,在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：C(CH3COOH)C(H+)C(CH3COO-)C(OH-)弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CHaCOONa 溶液中，CH,COONa-CH3COO+Na+,CH3co0+H20=CH3coOH+OH,H2O H+OH,所以 CH3coONa 溶液中：c(Na+)c(CH3COO)C(OH)C(CH3COOH)C(H+)。考向七混合溶液中粒子浓度的比较典例引领典例7已知：室温下0.2 mol-L-1的氨气与0.1 mol-L1的盐酸等体积混合后溶液呈碱性(假设混合后溶液总体积不变)，则混合溶液中下列关系不正确的是A.c(NH4)c(0H)c(Cl-)c(H+)B.c(NH；)+c(H)=c(OH-)+c(CT)C.C(NH)+C(NH3 H2O)=0.1 mol-LD.c(NH；)+2c(H+)=2c(OH)+c(NH3 H2O)【答案】A【解析】所得溶液为等浓度的NH4cl和 NH,H2O 混合液，溶液呈碱性，则有c(OH)c(H+)；由于NH,H2O是弱电解质，部分电离，则有c(CI)c(OH),故混合溶液中离子浓度关系为C(NH4)C(C1 )c(OH)c(H+),A 错误;混合液呈电中性，存在电荷守恒:c(NH：)+c(H)=c(OH)+c(C),B 正确。混合前氨水中C(NH,H2 0)=0.2 mol f1,混合后溶液体积增加1倍，据物料守恒可得c(NH；)+c(NHrH2O)=0.1 m oL L l C 正确。由电荷守恒变形可得 c(C)=c(NH；)+c(H+)-c(OH-)=0.05 m ol-L 1又知 C(NH)+C(NH3-H2 O)=0.1 mol-Lt,贝有 C(NH4)+C(NH3 H2 O)=2 C(NH4)+C(H,)-C(O H-),从而可得 c(NH,)+2c(H*)=2c(OH-)+C(NH3 H2O),D 正确。变式拓展7.把 0.2 mol LH NH4C1溶液与0.1 mol-L-NaOH溶液等体积混合后溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是A.c(NH)=c(Na+)=c(OH-)c(NH3 H2O)B.c(NH；)=c(Na+)c(NH3.H2O)c(OH)C.c(NH*)c(Na+)c(OH)c(NH3-H2O)D.c(NH；)c(Na+)c(NH3 H2O)c(OH)【答案】D【解析】0.2 mol-L 1 NH4cl溶液与0.1 mol-L 1 NaOH溶液等体积混合后，溶液的溶质为等物质的量的N HVH2O,NH4CI和 NaCl,NHvFhO电离大于NH4cl的水解，溶液呈碱性，溶液中c(NH：(N a，),由于一水合氨只有小部分电离，所 以 c(NH3 H2O)c(OH),则微粒的物质的量浓度的关系为c(NH：)c(Na+)c(NH.v H2 0)C(0 H-)OQ/混合溶液中粒子浓度的比较原则(1)溶液混合但不发生反应的类型。要同时考虑电离和水解，以及离子间的相互影响，可用极限观点思考，以“强势”反应为主，可不考虑“弱势”反应。如等浓度等体积的碳酸钠和碳酸氢钠混合后由于c o：的水解大于 HCO；的水解和电离，所以 c(Na+)c(HCO3)c(CO)c(OH)c(H+)o(2)弱酸及对应盐(或弱碱及对应盐)等浓度、等体积混合。各离子的浓度大小取决于酸(碱)的电离程度和相应盐的水解程度的相对大小。电离强于水解型。如 CH3coOH溶液和CH3coONa溶液等体积、等物质的量浓度混合，分析时可只考虑CH3C O O H 的 电 离，不 考 虑 C H 3coO N a的 水 解，粒 子 浓 度 大 小 顺 序 为c(CH3COO)c(Na+)c(CH3COOH)c(H+)c(OH)。水解强于电离型。如 HCN溶 液 和 NaCN溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为c(HCN)c(Na+)c(CN)c(OH*)c(H+)o(3)溶液混合发生反应但有一种过量的类型。根据过量程度及产物情况，要同时考虑电离和水解，不过这类问题大多转化为上述(2)中的问题。如 10 mL 0.1 mol-L_ 1的 HC1溶液与10 mL 0.2 mol-LH的 CH3coONa溶液充分混合后，相当于等浓度的NaCk CH3coONa与 CH3COOH的混合液。考向八与图像有关的粒子浓度关系典例引领典例8 亚神酸(H3ASO3)是三元弱酸，可以用于治疗白血病，H3ASO3水溶液中含碎物质的分布分数(平衡时某粒子的浓度占各粒子浓度之和的分数)与pH的关系如图所示，下列说法正确的是()A.H3ASO3的电离方程式为H3ASO3目 昵 3H+AsO；B.H3ASO3第 一 步 电 离 的 电 离 常 数=1X10*2C.H3ASO3溶液的pH约为9.2D.pH=12 时，溶液中c（H2As03-）+2c（H A s0，）+3c（A s0：-）+c（0 H-）=c（H+）【答案】B【详解】A.H3ASO3是三元弱酸，分步发生电离，第一步电离方程式为H3ASO3目 呢 H+H2A SO 3,A 项错误;c平(H 2 Ase)3 c 平(H+)B.H3ASO3第一步电离的电离常数 Ka尸平 2,3)平，_由图可知，pH=9.2时，c 平(H A sO jc(H2AsO3j=c(H3AsO3),则 Kai=c(H+)=lx IO”，B 项正确；C.H3ASO3是三元弱酸，其水溶液的pH 小于7,C 项错误;D.pH=12时，溶液呈碱性，则有c(0 H)c(H+),从而可得c（H2AsO；）+2c（HAsOj-）+3c（AsO,-）+c（OH）c（H+）,D 项错误；故选Bo变式拓展8.常温下，用 0.1 m oll NaOH溶液滴定10 mLO.l m oll HA溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是()A.a 3,说明HA属于弱酸B.水的电离程度：d 点8点C.c 点溶液中:c(Na+)=c(A)+c(HA)D.b 点溶液中粒子浓度大小：c(A)c(Na+)c(H)c(OH)【答案】C【详解】A.c(HA)=0.lmol/L,若为强酸，氢离子浓度应为 c(H+)=0.1mol/L,溶液的 pH=3,c(H+)=0.001mol/L,说明HA电离程度较小，H A属于弱酸，故A不选：B.酸或碱抑制水电离，弱罔子促进水电离，d点溶质为N a A,促进水电离，e点溶质为N a A和N a O H,N a O H抑制水电离，所以水电离程度：点 九 点，故B不选：C.c点溶液显中性，由电荷守恒c(N a+)+c(H+)=c(A D+c(O H)得：c(N a 1=c(A ),故C选；D.b点溶液中溶质为等物质的量浓度的HA和N a A,溶液p H c(H A),钠离子不水解，且HA电离程度和A-水解程度都较小，所以c(A c(N a c(H+)c(O f f),故 D 不选;故选：C o声 点 冲 关 充1 .下列过程或现象与盐类水解无关的是A.纯碱溶液去油污B.铁在潮湿的环境下生锈C.加热氯化铁溶液颜色变深D.浓硫化钠溶液有臭味【答案】B【解析】A项，碳酸钠水解显碱性，利用油污在碱性条件下水解生成可溶于水的物质而达到去油污的目的，不符合题意；B项，是铁发生电化学腐蚀的结果，不涉及盐类水解，符合题意；C项，氯化铁溶液中存在反应：F e3-+3 H9=F e(O H)3+3 H，在加热条件下水解平衡正向移动，造成溶液颜色加深，不符合题意；D项，浓硫化钠溶液中存在S2-+H 2 O=H S-+O H H S+H2O=H2S+O H,水解产物H2s是产生臭味的原因，不符合题意。2.在25 时，在浓度为1 的(N H4)2SO 4、(N HQ 2CO 3、(N H4)2F e(SCh)2的溶液中，测其以N H。分别为“、b、c(单位:m o l l-)。下列判断正确的是A.a=b=c B.abcC.acb D.cab【答案】D【解析】三种溶液中都存在水解平衡：N H；+H2O；=i NH vH2O +H+,H2O=H+O H,对于(N HSCCh来说，因C O +H =H C O；,而使上述平衡向右移动，促进了 N H；的水解；对于(N HSF e(SO 4)2来说，F e2+2H2O F e(O H)2+2H,c(H)增大，抑制 了 N H；的水解；SO；对 N H：的水解无影响。则相同物质的量浓度的三种溶液中，N H；水解程度越大，溶液中的c(N Hj)越小，所 以D项正确。3.一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是A.pH=5 的 H2s 溶液中,c(H+)=c(HS_)=l x l O_ 5 m o l-L-1B.p H=a的氨水溶液，稀 释10倍后，其p H=b,则”=%+1C.pH=2 的 H2c 2O 4 溶液与 pH=12 的 N a O H 溶液任意比例混合:c(N a+)+c(H+)=c(O H-)+c(HC?C)4)D.p H相同的C EC OONaN a H C C h N a Cl O三种溶液的c(N a*)：【答案】D【解析】A.p H=5的H2s溶液中H*的浓度为1x 10 5 m o n 但是H S的浓度会小于H+的浓度，H+来自于H2s的第一步电离、H S的电离和水的电离，故H的浓度大于H S的浓度，错误。B.弱碱不完全电离，弱碱稀释1()倍时，p H减小不到一个单位，a ，故D正确。4.用0.10 m o l-L 1的盐酸滴定0.10 m o l-L-的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是A.c(N Hl)c(Cl ),c(O H-)c(H)B.c(N H4)=c(Cr),c(O H-)=c(H+)C.c(Cr)c(N H4),c(O H-)c(H+)D.c(Cf )c(N Hj),c(H+)c(O H)【答案】C【解析】若滴定后溶液中的溶质为N H4 c l和N E-HzO,则一般溶液显碱性，即c(O H)c(H+),溶液中弱电解质的电离盐的水解，即c(N H；)c(C)，符合电荷守恒，故A是可能出现的结果；若滴定后溶液中的溶质为NEC和N H3-H9，当溶液中弱电解质的电离程度与盐的水解程度相同时，溶液为中性，则c(O F T)=c(H+),由电荷守恒可知c(N H；)=c(C)，故B是可能出现的结果；当c(C)c(N HI),c(O H-)c(H+),则溶液中阴离子带的电荷总数大于阳离子带的电荷总数，显然与电荷守恒矛盾，故C是不可能出现的结果；若滴定后溶液中的溶质为N H K 1,由NH I水解则溶液显