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基 础 化 学 分 析 化 学 习 题 与 部 分 思 考 题 参 考 答 案 第 1章 绪 论 1.1 30.0mL 0.150mol L-1 的 HC1 溶 液 和 20.0mL 0.150moi L-1 的 Ba（OH）2 溶 液 相 混 合，所 得 溶 液 是 酸 性、中 性、还 是 碱 性？计 算 过 量 反 应 物 的 浓 度。答 内 心 案：ce(B a八(O”、H、)/,)(量 f)=-2-x-0-.-15,0 x2 0.0-0.、150-x-3-0-.-0-O.nOnlSi cm ol 一 L一 11(20.0+30.0)x 21.2 称 取 纯 金 属 锌 0.3 2 5 0 g,溶 于 HC1后，稀 释 到 250mL容 量 瓶 中，计 算。（2心）。，+、m 0.3250 X 103 c z c c c,T-1答 案：c(Zn)=-=-=0.01988moi LM-V 65.39x250.01.3 欲 配 制 Na2C2O4溶 液 用 于 标 定 KMnO4溶 液(在 酸 性 介 质 中)，已 知|K M n O4 0.1 0 m o l L-,若 要 使 标 定 时 两 种 溶 液 消 耗 的 体 积 相 近，问 应 配 制 多 大 浓 度(c)的 Na2c2O4溶 液？要 配 制 100mL溶 液，应 称 取 Na2c2O4多 少 克？答 案：2MnO；+5C2O2-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O K M n o J j Na2c2O4)KMnO J(K M n O j=Na2C2O4|V(Na2C2O4)若：V(KMnO4)V(N a2C2O4)贝 i j：c(Na2c2O4)=g e g K M nO)=0.050mol L”m(Na2C2O4)=0.050 x100 x10 3 xl34.0=0.67g1.4 用 KMnCh法 间 接 测 定 石 灰 石 中 C aO的 含 量（见 例 1.6）,若 试 样 中 C aO含 量 约 为 40%,为 使 滴 定 时 消 耗 0.020mol L KMnO4溶 液 约 3 0 m L,问 应 称 取 试 样 多 少 克？答 案：c-KMnO4 V(KMnO4)-w f-1 Cao!w(CaO)=-)-；-1 x 100%叫 x IO，40%5 x 0.020 x30 x 56.08 1八 八-x 100%2m,xlO3ms-0.21g1.5 某 铁 厂 化 验 室 常 需 要 分 析 铁 矿 中 铁 的 含 量。若 c（，K 2C r207）=（M 2 0 0 m o l-L T,为 避 免 计 算，直 接 从 所 消 耗 的 悔 5 2。7溶 液 的 亳 升 数 表 示 出 铁 的 含 量（），应 当 称 取 铁 矿 多 少 克？c|1 K2Cr2O7|-V（K2Cr2O7）-M（Fe）答 案：卬（Fe）=*-，-：-=V（K,C r9O7）%ms x 10ms=c Q K2Cr2O7 j-M（Fe）x 100 x 10-3=0.1200 x55.85x100 x10-3=0 6702g1.6 称 取 Na2HpO4 12丛 0 试 剂 0.8 8 3 5 g,以 甲 基 橙 为 指 示 剂，用 0.1012 mol L“HC1滴 定 至 H2Po4，消 耗 HC1溶 液 27.30mL。计 算 样 品 中 NazHPOL I2H2O的 质 量 分 数，并 解 释 所 得 结 果。（HC1浓 度、终 点 确 定 以 及 仪 器 均 无 问 题）答 案：v(Na2HPO4-12H2O)c(HCl)-V(HCl)M(N a2HPO4-12H2O)m,x 103xl00%0.1012x27.30 x358.10.8835 xlO3x 100%=112.0%结 果 偏 高，是 由 于 NazHPOd 12比 0 失 去 部 分 结 晶 水。1.7 称 取 含 铝 试 样 0.2018g,溶 解 后 加 入 0.02081 mol-L EDTA标 准 溶 液 30.00m L,调 节 酸 度 并 加 热 使 A产 定 量 络 合，过 量 的 EDTA用 0.02035 mol-L-1 Zn?+标 准 溶 液 返 滴，消 耗 Zn2+溶 液 6.50mL。计 算 试 样 中 A12O3的 质 量 分 数。（A l、Zn?+与 EDTA反 应 的 化 学 计 量 比 均 为 1：1）c(EDTA)-V(EDTA)-c(Zn2+)-V(Zn2+)-A 12O3|答 案：W(A12O,)=-r-罚-1 x 100%/n.x lO3(0.02081 x 30.00-0.02035 x 6.50)x101.96,-；-x 1UO%2xO.2O18xlO3=12.43%1.8 称 取 分 析 纯 CaCCh 0.1750g溶 于 过 量 的 40.00mL HC1溶 液 中，反 应 完 全 后 滴 定 过 量 的 HC1消 耗 3.05mL NaOH溶 液。已 知 20.00mL该 NaOH溶 液 相 当 于 22.06mL HC1溶 液，计 算 此 HC1和 NaOH溶 液 的 浓 度。答 案：基 本 单 元：-C a C O,HCL NaOH2根 据 等 物 质 的 量 规 则：即:J|c a C O3n(H C l)-(N aO H)2 x 0.1750 xlQ3100.09=40.00c(HCl)-3.05x22.06c(HCl)20.00解 得：c(HCl)=0.0954mol L 1c(NaOH)=00954x 22.06=052moi.20.001.9 酒 石 酸(H2c4H4。6)与 甲 酸(H C O O H)混 合 液 10.00m L,用 0.1000 mol L1 NaOH 滴 定 至 C4HQ”与 H C O O,9 15.00mL。另 取 10.00mL 混 合 液，加 入 0.2000 mol L_1 Ce(IV)溶 液 30.00m L,在 强 酸 性 条 件 下，酒 石 酸 和 甲 酸 全 部 被 氧 化 成 CO2，剩 余 的 Ce(N)用 0.1000mol L F e(n)回 滴，耗 去 10.00mL。计 算 混 合 液 中 酒 石 酸 和 甲 酸 的 浓 度。(Ce(IV)的 还 原 产 物 为 Ce(III)答 案：酸 碱 反 应 中 的 基 本 单 元：(H 2 c 4 H口,HCOOH,NaOH氧 化 还 原 反 应 中 的 基 本 单 元：看 H2c4H4。6，1 HCOOH,Ce(IV),Fe+2根 据 等 物 质 的 量 规 则：(HCOOH)+H 2 c 4 H Q J=n(NaOH)H C O O H+,(H2c4H Q)+(Fe?+)=(Ce(IV)即：10.00C(HCOOH)+10.00C 1 H2C4H406=0.1000X15.0010.OOcj|HCOOH j+10.OOcf H2C4H4O61+0.1000 x10.00=0.2000 x 30.00解 得:c(H2c4H4。6)=0.03333molL-1c(HCOOH)=0.0833molV1.10移 取 KHC2O4 H2c2O4溶 液 25.00mL,以 0.1500 mol L NaOH溶 液 滴 定 至 终 点 时 消 耗 25.00mL。现 移 取 上 述 KHC2O4 2c2O4溶 液 20.00mL,酸 化 后 用 0.04000 mol-L1 KMnO4溶 液 滴 定 至 终 点 时 需 要 多 少 毫 升？答 案：酸 碱 反 应 中：J|KHC2O4 H2C2O4 j=n(NaOH)氧 化 还 原 反 应 中:旧 KHC204 H2c2。KMnO4V(KMnO4)=4x20.00 x0.1500 x25.0025.00 x3x5x0.04000=20.00mL第 二 章 思 考 题 与 习 题 1.已 知 用 生 成 A s%气 体 的 方 法 鉴 定 神 时，检 出 限 量 为 lug,每 次 取 试 液 0.05mL。求 此 鉴 定 方 法 的 最 低 浓 度（分 别 以 P B和 1：G 薪）。M?I解：最 底 浓 度 pB=-=-=20/zg-mUB V 0.05 pB G=106,G=12i=堂=5X1。P B 20l:G=l:5xlO42.取 一 滴（0.05mL）含 Hg?+试 液 滴 在 铜 片 上，立 即 生 成 白 色 斑 点（铜 汞 齐）。经 过 实 验 发 现，出 现 斑 点 的 必 要 条 件 是 汞 的 含 量 应 不 低 于 lOOug-m L o 求 此 鉴 定 方 法 的 检 出 限 量。解：检 出 限 量 m=pB-V=0.05x100=5/g3.洗 涤 银 组 氯 化 物 沉 淀 宜 用 下 列 哪 种 洗 液？为 什 么？（1）蒸 储 水（2）Imol L HC1（3）Imol L 1 H NO3（4）Imol L1 NaCl答：应 选 用（2）lmol-L HCl作 洗 液，因 为 HC1含 有 与 氯 化 物 沉 淀 的 共 同 离 子，可 以 减 少 洗 涤 时 的 溶 解 损 失，又 保 持 一 定 的 酸 度 条 件，避 免 某 些 水 解 盐 的 沉 淀 析 出，另 外 H C1为 强 电 解 质 避 免 因 洗 涤 剂 而 引 起 胶 体 现 象。如 果 用 蒸 储 水 洗 涤，则 不 具 备 上 述 条 件，使 沉 淀 的 溶 解 损 失 太 大，特 别 是 PbCL HNO3不 含 共 同 离 子，反 而 引 起 盐 效 应 而 使 沉 淀 溶 解 度 大，NaCl则 虽 具 有 共 同 离 子，但 不 具 备 酸 性 条 件，所 以 亦 不 宜 采 用。4.如 何 将 下 列 各 沉 淀 分 离？(l)Hg2SO4-PbSO4(2)Ag2CrO4-Hg2CrO4(3)Hg2CrO4-PbCrO4(4)AgCl-PbSO4(5)Pb(OH)2-AgCl(6)Hg2CrO4-AgCl解：(1)用 N d A c 溶 解 PbSO4，而 不 溶 解 Hg2so4。(2)用 氨 水 溶 解 AgzCrO4，而 不 溶 解 Hg2CrC)4。(3)用 NaOH 溶 解 PbCrOq,而 不 溶 解 Hg2CrO4(4)用 氨 水 溶 解 AgCl,而 不 溶 解 PbSO4。(5)用 HNO3溶 解 Pb(0H)2，而 不 溶 解 AgCl。(6)用 氨 水 溶 解 AgCl,而 不 溶 解 Hg2sO4。5.根 据 标 准 电 极 电 位 数 据 说 明：(1)在 酸 性 溶 液 中 H2O2为 什 么 可 将 S+氧 化 为 Sn?(2)NH4I为 什 么 可 将 AsOj 还 原 为 AsCh%?答：(1)H2O2+2H+2e=2H2O E0=1.77 VSn4+2e=Sn2+E=0.154VH2O2是 比 Sn加 强 的 氧 化 剂，所 以 H2O2可 以 氧 化 Sr?+为 Sn4+(2)k网+2e=2r E=0.5345 VAsO43+4H+2e=AsO33+2H2O E=0.559 Vr是 比 Asch?一 强 的 还 原 剂，所 以 N H d 可 以 还 原 AsO?-6.为 沉 淀 第 二 组 阳 离 子，调 节 酸 度 时：(1)以 HNCh代 替 HC1；(2)以 H2sCU代 替 HC1；(3)以 H Ac代 替 HC1。将 各 发 生 什 么 问 题？答：(1)因 为 HNC3是 强 的 氧 化 剂 会 把 组 试 剂 H2s氧 化 成 硫 而 沉 淀。(2)用 H2s。4代 替 HC1,引 入 了 S04,使 Ba S?+.Ca?+及 Pb?+离 子 生 成 硫 酸 盐 沉 淀，将 妨 碍 这 些 离 子 的 分 析。(3)用 HAc代 替 H C L 则 由 于 它 是 弱 酸，不 可 能 调 至 所 需 要 的 酸 度。7.如 何 用 一 种 试 剂 把 下 列 每 一 组 物 质 分 开？(1)As2s3,HgS(2)CuS,HgS(3)Sb2s3,As2s3(4)PbSO4,BaSO4(5)Cd(OH)2,Bi(OH)3(6)Pb(OH)2,Cu(OH)2(7)SnS2,PbS(8)SnS,SnS2(9)ZnS,CuS(10)Ag2S,MnS答：(1)力 口(NH4)2CO3,As2s3 溶 解 而 HgS 不 溶。(2)加 稀 HNCh，CUS 溶 解 而 HgS不 溶。(3)加 浓 HCLSb2s3溶 解 而 As2s3不 溶。(4)加 NHtAc.PbSCh溶 解 而 BaSCU不 溶。(5)加 氨 水，Cd(OH)2溶 解 而 Bi(OH)3不 溶。(6)加 氨 水，Cu(OH)2溶 解 而 Pb(0H)2不 溶。(7)加 Na2S,SnS2溶 解 而 PbS不 溶。(8)加 Na?S,SnS2溶 解 而 SnS不 溶。(9)加 稀 HC1,ZnS溶 解 而 CuS不 溶。(10)加 稀 HC1,M n S 溶 解 而 Ag2s不 溶。8.已 知 一 溶 液 只 有 第 二 组 阳 离 子，将 此 溶 液 分 成 3 份，分 别 得 到 下 述 实 验 结 果，试 判 断 哪 些 离 子 可 能 存 在？(1)用 水 稀 释，得 到 白 色 沉 淀，加 HC1溶 液 则 溶 解；(2)加 入 SnCb无 沉 淀 发 生；(3)与 组 试 剂 作 用，生 成 黄 色 沉 淀，此 沉 淀 一 部 分 溶 于 Na?S,另 一 部 分 不 溶，仍 为 黄 色。答:(1)容 易 水 解 的 离 子 如:B产、Sb(III).Sn(II).Sn(IV)存 在。(2)可 知 Hg?+不 存 在。(3)生 成 的 硫 化 物 为 黄 色，则 Pb?+、Bit Cu2+.Hg?+不 存 在。根 据 以 上 判 断，可 知,有:Cd2+.Sn(IV).As(III).As(V).也 可 有 Sb(III)、Sb(V)存 在。9.从 试 液 中 分 离 第 三 组 阳 离 子 时 为 何 要 采 取 下 列 措 施？(1)加 NH3-NH4cl 使 溶 液 的 pH9；(2)为 什 么 要 使 用 新 配 制 的(N H S 溶 液 和 氨 水？答：(1)在 第 三 组 离 子 的 沉 淀 中，A1(OH)3和 Cr(0H)3属 于 两 性 氢 氧 化 物，酸 度 高 时 沉 淀 不 完 全，酸 度 太 低 又 容 易 形 成 偏 酸 盐 而 溶 解。另 一 方 面 当 pH10时，部 分 的 Mg?+生 成 Mg(0H)2沉 淀。实 验 证 明 控 制 在 pH=9.0,为 沉 淀 第 三 组 离 子 最 适 宜 的 条 件，在 沉 淀 本 组 离 子 的 过 程 中，随 着 反 应 的 进 行，溶 液 p H 降 低。因 此 加 入 NH-a-NH4cl缓 冲 溶 液 来 保 持 pH=9.0。(2)(NH4)2S 放 置 太 久，部 分 S之 一 可 被 氧 化 成 SO42-氨 水 放 置 太 久，会 吸 收 空 气 中 的 C02产 生 CCh，故 而 使 第 四 组 的 Ba Sr2 Ca2+部 分 沉 淀 于 第 三 组。所 以，必 须 使 用 新 配 制 的(NHS和 氨 水。10.加 入 一 种 试 剂 将 下 列 各 组 氢 氧 化 物 中 的 前 一 个 溶 解，使 两 者 分 离：(1)CO(OH)2-A1(OH)3(2)Zn(OH)2-Fe(OH)3(3)Zn(OH)2-Ni(OH)2(4)Cr(OH)3-Co(OH)2(5)Ni(OH)2-Al(OH)3答：(1)加 过 量 氨 水，则 Co(OH)2生 成 CcXN%*+溶 解，而 A1(OH)3不 溶。(2)加 适 当 过 量 的 N a O H,则 Zn(OH)2生 成 ZnC.溶 解，而 Fe(OH)3不 溶。(3)加 适 当 过 量 的 N a O H,则 Zn(OH)2生 成 ZnCh”溶 解，而 Ni(OH)2不 溶。(4)加 适 当 过 量 的 N a O H,贝 iJCr(0H)3生 成 CrOz-溶 解，而 Co(OH)2不 溶。(5)加 过 量 氨 水，则 Ni(OH)2生 成 Ni(NH3)6?+溶 解，而 A1(OH)3不 溶。11.分 析 第 三 组 阳 离 子 未 知 物 时，在 下 列 各 种 情 况 下 哪 些 离 子 不 可 能 存 在？(1)固 体 试 样 是 无 色 晶 体 混 合 物；(2)从 试 液 中 分 出 第 一、二 组 阳 离 子 沉 淀，除 去 剩 余 的 H2s并 加 入 NH3-NH4cl后，无 沉 淀 产 生；(3)继(2)加 热 试 液，并 加 入 组 试 剂(NH4)2S或 T A A 后 得 白 色 沉 淀。解：(1)有 色 离 子 不 存 在，如：Fe3 Fe2+.C产、Mn2+,Co2+和 Ni?*。(2)表 示 A产 也 不 可 能 存 在。(3)加 入 组 试 剂(NHO2S或 T A A 得 白 色 沉 淀，则 又 一 次 证 明 了 Fet Fe2+.C产、Mn2+,Co2+和 Ni不 存 在。由 以 上 推 断 试 样 中 可 能 有+存 在。12.一 无 色 溶 液 中 只 含 有 第 三 组 阳 离 子，将 它 分 为 三 份，得 到 以 下 实 验 结 果：(1)在 NH4cl存 在 下 加 过 量 氨 水，无 沉 淀；(2)在 NH-3-NH4cl存 在 下 加(N H S,得 淡 黄 色 沉 淀；(3)加 N a O H 搅 拌，得 到 淡 棕 色 沉 淀；再 加 过 量 N a O H,有 一 部 分 沉 淀 溶 解，不 溶 的 部 分 在 放 置 过 程 中 颜 色 变 深。试 判 断 什 么 离 子 存 在，什 么 离 子 不 存 在，什 么 离 子 存 在 与 否 不 能 确 定。解:由(1)可 以 判 断 A产、C产 和 Fe?+不 存 在，由(2)可 知 Fe3+、Fe Cc?+和 Ni不 存 在，Mn”可 能 存 在，由(3)可 知 M n和 Zr?+存 在。综 上 所 述，则 存 在 的 离 子 为 Mi?+和 Zn2+,不 可 能 存 在 的 离 子 为 Al3+,CrJ+.Fe3+,Fe2 C?+和 Ni?+；少 量 A 产、C产 存 在 与 否 不 能 决 定。13.在 系 统 分 析 中，分 出 第 三 组 阳 离 子 后 为 什 么 要 立 即 处 理 第 四 组 阳 离 子 的 试 液？怎 样 处 理？答:分 出 第 三 组 阳 离 子 的 试 液 含 有 大 量 的 s2-,S”易 被 空 气 中 的 氧 氧 化 成 so42-,则 使 部分 Ba?+、+生 成 难 溶 解 的 硫 酸 盐，影 响 的 分 析，所 以 要 立 即 处 理 含 有 第 四、五 组 阳 离 子 的 试 液。处 理 的 方 法 是：将 试 液 用 H A c酸 化 加 热 煮 沸，以 除 去 H?S。14.用 Na3co(NO 法 鉴 定 K+时，如 果 发 生 下 列 错 误，其 原 因 可 能 是 什 么？(1)试 样 中 无 K+,却 鉴 定 有 K+；(2)试 样 中 有 K+,却 鉴 定 无 K+。答：(1)N E+与 Na3co(NC)2)6生 成 橙 黄 色 沉 淀(NHANaCcXNChb干 扰 K+的 鉴 定，所 以 如 果 氨 盐 没 有 除 净，则 K+便 出 现 过 度 检 出。(2)K+未 检 出 的 原 因 有 三：a.酸 度 条 件 控 制 不 当。检 定 K+的 反 应 条 件 应 在 中 性 或 弱 酸 性 中 进 行。如 果 溶 液 为 强 酸 性 或 强 碱 性，则 C o r o t s-分 解。b.试 剂 放 置 过 久。试 剂 久 置 和 日 光 照 射 下 易 发 生 分 解。c.存 在 其 他 还 原 剂 或 氧 化 剂。还 原 剂 能 将 试 剂 中 的 Co3+还 原 为 Co2+；氧 化 剂 能 将 试 剂 中 的 NO2一氧 化 为 N 0315.如 何 区 别 下 列 各 对 固 体 物 质：(1)NH4C1 与 NaCl(2)(N H/C zO 与(NHO2SO4(3)BaCl2 与 CaCl2(4)(NH4)2C2O4与 NH4cl答：(1)加 碱 产 生 NH3者 为 N H Q 1。(2)加 BaCb生 成 不 溶 于 稀 HC1的 白 色 沉 淀 BaSO 者，为(N H SO。(3)加 饱 和(N H/S Q,产 生 白 色 沉 淀 的 为 BaCk。(4)加 CaC k生 成 白 色 沉 淀 CaC2。(者，为(N H C zO 4。16.有 下 列 七 种 物 质，以 两 种 或 更 多 种 混 合，然 后 做(1)(4)项 实 验，试 判 断 存 在 的、不 存 在 的 和 存 在 与 否 不 能 确 定 的 物 质 各 是 什 么？BaC12,Ca(NO3)2,MgC12,K2CrO4,NaCl,(NH4)2SO4,(NH4)2C2O4(1)加 水 配 制 成 L-1溶 液，得 白 色 沉 淀 A 和 无 色 溶 液 B；(2)A 全 溶 于 稀 HC1溶 液；(3)B 中 加 O.lmo卜 L Ba(NO3)2.得 到 的 白 色 沉 淀 不 溶 于 稀 HC1溶 液：(4)灼 烧 除 去(B)中 的 铁 盐，加 N E 后 无 沉 淀 生 成。解：(1)既 然 沉 淀 为 白 色，溶 液 为 无 色，则 有 色 物 质 K2CrO4不 存 在。(2)由(1)得 白 色 沉 淀 溶 于 稀 H C L则 BaC b与(NHO2SO4不 可 能 同 时 存 在，而 溶 于 稀 HC1的 白 色 沉 淀，必 定 是 草 酸 盐。所 以(NH4)2C2C)4肯 定 存 在。(3)试 验 表 明(NHQ2SO4存 在，则 B aC k肯 定 不 存 在,既 然 BaCb不 存 在，则 试 验(1)生 成 的 白 色 沉 淀 只 能 是 CaC2O4。所 以 Ca(NCh)2肯 定 存 在。(4)实 验(4)表 明 M gCb不 存 在。综 上 所 述 分 析 结 果 为：存 在 的 物 质 有：(N H 5C 2O 4、(NH4)2SO4 和 Ca(NO3)2;不 存 在 的 物 质 有：K2CrO4、BaCl2、MgCb；存 在 与 否 不 能 判 断 的 为：NaCl,17.有 一 阴 离 子 未 知 溶 液，经 过 本 书 所 叙 述 的 各 项 初 步 实 验 后，都 未 得 到 肯 定 结 果，试 判 断 还 需 要 对 哪 些 阴 离 子 进 行 鉴 定？答:由 分 组 实 验 肯 定 第 一、二 组 阴 离 子 不 存 在，由 挥 发 性 实 验 和 氧 化 还 原 试 验,肯 定 NO,和 S2O32-不 存 在。所 以 只 有 NO?一 和 AU不 能 肯 定，还 需 进 行 鉴 定。18.有 一 阴 离 未 知 溶 液，在 初 步 试 验 中 得 到 以 下 结 果，试 将 应 进 行 分 别 鉴 定 的 阴 离 子 列 出。(1)加 稀 H2sCU时 有 气 泡 发 生：(2)在 中 性 时 加 BaCk有 白 色 沉 淀；(3)在 稀 HNO3存 在 下 加 AgNCh得 白 色 沉 淀：(4)在 稀 H2SO4存 在 下 加 KI-淀 粉 溶 液 无 变 化；(5)在 稀 H2s。4存 在 下 加 12-淀 粉 溶 液 无 变 化；(6)在 稀 H2s。4条 件 下 加 KMnCU，紫 红 色 褪 去。答：加 稀 H2s04有 气 泡 产 生,则 SCh、S2O,2.CO32.S2.NO2-可 能 存 在。(2)在 中 性 溶 液 中 加 BaCk溶 液 有 白 色 沉 淀,则 SO SO32 S2O32 CO32PO4匕 SiCV-可 能 存 在。(3)在 稀 HNCh存 在 下 加 AgNCh溶 液 有 白 色 沉 淀，则 C 可 能 存 在；Br I S2不 可 能 存 在。(4)在 稀 H 2 s 存 在 下 加 KI-淀 粉 溶 液 无 明 显 变 化，则 NO?一 不 可 能 存 在。(5)在 稀 H2s。4存 在 下 加 L-淀 粉 溶 液 无 明 显 变 化，则 SO?匕 S2O32 S”不 可 能 存 在。(6)在 稀 H2sCU酸 性 条 件 下 加 KMnCU紫 红 色 褪 去，则 SO3y S2O32 Cl.(大 量)、Br.I.S2 NO2.可 能 存 在。从 以 上 各 初 步 实 验 结 果 来 看，肯 定 不 存 在 的 阴 离 子 有：Br 1 S2 NO/、SOj2、SOj2,S2O32-o 所 以 还 应 进 行 分 别 鉴 定 的 阴 离 子 为：SO42.CO32.PO/、SiO32,Cl NO3-和 AU七 种 阴 离 子。19.有 一 能 溶 于 水 的 混 合 物，已 经 在 阳 离 子 分 析 中 鉴 定 出 有 Pb”,问 在 阴 离 子 分 析 中 哪 些 离 子 可 不 必 鉴 定？答:第 一、二 组 阴 离 子 的 铅 盐 都 难 溶 于 水，既 然 混 合 物 能 溶 于 水。已 经 鉴 定 出 有 Pb?+,所 以 第 一、二 组 阴 离 子 可 不 鉴 定。20.溶 解 试 样 的 溶 剂 为 什 么 一 般 不 用 H2so4和 HAc?答:因 为 H2sO4与 较 多 的 阳 离 子 生 成 难 溶 解 的 硫 酸 盐 沉 淀。HAc的 酸 性 太 弱，溶 解 能 力 差。所 以 一 般 不 用 H2s。4和 HAc溶 解 试 样。21.有 一 固 体 试 样，经 过 以 下 各 项 实 验 并 得 出 相 应 的 结 果，试 判 断 哪 些 阳 离 子 和 阴 离 子 尚 需 鉴 定？(1)试 样 本 身 无 色，易 溶 于 水，溶 液 亦 无 色；(2)焰 色 试 验 时 火 焰 为 黄 色；(3)溶 于 稀 HC1溶 液，无 可 觉 察 的 反 应；(4)试 样 与 浓 H2s。4不 发 生 反 应；(5)试 样 与 NaOH溶 液 一 起 加 热 时 不 产 生 NFh，得 白 色 胶 状 沉 淀；(6)进 行 阴 离 子 初 步 试 验，溶 液 呈 中 性 时，加 BaCb溶 液 不 生 成 沉 淀。答：(1)试 样 本 身 无 色，溶 于 水 所 得 溶 液 亦 无 色，则 有 色 离 子 如：Cu2+Fet Fe2+,C产、Mn2+,Co2+和 Ni?+不 可 能 存 在。试 样 易 溶 于 水，则 易 水 解 析 出 的 难 溶 化 合 物 离 子 不 可 能 存 在。如：Bit Sb(lII)、Sb(V),Sn(II).和 Sn(IV)、等 离 子。(2)焰 色 试 验 时 火 焰 为 黄 色，则 有 Na+存 在，其 他 有 明 显 焰 色 反 应 的 离 子，如：Ba2+,Ca2+,Sr2+,Cu2+,IC等 离 子 不 可 能 存 在。(3)溶 于 稀 HC1无 可 觉 察 的 反 应，则 Ag+、Hg22 Pb?+离 子 不 存 在，另 外 在 酸 性 溶 液 中 具 有 挥 发 性 的 阴 离 子，如:SO32 S2O32 CO32 S2 N0 O 与 酸 作 用 能 生 成 沉 淀 的 Si03一 都 不 可 能 存 在。(4)试 样 与 浓 H2SO4不 发 生 反 应，则 能 生 成 难 溶 性 硫 酸 盐 的 离 子，如：Pb2+,Ba2+、S”+、Ca2+(大 量)、Ag+、Hg22+等 离 子 不 存 在。另 外 证 明 挥 发 性 阴 离 子 及 还 原 性 的 不 存 在。(5)与 NaOH 一 起 加 热 不 放 出 N E,则 表 示 NHJ不 存 在。生 成 有 色 沉 淀 的 阳 离 子 亦 不 存 在，如：Ag+.Hg22+,Cu2+,Hg2+.Fe，Fe2+,Cr3+.Mn2+,Co2+和 Ni?+等 离 子。(6)在 中 性 溶 液 中 与 BaCk溶 液 不 产 生 沉 淀，则 表 示 第 一 组 阳 离 子 不 存 在。总 括 以 上 分 析 推 断，尚 需 要 鉴 定 的 离 子 有：阳 离 子：Cd2+.As(III).As(V).Alt Zn2+.Mg2+,Na+等 离 子。阴 离 子：Cl Br N03 AC等 离 子。第 三 章 思 考 题 与 习 题 1.指 出 在 下 列 情 况 下，各 会 引 起 哪 种 误 差？如 果 是 系 统 误 差，应 该 采 用 什 么 方 法 减 免？(1)祛 码 被 腐 蚀；(2)天 平 的 两 臂 不 等 长；(3)容 量 瓶 和 移 液 管 不 配 套；(4)试 剂 中 含 有 微 量 的 被 测 组 分；(5)天 平 的 零 点 有 微 小 变 动；(6)读 取 滴 定 体 积 时 最 后 一 位 数 字 估 计 不 准；(7)滴 定 时 不 慎 从 锥 形 瓶 中 溅 出 一 滴 溶 液；(8)标 定 HCI溶 液 用 的 NaOH标 准 溶 液 中 吸 收 了 CO?。答：(1)系 统 误 差 中 的 仪 器 误 差。减 免 的 方 法：校 准 仪 器 或 更 换 仪 器。(2)系 统 误 差 中 的 仪 器 误 差。减 免 的 方 法：校 准 仪 器 或 更 换 仪 器。(3)系 统 误 差 中 的 仪 器 误 差。减 免 的 方 法：校 准 仪 器 或 更 换 仪 器。(4)系 统 误 差 中 的 试 剂 误 差 减 免 的 方 法：做 空 白 实 验。(5)随 机 误 差。(6)系 统 误 差 中 的 操 作 误 差。减 免 的 方 法：多 读 几 次 取 平 均 值。(7)过 失 误 差。(8)系 统 误 差 中 的 试 剂 误 差。减 免 的 方 法：做 空 白 实 验。2.如 果 分 析 天 平 的 称 量 误 差 为 0.2mg,拟 分 别 称 取 试 样 0.1g和 1g左 右，称 量 的 相 对 误 差 各 为 多 少？这 些 结 果 说 明 了 什 么 问 题？解：因 分 析 天 平 的 称 量 误 差 为 0.2 吆。故 读 数 的 绝 对 误 差 Ea=0.0002gE根 据 Er=-xl00%可 得 TE匚 E g端 翳、1。=。.2%E”3 o o rxloo%=o-2%这 说 明，两 物 体 称 量 的 绝 对 误 差 相 等，但 他 们 的 相 对 误 差 并 不 相 同。也 就 是 说，当 被 测 定 的 量 较 大 时.，相 对 误 差 就 比 较 小，测 定 的 准 确 程 度 也 就 比 较 高。3.滴 定 管 的 读 数 误 差 为 0.02mL。如 果 滴 定 中 用 去 标 准 溶 液 的 体 积 分 别 为 2mL和 20mL左 右，读 数 的 相 对 误 差 各 是 多 少？从 相 对 误 差 的 大 小 说 明 了 什 么 问 题？解：因 滴 定 管 的 读 数 误 差 为 0.02 4,故 读 数 的 绝 对 误 差 E。=0.02机 LE根 据 E,=j x l O O%可 得 TEr2 m LE 2 0 M z.Q.Q2mL，-xlOO%=1%2mL0.02mL，八 八-x 100%=0.1%20/nL这 说 明，量 取 两 溶 液 的 绝 对 误 差 相 等，但 他 们 的 相 对 误 差 并 不 相 同。也 就 是 说，当 被 测 定 的 量 较 大 时，测 量 的 相 对 误 差 较 小，测 定 的 准 确 程 度 也 就 较 高。4.下 列 数 据 各 包 括 了 几 位 有 效 数 字？(1)0.0330(2)10.030(3)0.01020(4)8.7 X10-5(5)pKa=4.74(6)pH=10.00答：(1)三 位 有 效 数 字(2)五 位 有 效 数 字(3)四 位 有 效 数 字(4)两 位 有 效 数 字(5)两 位 有 效 数 字(6)两 位 有 效 数 字 5.将 0.089g Mg2P2O7沉 淀 换 算 为 M g O 的 质 量，问 计 算 时 在 下 列 换 算 因 数(2MgO/Mg2P2O7)中 取 哪 个 数 值 较 为 合 适：0.3623,0.362,0.36?计 算 结 果 应 以 几 位 有 效 数 字 报 出。答:：0.36 应 以 两 位 有 效 数 字 报 出。6.用 返 滴 定 法 测 定 软 镒 矿 中 MnO2的 质 量 分 数，其 结 果 按 下 式 进 行 计 算:08000 _ 8()0 o10 0 0 x M*3)x 86.94126.07 20.5000 xlOO%问 测 定 结 果 应 以 几 位 有 效 数 字 报 出？答:：应 以 四 位 有 效 数 字 报 出。7.用 加 热 挥 发 法 测 定 BaC12 2H2。中 结 晶 水 的 质 量 分 数 时，使 用 万 分 之 一 的 分 析 天 平 称 样 0.5 0 0 0 g,问 测 定 结 果 应 以 几 位 有 效 数 字 报 出？答:：应 以 四 位 有 效 数 字 报 出。8.两 位 分 析 者 同 时 测 定 某 一 试 样 中 硫 的 质 量 分 数，称 取 试 样 均 为 3.5 g,分 别 报 告 结 果 如 下：甲：0.042%,0.041%；乙:0.04099%,0.0 4 2 0 1%,问 哪 一 份 报 告 是 合 理 的，为 什 么?答:：甲 的 报 告 合 理。因 为 在 称 样 时 取 了 两 位 有 效 数 字，所 以 计 算 结 果 应 和 称 样 时 相 同，都 取 两 位 有 效 数 字。9.标 定 浓 度 约 为 0.1 mol L-1的 N a O H,欲 消 耗 NaOH溶 液 20mL左 右，应 称 取 基 准 物 质 H2C2O4 2 H,0多 少 克？其 称 量 的 相 对 误 差 能 否 达 到 0.1%?若 不 能，可 以 用 什 么 方 法 予 以 改 善？若 改 用 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 为 基 准 物，结 果 又 如 何？解：根 据 方 程 2NaOH+H2c2OrH2O=Na2c2。4+3比 0 可 知，需 H2c2O4H2O的 质 量 n 为：0.1x0.020 s m=-x 126.07=0.13g相 对 误 差 为 Erl=Q-00 0 2 g xlOO%=0.15%0.13g则 相 对 误 差 大 于(M%,不 能 用 H2c2O4 H2O标 定 O.lmoLL的 NaOH,可 以 选 用 相 对 分 子 质 量 大 的 作 为 基 准 物 来 标 定。若 改 用 KHC8H4O4为 基 准 物 时，则 有：KHC8H4O4+N aO H=KNaC8H4O4+H2O需 KHC8H4O4 的 质 量 为 m2,则?，=辿 竺 x 204.22=0.41g2E=0.0。2g*100%=0.049%0.41g相 对 误 差 小 于 0.1%，可 以 用 于 标 定 NaOH。10.有 两 位 学 生 使 用 相 同 的 分 析 仪 器 标 定 某 溶 液 的 浓 度（m o l L）,结 果 如 下：甲：0.12,0.12,0.12（相 对 平 均 偏 差 0.00%）；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相 对 平 均 偏 差 0.16%）。你 如 何 评 价 他 们 的 实 验 结 果 的 准 确 度 和 精 密 度？答：乙 的 准 确 度 和 精 密 度 都 高。因 为 从 两 人 的 数 据 可 知，他 们 是 用 分 析 天 平 取 样。所 以 有 效 数 字 应 取 四 位，而 甲 只 取 了