2023届高考化学一轮复习--物质结构与性质训练 (一).pdf

2023届高考化学一轮专题复习一物质结构与性质专题训练1 .已知运送卫星的火箭所需燃料除液态H 2O 2外，还有另一种液态氮氢化合物。已知该化合物中氢元素的质量分数为 1 2.5%,相对分子质量为3 2,结构分析发现该化合物分子中只有单键。(1)该 氮 氢 化 合 物 的 电 子 式 为，其中N原子采取 杂 化,该 分 子 是(填“极性”或“非极性”)分子。(2)若该物质与液态H 2O 2反应，产生两种无毒又不污染环境的物质，在该反应的反应物和生成物中既含有极性键又含 有 非 极 性 键 的 是(填 化 学 式，下同)，只 含 有 非 极 性 键 的 是,只含有极性键的是(3)已知N%分子中的N原子有一对孤电子对，能发生反应：N H3+H C 1=N H4CL试写出将上述液态氮氢化合物加入足量盐酸中时，发生反应的化学方程式：。2.碳族元素中的碳、硅、楮及其化合物在诸多领域有重要用途。(1)碳族元素位于周期表_ _ _ _ _ _区，基 态 褚 原 子 外 围 电 子 的 轨 道 表 示 式 为，基态错原子核外有 种空间运动状态不同的电子。科学家以HQPB、国D P N 等双毗理有机物为原料，制备了可去除痕量苯的吸附剂。H?D P B 和 H?D P N 结构中含氮碳环均为平面结构，则 N的 杂 化 方 式 是。H2DPB H2DPB(3)金刚石(甲)、石墨(乙)、C 6 0(丙)的结构如下图所示:1 2g金刚石和石墨中含有的c键 数 目 之 比 为.金刚石的熔点高于C 6 0,但低于石墨，原因是C60的晶胞呈分子密堆积，下列晶体中，与 C60具有相同晶体结构的是A.C02 B.冰 C.Zn D.Ag E.NaCl(4)一种低温超导体立方晶胞结构如下图所示：该 晶 体 的 化 学 式 为。若晶胞参数为a p m,该晶体的密度p=g-cm (列出计算式即可，设NA表示阿伏加德罗常数的值)3.如图是Mg、Ge、0 三种元素形成的某化合物的晶胞示意图。(1)已知化合物中G e和 O 的原子个数比为1：4,图中Z 表示 原子(填元素符号)，该化合物的化学式为已知该晶胞的晶胞参数分别为anm、bnm、cnm,a=B=y=90。，则该晶体的密度 p=gcm3(设阿伏加德罗常数的值为NA，用含a、b、c、NA的代数式表示)。4.配合物是近代无机化学的重要研究对象，Fe、C u等过渡元素常作为中心原子或离子，而 H2O、C1、毗噬(C5H5N)等微粒则是常见的配体。(1)基态Fe2+的 价 电 子 轨 道 表 示 式 为(2)氏0+的 电 子 式 为,空 间 构 型 为。(3)毗咤(Q、N/)A Cr其中N的杂化方式为_,毗咤和其衍生物(、N/、)的碱性随N 原子电子云密度的增大而增强，其 中 碱 性 最 弱 的 是。o(4)口 比 咤(、N/)在水中的溶解度远大于苯，可能原因是1 比嘘和H2O均为极性分子相似相溶，而苯为非极性分子；试卷第2 页，共 8 页o(5)MC l n，xH 2。的晶胞结构如下图所示，晶胞的棱长分别为a p m、b pm,c p m,夹角均为9 0。(1 pm=1.0 xl 0 c m)若金属M的相对原子量M r,则该晶体的密度为 g.c m5 .中国科学家在国际上首次实现了 C O?到淀粉的合成，不依赖植物光合作用，原料只需C O?、氏 和电，相关成果发 表 在 科学上。回答下列问题:(1)C O2的空间结构为 0(2)淀粉遇碘变蓝。单质碘易溶于KI 溶液，原 因 是(用 离 子 方 程 式 表 示)。%产_ _V_ _f_H_C2 C.H,(3)淀粉在一定条件下可水解成葡萄糖(OH O H O H O H H ),葡萄糖分子中键角/H i G O i N G C 2 O 2 (填或=”)。(4)(C H.,N H3)P bl 3 的晶胞结构如图所示，其中B代 表 P b2+oP b位于第六周期第I V A 族，其 基 态 原 子 的 价 电 子 排 布 图 为，基态I 原子核外电子占据最高能级的电子云轮廓图为(C H 3 N H 3)P bb中涉及的短周期元素的电负性由大到小的顺序为(用元素符号表示)。有机阳离子C H N H；可通过C H3N H2制备，C H 3 N H 2 中 C和 N的 杂 化 类 型 分 别 是、。(填“A”或 C”)代表匕 原子分数坐标A为(0,0,0),B为,则 C的 原 子 分 数 坐 标 为。NA为阿伏加德罗常数的值，则(C H 3 N H 3)P bb晶体的密度为 g-c m-3.6 .软包电池(水系L i M n Q4|L i4T L Q c)具有优异的稳定性，良好的容量保持率，且成本较低，大规模储能的应用前景广泛。回答下列问题:(1)基态Mn原 子 核 外 电 子 排 布 式 为；原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用+；表示，则与之相反的用+表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态Li原子，其核外电子自旋磁量子数的代数和为(2)Mn(CO)5(CH3CN)是镒的一种配合物。配体C H N 与中心原子形成配位键时，提供孤对电子的原子是(填元素符号)，其 能 量 最 高 的 电 子 所 在 的 能 级 符 号 为,配 合 物 中 心 原 子 的 配 位 数 是。L iM n q|4 八 012软包电池的关键组件LiTFSI结构如图所示。LiOf产不 O OF F其中s 原 子 的 杂 化 轨 道 类 型 为。LiTFSI中 存 在 的 作 用 力 为(填 标 号)。A.金 属 键 B.。键C.乃 键 D.氢键 LiTFSI中 第 二 周 期 非 金 属 元 素 的 第 一 电 离 能 由 大 到 小 的 顺 序 为,原因是 o(4)A1掺杂的氮化钛晶胞结构如图所示。距离T i最近的A1有 个，已知阿伏加德罗常数的值为N-若晶体的密度为pg-cm-3,该晶胞的边长为 cm(列出算式)。NO Ti Al7.Be、Mg、C a均为H A 族元素，这些元素及其化合物在人类生产、生活和科学研究中具有广泛的用途。回答下列问题：金属单质的熔点:Mg Ca(填“”或原因是；最高价氧化物对应水化物的碱性：Be(OH)2Mg(0H)2(填“”或(2)氯化镀晶体易吸湿、水解、升华，可溶于有机溶剂。一定条件下有下列存在形式：/C1 C1BeCl2 C1Be Be Cl.；Be Be；Be Be.cr ci ci甲 乙 丙氯 化 镀 晶 体 的 晶 体 类 型 是,甲 的 空 间 构 型 是,乙中B e的 杂 化 轨 道 类 型 是,从化学键角度分试卷第4 页，共 8 页析形成丙的原因：。(3)C a T i C)3 是某些太阳能薄膜电池的材料，有人认为这种太阳能电池将取代硅基太阳能电池的统治地位。下图所示为C a T i O、的晶胞结构:O Ca TiO 01、3 号 O 的 坐 标 分 别 为、(用分数坐标表示)，与 C a 等距离且最近的O 有 个，若C a T i O,的密度为0 g c m )则阿伏加德罗常数NA=m o L (列出计算式)。8 .硒(S e)是-种有抗癌、抗氧化作用的元素，可以形成多种化合物。(1)基 态 硒 原 子 的 价 层 电 子 排 布 式 为。H z S e C h 的中心原子杂化类型是：，S e O：的 立 体 构 型 是。与S e O：互为等电子体的分子有(写一种物质的化学式即可)。(3)H 2 S e 属于(填“极性”或“非极性”)分子；比较H z S e 与 H 2 O 沸点高低，并说明原因：(4)硒化锌(Z n S e)是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图所示，该 晶 胞 中 硒 原 子 的 配 位 数 为；若该晶胞密度为p g-c m-3,硒化锌的摩尔质量为M g m o l L NA代表阿伏加德罗常数的值，则晶胞参数a 为。O Zn O Se9.2 0 0 8 年北京奥运会的“水立方”，在 2 0 2 2 年冬奥会上华丽转身为“冰立方”，实现了奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯(C H 2=C H 2)与四氟乙烯(C F2=C F2)的共聚物(ET FE)制成。回答下列问题：(1)基态F 原 子 的 价 电 子 排 布 图(轨 道 表 示 式)为。图 a、b、c 分别表示C、N、O 和 F 的逐级电离能I 变化趋势(纵坐标的标度不同)。第 一 电 离 能 的 变 化 图 是(填标号)，判 断 的 根 据 是;第 三 电 离 能 的 变 化 图 是(填 标 号)。(3)固态氟化氢中存在(H F)形式，画出(H F)3的链状结构 o(4)C F2=C F2 和 ET FE分子中C的杂化轨道类型分别为 和;聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因_ _ _ _ _ _o(5)萤石(C a F*是自然界中常见的含氟矿物，其晶胞结构如图所示，X代 表 的 离 子 是:若该立方晶胞参数为apm,正负离子的核间距最小为 p m。10.有 A、B、C、D、E5种元素，它们的核电荷数依次增大，且都小于20。其中A为非金属元素；A和 E属同一族，它们原子最外层电子排布为n s1,B 和 D也属同一族，它们原子最外层的p能级电子数是s 能级电子数的两倍。C原子最外层电子数等于D原子最外层电子数的一半。请回答下列问题：(1)A 是,B 是,C 是,D 是,E 是。(2)由 这 五 种 元 素 组 成 的 一 种 化 合 物 是(写 化 学 式)。写出该物质的一种主要用途：(3)写出C元素基态原子的电子排布式：。(4)用电子排布图表示D元素原子的价电子排布：。(5)元素B 与 D的电负性大小关系是B D,C 与 E的第一电离能的大小关系是C E。(填“或“=)11.铁、钻、锲为第四周期第V I I I 族元素，它们的性质非常相似，也称为铁系元素.铁、钻、镇都是很好的配位化合物形成体.(1)C o (H 1O)6 12+在过量氨水中易转化为CO(N H3)62+O H2O 和 NH3 中 与+配 位 能 力 较 强 的 是,C o(H2O)6 2+中 C O 2+的配位数为一；从轨道重叠方式看，NH3 分子中的化学键类型为，H2O 分子的立体构型为_。(2)铁、镁易与一氧化碳作用形成镶基配合物，中心原子价电子数与配位体提供的成键电子数遵循18 e-规则。如：F e (C O)5,则 镁 与 CO形成的配合物化学式为 o常 温 下 F e (C O)5为黄色油状液体，则 F e (C O)5固态为 晶体。F e(C O)5 晶体中存在的作用力有，写 出 与 CO互 为 等 电 子 体 的 一 种 阴 离 子 的 离 子 符 号,F e (C O)5中 c 键 和 兀 键 数 目 之 比 为.试卷第6页，共8页(3)一种铁单质其晶胞与钠、钾晶胞相同，如果该铁单质的晶胞参数为a c m,则相距最近的两个铁原子核间距为 cm(用 含 a 的式子表示)。12.硅和卤素单质反应可以得到SiXSX4的熔沸点SiF4SiCl4SiBr4Sil4熔点/K183.0203.2278.6393.7沸点/K187.2330.8427.2560.70时，SiF4、SiCL*、SiBs、SiLj呈 液 态 的 是(填 化 学 式)，沸 点 依 次 升 高 的 原 因 是,气态SiX4分子的空间构型是.SiCL与 N-甲基咪/()反应可以得到M?+,其结构如图所示:H3C-K J Cl N-C H 3N一甲 基 咪 嚏 分 子 中 碳 原 子 的 杂 化 轨 道 类 型 为,H、C、N 的 电 负 性 由 大 到 小 的 顺 序 为,1个 M2+中含有 个 o 键；13.向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色的透明溶液；若加入极性较小的溶剂(如乙醇)，将析出深蓝色的晶体。写 出 H2。分子的电子式：(2)水分子在特定条件下容易得到一个H+,形成水合氢离子(0+)。下 列 对 上 述 过 程 的 描 述 不 合 理 的 是。A.氧原子的杂化类型发生了改变B.微粒的形状发生了改变C.微粒的化学性质发生了改变D.微粒中的键角发生了改变(3)写出铜原子价电子层的电子排布式：，与铜同-周期副族元素的基态原子中最外层电子数与铜原子相同的元素有(填元素符号)。(4)实验时形成的深蓝色溶液中的阳离子内存在的全部化学键类型有。(5)实验过程中加入C2H50H后可观察到析出深蓝色CU(N H3)4 S O 4 H2O晶体。实验中所加C2H50H的作用是一。14.主族元素N、F、Si,As、Se、C l等的某些化合物对工农业生产意义重大，回答下列问题：(l)Si3N4陶瓷是世界上最坚硬的物质之一，具有高强度、低密度、耐高温等性质，其属于 晶体；SiC14中 Si采 取 的 杂 化 类 型 为。(2)0、F、C1电 负 性 由 大 到 小 的 顺 序 为；0F2分 子 的 空 间 构 型 为；0F2的熔、沸点低于C b O,原因是 o(3)Se元 素 基 态 原 子 的 原 子 核 外 电 子 排 布 式 为；A s的第一电离能比S e的 第 一 电 离 能 大 的 原 因 为。(4)XeF2晶体属四方晶系，晶胞参数如图所示，晶胞棱边夹角均为90。，该晶胞中有 个 XeF2分子。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标，如A 点原子的分数坐标为(g,4)已知Xe-F键长为rp m,则 B 点 原 子 的 分 数 坐 标 为；晶胞中A、B 间距离d=pm。1 5.研究发现，在 C02低压合成甲醇反应(CO2+3H2=CH3OH+H2O)中，Co氧化物负载的M n氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。回答下列问题：(1)C。基 态 原 子 核 外 电 子 排 布 式 为。元素M n与 O 中，第 一 电 离 能 较 大 的 是,基态原子核外 未 成 对 电 子 数 较 多 的 是(2)我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4C1(用R 代表)。回答下列问题：氮原子的价电子轨道表示式为 o元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(ED。第二周期部分元素的E i变化趋势如图所示，其中除氮元素外，其他元素的日 自 左 而 右 依 次 增 大 的 原 因 是；氮元素的E,呈 现 异 常 的 原 因 是。试卷第8 页，共 8 页参考答案:H HH：N N：H 3 炕21.(1)-sp3 极性 N 2 H 4 和 H 2 O 2 N2 H20 N 2 H 4+2 H C l=N 2 H 6 c1 2【分析】(1)1 个氮氢化合物分子中含H原子3 2 x l2.5%+l=4 个，含 N原子3 2 x Q-1 2.5%)+1 4=2 个，分H H子式为N 2 H 4,分子中的键全部是单键，电子式为H：N：N：H；它的结构可看作是N H 3 分子中的一个H原子被一N H 2 取代后所得，故 N原子的杂化方式与N H 3 分子中的N原子杂化方式相同，是 sp3 杂化，该分子为极性分子。(2)N 2 H 4 与 H 2 O 2 反应后得到N 2 和 H20,两种反应物中都含有极性键和非极性键，在生成物H20中只含有极性键，N 2 中只含有非极性键。(3)因为在N 2 H 4 分子的每个N原子上各有一对孤电子对，故一分子N 2 H 4 能与两分子H C 1 反应，反应的化学方程式为N2H4+2 H C 1=N 2 H 6。2。2.(1)p4s 4p0 I S p?(3)4：3 金刚石和石墨熔化需要破坏共价键，等物质的量金刚石键能总和略低于石墨，所以熔点略低于石墨；CM,是分子晶体，熔化时只需克服分子间作用力，所以熔点较低 A(4)LisSia3-NAxlO-,()【解析】(1)碳族元素的价层电子排布式为ns2 np2,故位于周期表的p 区，错为3 2 号元素，其外围电子4s 4p排布式为：4 s2 4 P 2,其轨道表示式为：闻|4j|；基态储原子的电子排布式为：ls22 s22 p63 s23 p63 d 4 s24 p2,其空间运动状态不同的电子有 1+1+3+1+3+5+1+2=1 7 种；(2)H2D P B 和 H D P N 结构中含氮碳环均为平面结构，则其中N的杂化方式是sp2；(3)1 2 g 金刚石的物质的量为I m ol,每个碳原子形成四个共价键，每两个碳原子形成一个共价键，所 以 1 2 g 金刚石中含有C-C 键的数目为2M；石墨晶体中碳原子形成六元环，1 个 C原子对应3 x =5 个 C-C 键，1 2 g石墨的物质的量为I m ol,贝 I 1 2 g 石墨中含有C-C 键的个数 为 1.5 M,所 以 1 2 g 金刚石晶体和1 2 g 石墨晶体含有的C C键数目之比为4：3；金刚石是原子晶体，熔化时需要破坏共价键，石墨熔化时也需要破坏共价键，从键长可以判断，石墨中共价键的键能大于金刚石中共价键的键能，因此金刚石的熔点低于石墨；而C 6 0 形成的是分子晶体，熔化时，克服分子间作用力，而共价键的强度远大于分子间作用力，因此金刚石的熔点远高于C 6 0,答案为：金刚石和石墨熔化需要破坏共价键，等物质的量金刚石键能总和略低于石墨，所以熔点略低于石墨；C 6 O 是分子晶体，熔化时只需克服分子间作用力，所以熔点较低；A.C C h 为分子晶体，为分子密堆积，A正确；B.冰是水分子通过氢键形成的分子晶体，不是分子密堆积，B错误；C.锌为金属晶体，C 错误；D.银为金属晶体，D错误；E.氯化钠为离子晶体，E错误；故选A；(4)由图可知Si 有 8个位于顶点，则晶胞中含有1个 Si；Li 有 4个位于棱心，4个位于体内，一共有5个，故其化学式为：Li5Si；人,7 x 5+2 8 6 3该晶体的密度 P=N AX(axl010)3=a3.N AxlO-3 O 3.(1)O M g2G e O4【分析】(1)根据如图所示晶胞，根据均摊法，Z 球位于晶胞内，位于晶胞的内部，含有4+4+4+4=16 个；Y 球有4个位于晶胞内，X 球位于顶点的有8个，位于4条棱心的有4个，上下面心上各有 2个，晶胞内有5个，则晶胞中共含有的X 为8X：+4XJ+6 4 +3 x 1=8 个；已知化合物8 4 2中 G e 和 O的原子个数比为1：4,则 为 1：4比例的为X：Z,所以图中Z 表示O原子，Y表示G e 原子，X 表示M g原子，则该化合物的化学式为Mg 2 G e O 4,故答案为：O；Mg 2 G e O4；(2)4 x 7 3 g/mol+8 x 2 4 g /mol+16 x 16 g /mol 7 4 0晶胞的总质量为机二 -后-=-V T S,晶胞的体积为NAniol NAV=a b c nn?=a b c x l(y 2 1c m 3,代入根据晶体的密度m _ 7 4 07 4 0V NAabc xl0-2 1 abcNAX102IC 7 W3,故_ ,7 4 0答案为：诉X*tl t t t t4.(1)3d(4)口比咤能与H2O分子形成分子间氢键(M r+M M Z x l O3 0 NAa b c【详解】(1)F e 是 2 6 号元素，根据构造原理可知基态F e 原子核外电子排布式是Is 2 2 s 2 2 P 6 3 s 2 3 P 6 3 d 6 4 s 2,F e?+是F e 原子失去最外层的2个电子形成的，其价层电子排布式是制fI t lt l3 d 6,则基态F e 2+的价电子轨道表示式为 3 d .(2)H3 O+是0原子与2个 H 原子结合形成H z O 后，再由O原子的一对孤电子对与H+通过 +H：O：H配位键形成的，则其电子式为L进J；O原子价层电子对数是3+1=4,含 有 1对孤电子对，故 H3 O+的空间构型是三角锥形；(3)在口比咤中N 原子形成3个共价键，因此N 原子杂化类型是s p 2；毗噬中N 原子上含有孤电子对能与H2O分子形成分子间氢键，从而导致在水中的溶解度：毗咤远大于苯；已知-C%为斥电子基团，-CF 3 是吸电子基团，则导致N 原子电子云密度大Q(4)毗咤(、N/)在水中的溶解度远大于苯，可能原因是哦咤和H 2 0 均为极性分子，符合相似相溶原理，而苯为非极性分子；毗咤能与H z O 分子形成分子间氢键；(5)在该晶胞中金属乂叶个数是：8 x：+2 x；=2；数目是：4 x 0+l x 2=4；H 2 O 分子数目o 2 2是：8 x；+4 x；=4,若金属M 的相对原子量M r,晶胞的棱长分别为a p m、b p m、c p m,夹13gg必(Mr+2 x 3 5.5+2 x 18)x 2 ,3 (Mr+l O 7)x 2 x l O3 0,角均为9 0,则该晶胞的密度p=-g/c m =-g/c m 0NA(a b c x l O )NAa b c5.(1)直线形(2)1+12=1；(3)6s 6p.(4)同 Em 纺 锤 形(或哑铃形)N C H s p 3 s p 3 C(1,1 6.2 x 10 3 25)RNz【详解】(1)CO 2 分子中碳原子的价层电子对数为2,中心C 原子发生s p 杂化，则其空间结构为直线形。答案为：直线形；(2)单质碘易溶于K I溶液，生成I 原因是：r+LU U；H、_ _ _产 CH CH CH?C,珥(3)葡萄糖(OH OH OH OH H)分子中，C 2 的价层电子对数为4,发生s p 3杂化，形成正四面体结构，键角为1 09。2 8 1 G 的价层电子对数为3,发生s p?杂化，形成平面三角形结构，键角为1 2 0。，所以键角/HIC QI/CIC2O2。答案为：;(4)从晶胞图中可以看出，晶胞中含有1 个 B 原子，含 C个数为6 x；=3,含 A 个数为8 x1=1.依据化学式，可确定A 为C H,N H；,B 为 匕OP b位于第六周期第IVA族，则其最外层有4个电子，价电子排布式为6 s 2 6 P 2,其基态原6 s 6 pA A A子的价电子排布图为,基态I原子核外电子占据最高能级的电子云(P电子云)轮廓图为纺锤形(或哑铃形)。(C H 3 N H 3)P bb中涉及的短周期元素为C、N、H,非金属性N C H,电负性由大到小的顺序为N C H oC H 3 N H 2 中 C和 N的价层电子对数都为4,杂化类型分别是s p 3、s p 由分析可知，C代表匕 其 x=l、y=z=；,则 C的原子分数坐标为(1,；)。M 为阿6 2 0g/mo l 6.2 x 1 03 2伏加德罗常数的值，则(C H 3 N H 3)P bh 晶体的密度为七一=2-T T T-g-cm-3/VAmo l -(ax l O c m)a N.答案为:；纺锤形(或哑铃形)；N OH；s p3；s p3；C；6.2 x 1 03 2a g6 2 x 1()3 2【点睛】计算晶胞中含有微粒的数目时，可采用均摊法0 3浦a.魔6.Is 2 2 s 2 2 P 6 3 s 2 3 P 6 3 d5 4 s 2 +；或(2)N 2 p 6 s p3 BC F N O C L i T F S I中第二周期非金属元素为F、C、N、O,同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，N原子2 P 轨道为半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，故第一电离能为F N O C【详解】(1)Mn是 2 5 号元素，基态Mn原子核外电子排布式为Is 2 2 s 2 2 P 6 3 s 2 3 P 6 3 d5 4 s 2；原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用+工表示，则与之相反的用二表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态L i 原子，电子排布式为I s K s l 其核外电子自旋磁量子数的代数和为+1或(2)C H 3 C N 中，甲基与碳形成C-C 单键，C与 N形成三键，含有孤电子对的原子为N原子，其电子排布式为Is 2 2 s 22P其能量最高的电子所在的能级符号为2 p,配合物 M n(C O)5(C H3C N)中心原子Mn的配位数是6；(3)根据L i T F S I 结构简式中S的价键可知，S形成6对共用电子对，没有孤电子对，S原子的杂化轨道类型为s p3 杂化；L i T F S I 中既有单键也有双键，非金属元素之间形成共价键，故存在的作用力为。键、万 键，不存在金属键、氢键，答案选B C；L i T F S I 中第二周期非金属元素为F、C、N、0,同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，N原子2 P 轨道为半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，故第一电离能为F N 0 C；（4）A l 位于晶胞体心，T i 位于晶胞的棱，若以T i 为中心，则围在以T i 为中心的棱为中心的四个晶胞的中心为距离T i 最近的A 1,总共有4个；根据均摊法，晶胞中含有8 x g +6 x g =4 个 N,1 2 x；=3 个T i ,1 个A 1,已知阿伏加德罗常,1 4 x 4+4 8 x 3+2 7数的值为NA，若晶体的密度为pg-cn T）该晶胞的质量为-g,体积为1 4 x 4+4 8 x 3+2 7P NA心 1 4 x 4+4 8 x 3+2 7则边长为3-V PNA7.（1）M g、C a 为同一主族元素，C a?+的离子半径大于M g 2+,金属键弱，熔点低 C a；同主族元素从上到下金属性增强，则金属性：Be M g,金属性越强其最高价氧化物对应水化物的碱性越强，则碱性：Be（O H）2 M g（O H）2；（2）由氯化被晶体的吸潮、水解、升华等性质可知其为分子晶体；Be C L 种 B e 为 s p杂化，是直线形结构；双聚体中中心原子B e 周围为3对成键电子对，无孤对电子对，是 s p?杂化；多聚体中B e 周围4对电子，B e 为 s p3 杂化，其中2个杂化轨道容纳B e 与其中2个 C 1 各提供 1 个电子组成的2对电子，另外2个 s p3 杂化轨道容纳另外2个 C 1 提供的配位键的电子对；（3）氧原子均位于晶胞中心，1、3号氧原子的坐标为（上（，。）、（0，!，!）；与晶胞顶点C a距离最近的O位于与该顶点相交的8个晶胞的3个面上，因每个面为2个晶胞共用，则与C a 等距离且最近的。的个数为3 x 8 x；=1 2；由晶胞结构可知，1 个晶胞中含1 个，C a T i C h,质量为m=g,晶胞体积V=a 3 P m 3=a 3 x l O-3 O cm 3,根据晶胞密度py，则阿伏加德罗常数N1.3 6 A3 2 .Ax l O m o l 。a P8.4 s 2 4 P 4(2)s p3 三角锥形 P C 13(3)极性 E h S e 比 H a O 沸点低；因为H?。中存在分子间氢键，沸点较高，不 H?Se 存在氢健【详解】(1)硒为34号元素，基态Se 原子核外电子排布式为 A r 3d i 4s 24P。价层电子排布式为4s 24P、故答案为：4s 24P、(2)H2Se C h 的中心原子的价层电子对数为阶g|6-2-2?-4,所以Se 杂化方式为s p 3杂化，Se O；的中心原子Se 的价层电子对数为3+；(6+2-3?2)=4,离子中有一对孤电子对，所以Se O；的立体构型是三角锥形，等电子体是指价电子总数和原子总数都相等的微粒，与Se O；互为等电体的分子有P C 13,故答案为：s p 3；三角锥形；P C 13；(3)H?Se 分子中有孤电子对，立体构型为V形，正、负电荷中心不重合，所以Hz Se 属于极性分子；&S e比H?O 沸点低；因为H z O 中存在分子间氢键，沸点较高，H?Se 不存在氢键；(4)根据硒化锌晶胞结构图可知，每个锌原子周围有4 个硒原子，每个硒原子周围也有4个锌原子，所以硒原子的配位数为4；该晶胞中含有硒原子数为8X：+6XJH,含有锌原子O 乙4 M I-一m 4 M ,4 M 4 M数为4,根据P=7=NA,所 以 则 晶 胞 参 数 a 为 c m-3 x lO p m,故V 寸 P 3 YN.PI 4 M答案为：4；3 P x lO oV A-P(2)图 a 同一周期第一电离能的总体趋势是依次升高的，但由于N元素的2P 能级为半充满状态，因此N元素的第一电离能较C、。两种元素高 图 bH，H、/H 一、F(4)s p2 s p3 C-F键的键能大于聚乙烯中C-H 的键能，键能越大，化学性质越稳定(5)C a2+a p m【分析】根据基态原子的电子表示式书写价电子排布式；根据电离能的排布规律分析电离能趋势和原因；根据氢键的表示方法书写(HF)3的结构；根据键能影响物质稳定性的规律分析两种物质的稳定性差异；根据均摊法计算晶胞中各粒子的个数，判断粒子种类。【详解】(1)F为第9号元素其电子排布为Is 22s 22P 5,则其价电子排布图为28 2P 28 2P(2)C、N、0、F四种元素在同一周期，同一周期第一电离能的总体趋势是依次升高的，但由于N元素的2P能级为半充满状态，因此N元素的第一电离能较C、0两种元素高，因此C、N、0、F四种元素的第一电离能从小到大的顺序为C 0 N 【分析】A、B、C、D、E 5种元素核电荷数都小于20,A、E同主族且最外层电子排布式为 sl 故 A、E为 第 IA族，而 A为非金属元素，则 A为 H；B、D同主族，其原子最外层的p能级电子数是s 能级电子数的两倍，故其最外层电子排布式为 s 2p 4,为第V I A 族元素，B 核电荷数小于D,则 B 为 0,D为 S,E为 K；C原子最外层电子数为S原子最外层电子数的一半，则 C为 A 1。【详解】(1)A 是 H,B 是 O,C是 A L D是 S,E是 K。(2)由这五种元素组成的一种化合物是K A 1(S O4)21 2H2OO铝离子水解后生成氢氧化铝胶体，具有吸附性，该物质的一种主要用途：做净水剂。(3)C 元素为铝，核外有1 3个电子，基态原子的电子排布式：I s 22s 22P 6 3s 23P l(或 N e 3s 23p)(4)D 为硫，最外层是6个电子，用电子排布图表示D元素原子的价电子排布：3s 3p阿EKIo(5)元素B 与 D是 O和 S,同是V I A 的元素，同主族元素自上而下电负性逐渐减小，故B(O)的电负性大于D(S)；E(K)的第一电离能小于N a,N a 的第一电离能小于C(A 1),故第一电离能A 1 K,【点睛】本题考查结构位置与性质关系、核外电子排布规律、元素周期律等，推断元素是解题的关键，B 和 D的最外层电子排布是推断突破口，注意轨道表示式的书写方法.1 1.N H3 6 s-s p*V 形 N i(C O)4 分 子 范 德 华 力、配位键和共价键 C W 1:1 6 a【详解】(1)配合物向生成更稳定的配合物转化，CO(H3O)62+在过量氨水中易转化为 CO(N H,)62+,所 以 H20 和 NH,中 与 C o2+配位能力较强的是N H,;C o(H2O)J2+中 配 体 为 H20,配合物的配位数为6；NH,中价层电子对个数=3+1(5-3x l)=4 ,且含 有 1个孤电子对，所 以 N 原 子 采 用 s p 杂化，所以从轨道重叠方式看，NH,分子中的化学键类型为s-s p 3 b 键；H,0中 0 原子的价层电子对个数=2 +；(6-2 x l)=4 且含 有 2 个孤电子对，所 以 O 原子采用s p 杂化，其空间构型为V 形结构。(2)中心原子价电子数与配位体提供的成键电子数遵循1 8 电子规则，锲中心原子价电子数 为 1 0,则 银 与 C O 形成的配合物化学式为Ni(CO)4；常 温 下 Fe(CO)5为黄色油状液体，说明该晶体熔沸点低，为分子晶体，则 Fe(CO)5晶体中存在分子间范德华力，分子内含有配位键，配体中含有共价键，所 以 Fe(CO)5晶体中存在的作用力有范德华力、配位键和共价键；C N、C O 的原子数都是2,价电子数都是1 0,则互为等电子体；Fe(CO).中 含 有 5 个配位键属于 键，配 体 C O 分 子 中 C原子上有一对孤对电子，C、O 原子 都 符 合 8电子稳定结构，则 C、O 之间为三键，三键中含有1 个。键、2 个 1键，所 以 Fe(CO)5中。键 和 键 数 目 之 比 为(5+5):5x2=l:lo(3)N a、K晶胞为体心结构，所以这种铁单质的晶胞为体心结构，并 且 F e 单质的晶胞参 数 为 a c m,则面对角线长为 ,所以体对角线长为丛a,相距最近的两个F e 原子核间距为体对角线的一半，所以相距最近的两个F e 原子核间距为；乂 岛。12.SiCl4 SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次 增 大 正 四 面 体 形 sp2、sp3 N C H 54【详解】为273K,呈液态的物质是：熔点273K C H,则电负性大小顺序为N C H；共价单键为。键、共价双键中含有1 个 c 键、1个兀键，配位键为c 键，则 y、中含 有 12个 6 键，则 1个H 3 C-N T ClCl工H3C-N/NCH3、2+分子中含有12x4+6=54个 o键，则 1 mol该物质中含有54moi键;13.H:O:H A 3d104s Cr 共价键、配位键 降低Cu(NH3)4SO4H2。在水中的溶解度【详解】(1)比0 分子中的氢原子与氧原子通过共享电子对使双方的原子达到稳定结构，氢原子达到2 电子稳定结构，氧原子达到8 电子的稳定结构，故水分子电子式为H:O:H。(2)A.H2O分子中0 原子价层电子对个数=2+x(6-2x1)=4,采用sp3杂化，乂0+中氧原子2价层电子对个数=3+gx(6-l-3xl)=4,采用sp3杂化，氧原子的杂化类型没有改变，故 A 项错误，符合题意；B.比0 分子中O 原子含有2 个孤电子对，采用sp3杂化，空间构型为V 形结构，H.Q+也采用sp3杂化,，但空间构型为三角锥形，微粒的形状发生了变化，故 B 项正确，不符合题忌；C.比0 分子是中性分子，出0+为酸性阳离子，微粒的化学性质发生了变化，故 C 项正确，不符合题意；D.向0 分子为V 形，丛0+为三角锥形，微粒中的键角发生了改变，D 项正确，不符合题意；综上所述，本题答案A。(3)铜元素为29号元素，根据核外电子排布规律，其价层电子的排布为3小。4$1 最外层电子为 4 s)同一周期副族元素的基态原子中最外层电子数与铜相同的元素是C r,其核外电子价层电子排布为3d54s%(4)胆矶溶液与足量氨水形成的深蓝色溶液中的阳离子为四氨合铜络离子，N、H 原子之间是共价键，N 原子和C r+之间是N 原子提供的孤电子对与C/+形成的配位键。(5)实验过程中加入C2H50H后析出深蓝色CU(N H3)4S O 4H2O晶体，说明加入了 C2H50H后，CU(N H3)4S O 4H2O在水中的溶解度变小。故加入C2H50H的作用是降低了 Cu(NH3)4SO4H2O在水中的溶解度。14.(1)原子 sp3(2)FOC1 V 形 0F2和CLO是结构相似的分子晶体,CLO的相对分子量大于OF2,分子间作用力大于0F2(3)Ar3d 104s24P4 A s原子的4P轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素(4)2(0,0,-),-+(-r)2c V 2 2【解析】(1)由物理性质可知，四氮化三硅为熔沸点高、硬度大的原子晶体；四氯化硅中硅原子的价层电子对数为4,硅原子的杂化方式为s p 3杂化，故答案为：原子；s p 3;（2）元素的非金属性越强，电负性越大，氟、氧、氯三种元素的非金属性强弱顺序为F O C 1,则电负性的大小顺序为F O C 1；O F 2分子中氧原子的价层电子对数为4,孤对电子对数为2,则分子的空间构型为V形；结构相似的分子晶体，相对分子量越大，分子间作用力越大，熔沸点越高，