高考化学复习最新命题题库大全化学高考试题分项详解专题汇编18有机化学合成与推断（复习必备）.pdf

高 中 化 学 学 习 材 料（灿 若 寒 星*整 理 制 作）直 接 生 成 碳-碳 键 的 反 应 是 实 现 高 效、绿 色 有 机 合 成 的 重 要 途 径，交 叉 脱 氢 偶 联 反 应 是 今 年 备 受 关 注 的 一 类 直 接 生 成 碳-碳 键 的 新 型 反 应，例 如：化 合 物 可 由 以 下 合 成 路 线 获 得:箱 化-L i r-；II（分 子 式 为 C3HaO2）-III-IV（1）化 合 物 I 的 分 子 式 为 _，其 完 全 水 解 的 化 学 方 程 式 为 _（注 明 条 件）；u O”1,湖 他 晒“）M，一 g 化 合 物 II与 足 量 浓 氢 漠 酸 反 眄 由 母 方 程 式 为 注 明 条 件）;（3）化 合 物 m没 有 酸 性，其 结 构 面 式 为；in的 一 种 同 分 异 构 体 v 能 与 饱 和 NaHCQ溶 液 反 应 放 出 CO：,化 合 物 V 的 结 构 简 式 为；（4）反 应 中 1个 脱 氢 剂 VI（结 构 简 式 见 右）分 子 获 得 2个 氢 原 子 后，转 变 成 1个 芳 该 芳 香 族 化 合 物 分 子 的 结 构 简 式 为(5)1 分 子、(“、与 1 分 子 条 件 段 生 的 反 应，其 产 物 分 子 的 结 构 简 式 为；lm o l该 产 物 最 多 可 与 mol出 发 生 加 成 反 应。/COOCH3H-CH4解 析：此 题 综 合 考 查 有 机 化 学 知 识。(1)根 据 化 合 物 I 的 结 构 简 式 为 C 0 0 C H3,/COOCH3H-CH4其 分 子 式 为 C5H8O4,其 属 于 酯 类，故 其 在 酸 性 条 件 下 水 解 生 成 酸 和 甲 醇：C 0 0 C H3XOOH 20H稀 祓 网 H-CH H-CH+H2O A、C00H+2CH3OH；(2)化 合 物 1 1为 二 元 醇，其 结 构 简 式 为：CH20 H,/电。口 H2BrH-CHX H-C H/其 与 足 量 浓 氢 溟 酸 发 生 取 代 反 应：CH2H+2HBr上 一 XCH2Br+2H2O：(3)/CHOH-C H(化 合 物 III没 有 酸 性，其 结 构 简 式 为：CHO,根 据 其 分 子 式:c3H4O2,其 能 与 饱 和 NaHCO3溶 液 反 应 放 出 C O 2,说 明 其 结 构 中 含 有 竣 基，故 其 可 能 的 结 构 简 式 为：CH2=CH-COOH；(4)根 据 脱 氢 剂 的 结 构 简 式，其 和 氢 分 子 加 成 后 的 生 成 物 中 含 有 苯 环，故 其 结 构 筒 式 可 能 为：;(5)根 据 交 叉 脱 氢 偶 联 反 应 的 特 点，1 分 子 与 1 分 子 H O J0 反 应 生 成:N-C H2-C=C-j该 物 质 结 构 中 含 有 2 个 苯 环 和 1 个 碳 碳 三 键，故 其 lm o l能 加 成 8 molH2o/COOCH3HCH1C 0 0 C H3+2N3OH/O O N aHYH、COONa+2CH,OH,（2）答 案：（I）C5HBO-,2.（江 苏）（1 5分）敌 草 胺 是 一 种 除 草 剂.它 的 合 成 路 线 如 下:回 答 下 列 问 题:（1）在 空 气 中 久 置，A 由 无 色 转 变 为 棕 色，其 原 因 足 EL_（2）C 分 子 中 有 2 个 含 氧 官 能 团，分 别 为 和 填 官 能 团 名 称）。（3）写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的 C 的 一 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式:能 与 金 属 钠 反 应 放 出 H；是 票（）的 衍 生 物，且 取 代 基 都 在 同 一 个 市 一（4）若 C*Z不 经 提 纯，产 物 敌 草 胺 好 意 有 少 壁 副 产 物 E（分 子 式 为 小 凡。），E 是 一 种 环 上；可 发 生 水 解 反 应，其 中 一 种 水 解 产 物 能 发 生 银 镜 反 应，另 一 种 水 解 产 物 分 子 中 有 5种 不 同 化 学 环 境 的 氧.StE 的 结 构 葡 式 为（,5）、已 一 14知 rl：RCH2C2OOHClRCIiCOOH，写 出 以 苯 酚 和 乙 醵 为 原 料 制 备 HjCOOCUZTH,的 合 成 路 线 流 程 图，无 机 葡 任 用）.合 邮 线 流 程 图 例 如 下：CH：CH;Br CH-CH：0HN a O H 溶 液-【答 案】（1）A 被 空 气 中 的 02氧 化（2）羟 基 酸 键CH:OH 8 口 小 康 CHiCHO-O-CHjCOOH-P-O-催 化 剂.dC H2COOHOH ONa0d2I)Ha c iiw o H.AROCHjCOOH6c H.(对 O1 1O C H j-C-O t H X H j【解 析】本 题 是 一 道 基 础 有 机 合 成 题，仅 将 敌 草 胺 的 合 成 过 程 列 出，着 力 考 查 阅 读 有 机 合 成 方 案、利 用 题 设 信 息、解 决 实 际 问 题 的 能 力，也 考 查 了 学 生 对 信 息 接 受 和 处 理 的 敏 锐 程 度、思 维 的 整 体 性 和 对 有 机 合 成 的 综 合 分 析 能 力。本 题 涉 及 到 有 机 物 性 质、有 机 官 能 团、同 分 异 构 体 推 理 和 书 写，合 成 路 线 流 程 图 设 计 与 表 达,重 点 考 查 课 学 生 思 维 的 敏 捷 性 和 灵 活 性，对 学 生 的 信 息 获 取 和 加 工 能 力 提 出 较 高 要 求。3.（20全 国 化 学 一 一 选 修 5：有 机 化 学 基 础（1 5分）香 豆 素 是 一 种 天 然 香 料，存 在 于 黑 香 豆、兰 花 等 植 物 中。工 业 上 常 用 水 杨 醛 与 乙 酸 酎 在 催 化 剂 存 在 下 加 热 反 应 制 得：CHO香 豆 素 以 下 是 由 甲 苯 为 原 料 生 产 香 豆 素 的 一 种 合 成 路 线（部 分 反 应 条 件 及 副 产 物 已 略 去）已 知 以 下 信 息：A 中 有 五 种 不 同 化 学 环 境 的 氢 B可 与 F e 溶 液 发 生 显 色 反 应 同 一 个 碳 原 子 上 连 有 两 个 羟 基 通 常 不 稳 定，易 脱 水 形 成 堤 基。请 回 答 下 列 问 题：香 豆 素 的 分 子 式 为;由 甲 苯 生 成 A 的 反 应 类 型 为;A 的 化 学 名 称 为 由 B生 成 C 的 化 学 反 应 方 程 式 为;B 的 同 分 异 构 体 中 含 有 苯 环 的 还 有 种，其 中 在 核 磁 共 振 氢 谱 中 只 出 现 四 组 峰 的 有 _种；D 的 同 分 异 构 体 中 含 有 苯 环 的 还 有 中，其 中：既 能 发 生 银 境 反 应，又 能 发 生 水 解 反 应 的 是（写 结 构 简 式）能 够 与 饱 和 碳 酸 氢 钠 溶 液 反 应 放 出 CO?的 是（写 结 构 简 式）解 析：（1）依 据 碳 原 子 的 四 价 理 论 可 以 写 出 该 化 合 物 的 分 子 式（2）甲 苯 到 A,从 分 子 式 的 前 后 变 化 看 少 一 个 氢 原 子，多 了 一 个 氯 原 子，所 以 发 生 了 取 代 反 应.依 据 香 豆 素 的 结 构 简 式 可 以 看 出 是 与 甲 基 S陲 的 苯 环 上 的 一 个 氢 原 子 被 取 代，因，一 是 二 氯 甲 苯（或 邻 氯 甲 莘）入 产 8（3）B 可 与 FeCh溶 液 发 生 显 色 谴 I M 明 B 中 含 有 酚 羟 基，在 光 照 的 条 件 下 是 甲 基 上 的 氢 原 子 被 取 代，且 取 代 了 2 个 氢 原 子 方 程 式 为（d）分 子 式 为 C,HQ且 含 有 苯 环 的 除 了 邻 甲 基 苯 酚 之 外，还 有 间 甲 基 蓄 酚、对 甲 基 苯 酷 汞 甲 舅 解 甲 酰 共 四 种，结 构 阍 理 分 加 隹 与 占 科 CCH?CH2OH。其 中 在 核 磁 共 振 氢 谱 中 只 出现 四 组 峰 的 是 对 甲 基 苯 酚 和 苯 甲 醛 共 2 种。G-C H O（5）D 的 结 构 简 式 是 V OH,若 不 改 变 取 代 基 的 种 类 羟 基 和 醛 基 可 以 是 对 位 或 是 间 位；若 只 有 一 个 取 代 基 可 以 是 竣 基 或 酯 基，结 构 简 式 为:-C O O H H C O O-其 中 既 能 发 生 银 境 反 应，又 能 发 生 水 解 反 应 的 是 H C O O-能 够 与 饱 和 碳 酸 氢 钠 溶 液 反 应 放 出 8 2 的 是 CH。答 案：（1）C9H6。2；（2）取 代 反 应 2 一 氯 甲 苯（或 邻 氯 甲 苯）;2cU-尤 瓜 CHCI2&叱 2HCI(4)4 2；(5)4 H C O O-QF C O O H金 刚 烷 是 一 种 重 要 的 化 工 原 料，工 业 上 可 通 过 下 列 途 径 制 备：环 戊 二 烯 二 聚 环 戊 二 烯 四 氢 二 聚 环 戊 二 烯 金 刚 烷 请 回 答 下 列 问 题：环 戊 二 烯 分 子 中 最 多 有 个 原 子 共 平 面；（2）金 刚 烷 的 分 子 式 为,其 分 子 中 的 CH2基 团 有 个;下 面 是 以 环 戊 烷 为 原 料 制 备 环 戊 二 烯 的 合 成 路 线：Br其 中，反 应 的 产 物 名 称 是,反 应 的 反 应 试 剂 和 反 应 条 件 是,反 应 的 反 应 类 型 是;已 知 烯 嫌 能 发 生 如 下 反 应：03a 比。/个 RCHO+RCHOH H请 写 出 下 列 反 应 产 物 的 结 构 简 式:（5）A 是 二 聚 环 戊 二 烯 的 同 分 异 构 体，能 使 浪 的 四 氯 化 碳 溶 液 褪 色，A 经 高 铳 酸 钾 酸 性 溶 液 加 热 氧 化 可 以 得 到 对 苯 二 甲 酸 提 示：苯 环 上 的 烷 基（出，-CM R,yHR?）或 烯 基 侧 链 经 高 镒 酸 钾 酸 性 溶 液 氧 化 得 竣 基,写 出 A 所 有 可 能 的 结 构 简 式（不 考 虑 立 体 异 构）：【解 析】（1）考 查 有 机 分 子 中 共 线 共 面 问 题，以 乙 烯 和 甲 烷 为 母 体 即 可 解 决，最 多 可 供 面 的 原 子 是 9 个，注 意，亚 甲 基 上 碳 是 sp 3杂 化 的，这 里 亚 甲 基（-CH2-）上 两 个 氢 不 能 是 其 中 1 个 旋 转 到 另 外 5 个 碳 构 成 的 平 面 上，因 为 sp3杂 化 的 C 上 面 的 四 个 基 团（原 子），以 甲 烷 为 例，C 原 子 与 两 个 氢 共 平 面，与 另 两 个 氢 也 共 平 面，这 两 个 平 面 相 互 垂 直，旋 转 是 沿 键 轴 旋 转，不 能 任 意 旋 转,用 ChemBioOffice2010作 出 球 棍 模 型，如 右 图，除 了 红 色 圆 圈 标 识 的 两 个 氢 外，其 它 原 子 都 共 平 面，9 个 原 子；很 多 人 认 为 圈 的 两 个 中 氢 中 最 多 有 一 个 与 另 外 9 原 子 平 面 共 面，即 总 共 有 最 多 10个 原 子 共 面，这 是 错 误 的，上 面 的 解 释 不 理 解，可 以 简 单 地 说：一 个 碳 为 中 心 的 四 个 基 团，至 多 2 个 与 中 心 碳 共 面；（2）写 分 子 式，就 是 数 碳 和 氢，易 得 Ci。出.亚 甲 基 共 6 个；（3）分 别 命 名，写 反 应 条 件 和 反 应 类 型；（4）由 题 给 信 息 写 出 产 物 的 结 构 简 式；（5）写 限 制 条 件 的 同 分 异 构 体，由 分 子 式：CiHi2,知 不 饱 和 度 为 5,苯 环 不 饱 和 度 为 4,还 有 一 个 双 键 或 环（三 元 环 不 作 要 求），不 考 虑 顺 反 异 构，则 符 合 条 件 的 有 4 种。【答 案】9；（2）C10H16,6；（3）氯 代 环 己 烷;NaOH和 C2H50H溶 液，加 热；加 成 5.（2011 安 徽）（17 分）室 安 卡 因（G）是 一 种 抗 心 率 天 常 药 物，可 由 下 列 路 线 合 成;-ECH,c i l i(1)己 知 A 是 K COOH的 单 体，则 A 中 含 有 的 官 能 团 是(写 名 称)。B 的 结 构 简 式 是。(2)C 的 名 称(系 统 命 名)是,C 与 足 量 NaOH醇 溶 液 共 热 时 反 应 的 化 学 方 程 式 是(3)X 是 E 的 同 分 异 构 体，X 分 子 中 含 有 苯 环，且 苯 环 上 一 氯 代 物 只 有 两 种，则 X 所 有 H,C-NHCHj可 能 的 结 构 简 式 有,竺 j F、o(4)Ff G 的 反 应 类 型 是.(5)下 列 关 于 室 安 卡 因(G)的 说 法 正 确 的 是。a.能 发 生 加 成 反 应 b.能 使 酸 性 高 镒 酸 钾 溶 液 褪 色 c.能 与 盐 酸 反 应 生 成 盐 d.属 于 氨 基 酸-K H：C l l i解 析：(1)因 为 A 是 高 聚 物 I CBH的 单 体，所 以 A 的 结 构 简 式 是 CH2=CHCOOH,因 此 官 能 团 是 按 基 和 碳 碳 双 键；CH2=CHCOOH和 氢 气 加 成 得 到 内 酸 CH3cH2coOH；(2)由 C 的 结 构 简 式 可 知 C 的 名 称 是 2澳 内 酸：C 中 含 有 两 种 官 能 团 分 别 是 溟 原 子 和 竣 基，所 以 C 与 足 量 NaOH醇 溶 液 共 热 时 既 发 生 卤 代 煌 的 消 去 反 应，又 发 生 竣 基 的 中 和 反 应，因 此 反 应 的 化 学 方 程 式 是 CH3CHBiCOOH*2NaOH 的“CH2=CHCOONa+NaBr+2HjO.(3)因 为 X 中 苯 环 上 一 氯 代 物 只 有 两 种，所 以 若 苯 环 上 有 2 个 取 代 基，则 只 能 是 对 位 的，这 2 个 取 代 基 分 别 是 乙 基 和 氨 基 或 者 是 甲 基 利-CH2NH2；若 有 3 个 取 代 基，则 只 能 是 2个 甲 基 和 1个 氨 基，且 是 1、3、5 位 的，因 此 分 别 为:(4)FfG 的 反 应 根 据 反 应 前 后 有 机 锄 结 构 式 的 的 变 化 可 知 漠 原 子 被 氨 基 取 代，故 是 取 代 反 应；(5)由 室 安 卡 因 的 结 构 特 点 可 知 该 化 合 物 中 含 有 基 环、肽 隆 和 氨 基，且 汞 环 上 含 有 甲 基，所 以 可 以 加 成 也 可 以 被 酸 性 高 镒 酸 钾 氧 化，肽 鼻 可 以 水 解：氨 基 显 碱 性 可 以 和 盐 酸 反 应 生 成 盐，所 以 选 项 abc都 正 确.由 于 分 子 中 不 3 岁 基,(2)2一 漠 丙 酸 不 蜃 于 氟 基 酸，d不 正 确.C H J CHBI C O O H 2NaOH CHt-CHCOONa*NaBr*2H：0常 用 作 风 信 子 等 香 精 的 定 香 剂 D 以 及 可 用 作 安 全 玻 璃 夹 层 的 高 分 子 化 合 物 PVB的 N 9 H 合 成 路 线 如 下:CH2cH2cH3(PVB)已 知:R，I.RCHO+RCH2cHO至 乎 U R C H=CCHO+&0(R、R，表 示 煌 基 或 氢)I I.醛 与 二 元 醉(如 1：乙 二 醇)可 生 成 环 状 缩 解：CH.OHRCHO+I CHQH O-C H：(1)A 的 核 磁 共 振 氢 谱 有 两 种 峰，A 的 名 称 是(2)A 与-C H 合 成 B的 化 学 方 程 式 是(3)C为 反 式 结 构，由 B还 原 得 到。C的 结 构 式 是(4)E能 使 BQ的 CCL,溶 液 褪 色，N 由 A 经 反 应 合 成。a.的 化 学 试 剂 和 条 件 是。b.的 反 应 类 型 是。C.的 化 学 方 程 式 是 o(5)PVAC由 一 种 单 体 经 加 聚 反 应 得 到，该 单 体 的 结 果 简 式 是(6)碱 性 条 件 下，PVAc完 全 水 解 的 化 学 方 程 式 是 o解 析：（1）A 的 分 子 式 是 C2H4O,且 A 的 核 磁 共 振 氢 谱 有 两 种 峰，因 此 A 只 能 是 乙 醛;（2）根 据 题 中 的 信 息 I可 写 出 该 反 应 的 方 程 式+CH3CHO稀 NaOHA CH=CHCHO+H20（3）C 为 反 式 结 构，说 明 C 中 含 有 碳 碳 双 键。又 因 为 C 由 B 还 原 得 到，B 中 含 有 醛 基,因 此 C 中 含 有 羟 基，故 C 的 结 构 简 式 是（4）根 据 PVB的 结 构 简 式 并 结 合 信 息 n 可 推 出 N 的 结 构 简 式 是 CH3cHzcHKHC,又 因 为 E能 使 Br：的 CCL溶 液 褪 色，所 以 E是 2 分 子 乙 醛 在 氢 氧 化 钠 溶 液 中 并 加 热 的 条 件 下 生 成 的，即 E 的 结 构 简 式 是 CH3cH=CHCHO,然 后 E 通 过 氢 W 加 成 得 到 F,所 以 F的 结 构 简 式 是-一 叶.F 经 过 催.f t 得 到 N,方 程 才，2cHlcHjCH2cH20H+02-CH3cH2cH2cH0+2HQ;（5）由 C 和 D 的 结 构 简 式 可 知 M 是 乙 酸，由 PYB和 N 的 结 构 茴 式 可 知 PVA的 结 构 简 式 是 聚 乙 烯 醇，因 此 PVAC的 单 体 是 乙 酸 乙 烯 酎，结 构 茴 式 是 CHsCOOCHWHz，所 以 减 性 条 件 下，PVAC 完 全 水 解 的 化 学 方 程 式 是 CH L CH+nNaOH-*-fCHiC H i+nCH3coONaOOCCH,OHTP C C 期 出 函 除,答 案：（i）乙 醛 稀 NaOHCH=CHCHO+H20(2)(3)CH2OH(4)a 稀 氢 氧 化 钠 加 热-CHO+CH3CHO A-b 加 成（还 原）反 应,Cu.2cH3cH2cH2cH2OH+O2-2 CH3CH2CH 2CH 0+2 H20c(5)CH3COOCH=CH2(6)E C K+nNaOHOOCCH3*-ECHiC f i i+nCH3COONaOH 化 学 一 有 机 化 学 基 础（13分）透 明 聚 酯 玻 璃 钢 可 用 于 制 造 导 弹 的 雷 达 罩 和 宇 航 员 使 用 的 氧 气 瓶。制 备 它 的 一 种 配 方 中 含 有 下 列 四 种 物 质:-CH-CH,（甲）填 写 下 列 空 白:（1）甲 中 不 含 氧 原 子 的 官 能 团 是；下 列 试 剂 能 与 甲 反 应 而 褪 色 的 是 S（填 标 号）（2）甲 的 同 分 异 构 体 有 多 种，写 出 其 中 一 种 不 含 甲 基 的 竣 酸 的 结 构 简 式：（3）淀 粉 通 过 下 列 转 化 可 以 得 到 乙（其 中 A-D均 为 有 机 物）：一 定 条 件 jy M L.h J X浣 粉 A-*B 柔 耽 C-D A 乙 泗 A 的 分 子 式 是,试 剂 X 可 以 是.M Q（7）+2 M&。）=3 M（g）+4 玛。（g）A H=-1038.76 我。厂 O 口 分 行“R HCI(-R 为 姓 蓄)Q p C H 灯，”以 C Q 1-C H,、3 二 扁 1 用 上 述 信 息，以 蒸、乙 烯、氯 化 氢 为 原 料 经 三 步 反 应 合 成 丙，其 中 属 于 取 伐 腐 蹄 化 学 方 程 式 是.（5）化 合 物 丁 仅 含 碳、氢、氧 三 种 元 素，相 对 分 子 质 量 为 110.丁 与 FeCb溶 液 作 用 显 现 特 征 颜 色，且 丁 分 子 中 烧 基 上 的 一 氯 取 代 物 只 有 一 种。则 丁 的 结 构 简 式 为【答 案】31.（13 分）（1）碳 碳 双 键（或）C=C（）Br/CCI,（或 其 他 合 理 答 案）(4)Q+CH,CH1cl 叫 Q rC HC H.【解 析】（1）甲 中 含 有 碳 碳 双 飕 和 器 基 两 种 官 能 团，不 含 氧 原 子 的 官 能 团 是 碳 碳 双 穗 由 于 甲 中 含 碳 碳 双 雄，可 与 Br；发 生 加 成 反 应，使 漫 的 四 氯 化 碳 溶 液 褪 色；可 被 酸 性 高 镒 酸 钾 氧 化，使 酸 性 高 猛 酸 钾 溶 液 褪 色，故 a.”口 至 童 仁 a 幽,（2）因 分 子 中 不 能 含 有 甲 基，故 石 三 叱 礴 含 支 髓,端，故 其 合 适 的 结 构 面 式 为 C K X B：&就 葭）H.且 所 含 碳 碳 双 键 和 献 基 只 能 在 两 Ha-(JH-COOH若 该 有 机 物 为 环 状 结 构，则 不 能 存 在 何 隧，故 可 能 的 结 构 为 CH,-CH2（3）本 题 可 以 采 取 正、逆 推 结 合 的 方 法 进 行 分 析,先 正 向 推 导 可 知 淀 粉 水 解 生 成 葡 萄 糖（A）,葡 萄 糖 在 酒 化 吃 的 作 用 下 生 成 乙 醇（B）,乙 醇 通 过 消 去 反 应 生 成 乙 烯（C）；乙 是 乙 二 醇，逆 向 推 导 可 知 D 为 1,2-二 卤 代 乙 烷，由 此 可 知 试 剂 乂 然 是 漠 水 或 漠 的 四 氯 化 颜 诲.一 二：,（4）鼐 苯、乙 烯、氯 化 氢 三 花 备 料 和 函 申 布 息，密 戈 内 的 三 步 反 应 分 别 是：CU2=CH2+HC1-CH3CH2C1,+CH3cH2cl 皿*f V C H2-CH3+HC1，Q,C反 H应=C H2属 于 取 代 反 应。（5）由 丁 与 FeCk溶 液 作 用 显 现 特 征 颜 色，可 知 丁 中 含 有 酚 羟 基，再 结 合 丁 的 相 对 分 子 质 量 为 110,煌 基 上 的 一 氯 代 物 只 有 一 种，可 确 定 丁 分 子 中 苯 环 上 含 两 个 羟 基，两 个 羟 OH基 对 位 关 系，结 构 简 式 为8.(2011 知：CH2=C H-C H=CH2+R-C H=C H-R/C H/詈 畀 榜 示 为 一、CH：R 其 中，R、R，表 示 原 子 或 原 子 团。A、B、C、D、E、F 分 别 表 示 一 种 有 机 物，E 的 相 对 分 子 质 量 为 2 7 8,其 转 化 关 系 如 下 图 所 示(其 他 反 应 产 物 及 反 应 条 件 略 去)：请 回 答 下 列 问 题：(1)|一 2史 中 含 氧 官 能 团 的 名 称 是。(2)A反 应 生 成 B 需 要 的 无 机 试 剂 是。上 图 所 示 反 应 中 属 于 加 成 反 应 的 共 有 _ 个。(3)8与。2反 应 生 成 C 的 化 学 方 程 式 为。(4)F的 结 构 简 式 为。写 出 含 有 HC=C-、氧 原 子 不 与 碳 碳 双 键 和 碳 碳 三 键 直 接 相 连、呈 链 状 结 构 的 C 物 质 的 所 有 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式：o【解 析】根 据 流 程 图 和 所 给 信 息 可 知 A 为：C；e.rCH=HCHzBr,B 为 CHJDHCHKHCHQH,C OHCCH=CHCHO,D 为 H2OE 0000HH,_ 内*黑 中 含 氧 官 能 团 是 醛 基 强 硬 KOH或 N3OH的 水 溶 液 CH2=CH-CH二 CH：与 漠 反 应 生 成 从 属 于 加 成 反 应;CH2=CH-CH=C比 和 C生 成 0 二 艘,属 于 加 成 反 应；0 二 S S 与 此 反 应 生 成 D 属 于 加 成 反 应；共 有 3个 加 成 反 应.(3)B 为 CH2OHCH=CHCH2OH 与 5 反 应 的 方 程 式 为：CH2OHCH=CHCH2OH+0z OHCCH=CHCHO+2H2OO(4)F的 结 构 简 式 为：0(5)C为 OHCCH=C H C H O,符 合 条 件 的 同 分 异 构 体 有：H C=C-CH(O H)CH O HC三 C-E-CH2OH HC三 C CHZCOOH、HCOOCH2c三 CH。【答 案】醛 基 NaO H的 水 溶 液 3(3)CH2OHCH=CHCH2OH+O2j!*O H C C H=C H C H O+2H2O0(5)HC=C-CH(OH)CHO H C=C-C-C H2OH,H C=C-C H2-C O O H s HCOOCH2c三 CH。9.（山 东）（8 分）【化 学 一 有 机 化 学 基 础】美 国 化 学 家 R.EHeck因 发 现 如 下 Heck反 应 而 获 得 2010年 诺 贝 尔 化 学 奖.Q-X+CH,=CH-R*O-C H=C H-R HK（X 为 卤 原 子，R 为 取 代 基）经 由 Heck反 应 合 成 M（一 种 防 晒 剂）C(C.tJ.O)0,A-C H.O-C H-C H C O O C H jC H.C lK C H J,一 皿 6回 答 下 列 向 题:（1）M 可 发 生 的 反 应 类 型 是.a.取 代 反 应 b.酯 化 反 应 c.缩 聚 反 应 d.加 成 反 应（2修 睇 七 S0;共 热 生 成 F,二 能 使 酸 性 一 溶 液 褪 色,F的 结 构 蔺 式 是 _岸 N 1P D 在 一 定 条 件 下 反 应 生 成 高 分 字 化 合 物 G,G 的 结 构 简 式 是.（3）在 A-B 的 反 应 中，检 境 A 是 否 反 应 完 全 的 试 剂 是.（4）E 的 一 种 同 分 异 构 体 K 符 合 下 列 条 件：苯 环 上 有 两 个 取 代 基 且 苯 环 上 只 有 两 种 不 同 化 学 环 境 的 氢，与 FeCb溶 液 作 用 显 紫 色。K 与 过 量 N aO H溶 液 共 热，发 生 反 应 的 方 程 式【答 案】(l)a,d；(2)(CK3)2CHCH=CH2；COOCH.CHHfCMj,；(3)新 制 Cu(OH)2悬 浊 液(或 新 制 银 氨 溶 液)；(4)，0O-，X,?S*，n，阿.NaX H.【解 析】本 题 考 查 选 修 5 有 机 化 学 基 础 一 书 的 基 础 内 容 综 合，以 1 0 10年 诺 贝 尔 化 学 奖 为 背 景，介 绍 一 道 有 机 推 断 题，着 重 考 查 了 结 构-官 能 团-性 质，这 条 主 线，必 须 学 会 推 断，熟 练 掌 握 烯 煌、卤 代 煌、醇、酚、醛、竣 酸、酯 的 基 本 化 学 性 质 以 及 信 息 的 接 收 和 处 理 能 力。(1)考 查 由 结 构 认 识 官 能 团 及 其 反 应，M 中 含 苯 环 和 烬 基 均 可 发 生 取 代 反 应，故 A 选 项 对；不 含 有 羟 基 和 竣 基 不 能 发 牛.酯 化 反 应，故 B 不 对；首 先 不 同 时 含 羟 基 和 陵 基，其 次 也 不 同 时 含 氨 基 和 竣 基，再 者 也 不 只 含 羟 基，故 不 能 缩 聚，所 以 C 错 误；含 有 苯 环 及 碳 碳 双 键,故 可 加 成，因 而 D 对：(2)推 断 有 机 物 结 构 可 从 M 入 手，结 合 题 给 信 息 逆 推，易 推 出 E 的 结 构 为：口 的 结 构 为：CH2-CHCOOCH2CH2CH(CH3)2；C 的 结 构 为：HOCH2CH2CH(CH3)2；B 的 结 构 为:CH2=CHCOOH；A 的 结 构 为：CH2=CHCHO；C 发 生 消 去 得 到 国-社 的 产 物 F 为：(CH3)ZCHCH=CH2；D 发 生 加 聚 得 到 G 为 E 仆：儿”H”:Hj|；(3)；A(CH2=CHCHO)与 B(CH2=CHCOOH)结 构 不 同 之 处 在 于 A 中 含 有 醛 基，B 中 含 有 竣 基，利 用 这 一 点 要 检 验 B 中 含 有 少 量 的 A 即 可 利 用 醛 基 能 被 弱 氧 化 剂 氧 化 的 特 点，先 中 和 B 后，再 加 新 制 Cu(OH)2悬 浊 液(或 新 制 银 氨 溶 液)共 热，看 是 否 有 特 征 反 应 即 可；(4)限 制 条 件 的 同 分 异 构 体 的 书 写，E 的 分 子 式：C7H7O X,符 合 条 件 的 K 只 有 一 种，其 结 构 为：叫 X,再 写 化 学 方 程 式：1N.OH NX HQ10.(2 0 1 1天 津)(1 8分)已 知:I.冠 心 平 F 是 降 血 脂、降 胆 固 醇 的 药 物，它 的 一 条 合 成 路 线 如 下:%B 尸 JW l 崎(少)i衣 H jS(_ O N a)（1）A 为 一 元 竣 酸，8.8g A 与 足 量 NaHCCh溶 液 反 应 生 成 2.24LCO2（标 准 状 况），A 的 分 子 式 为 o（2）写 出 符 合 A 分 子 式 的 所 有 甲 酸 酹 的 结 构 简 式:（3）B 是 氯 代 竣 酸，其 核 磁 共 振 氢 谱 有 两 个 峰，写 出 B-C 的 反 应 方 程 式:（4）C+E-F的 反 应 类 型 为 _.（5）写 出 A 和 F的 结 构 简 式：松 3 眼 A；F.（6）D 的 基 环 上 有 两 种 氢，它 所 含 官 能 团 的 名 称 为；写 出 a、b所 代 表 的 试 剂：a；b.H.按 如 下 路 线，由 C 可 合 成 高 聚 物 H：NaOH/C2H5。1 一 定 条 件 C-G-H一 e 仆 外 磁 I-G 的 反 应 类 型 为（8）写 出 G H 的 反 应 方 程 式：.解 析：（1）由 方 程 式 RCOOH+NaHCO3=RCOONa+H2C）+CO2 t 可 知 生 成 2.24LCO2（标 准 状 况），就 要 消 耗 O.lmol段 酸,故 A 的 摩 尔 质 量 是 88g/mol,因 为 峻 基 一 COOH的 摩 尔 质 量 是 45g/mol,所 以 其 余 煌 基 的 摩 尔 质 量 是 43g/mol,因 此 煌 基 的 化 学 式 是 C3H7,故 A 的 分 子 式 是 C4H8。2；（2）分 子 式 是 C4H8。2的 甲 酸 酯 说 明 是 由 甲 酸 和 丙 醇 形 式 的，丙 醇 有 正 丙 醇 和 异 丙 醇 两 种，所 以 其 相 应 的 甲 酸 酯 也 有 两 种，分 别 为：HCOOCH2cH2cH3和 HCOOCH（CH3）2；（3）由 于 竣 基 中 含 有 一 个 氢 原 子，说 明 另 外 的 氢 原 子 全 部 连 在 甲 基 上 且 甲 基 连 在 同 一 个 碳 原 子 上，故 B 的 结 构 筒 式 是（CH3）2CCICOOH,因 此 A 的 结 构 简 式 是（CH3）2CHCOOH,所 以 B C 的 反 应 方 程 式 为：（CH3）2CCICOOK+C2HSOH 浓 硫 酸、（CQCCICOOC2H5+H2。：（4）由 信 息 可 知 C 和 E反 应 的 方 程 式 为：因 此 该 反 应 属 于 取 代 反 应;（5）分 析 间（3）和（4）；（6）有 合 成 路 线 可 知 D 的 结 构 简 式 是，所 以 a、匕 所 代 表 的 试 剂 分 别 是 氯 气 和 溶 液；抵 O*C 的 结 构 简 式 为（CH止 CC18和 幡 莓 有 氯 原 子，所 以 在 氢 氧 化 钠 的 醇 溶 液 中 可 以 发 生 消 去 反 应，生 成 物 G 的 结 构 蔺 式 是 CH:=C（CH3：lCOOC2H5,G 中 含 有 碳 碳 双 键，可 以 发 生 加 聚 反 应 生 成 高 分 子 化 合 物 H,方 程 式 为 刈 川 定 条 件 COOCjHj（8）耳 析（7）.答 案：（1）C4H8。2；(2)HCOOCH2cH2cH3 HCOOCH(CH3)2;(3)(CHRCCICOOH+CzHQH 浓 硫 酸、(CFhbCCICOOC2H$+3s-(4)取 代 反 应 C I-(2)/OC(CH3)2COOC2H5(5)(CH3)2CHCOOH-/(6)Cl2 NaOH 溶 液(7)消 去 反 应 一 定 条 件 f 产)nCH2=C(CH3)COOC2H5-CH2-C-I|Jn/Q、c o o c2H5H0（14分）白 黎 芦 醇（结 构 简 式:H0OH）属 二 苯 乙 烯 类 多 酚 化 合 物，具 有 抗 氧 化、抗 癌 和 预 防 心 血 管 疾 病 的 作 用。某 课 题 组 提 出 了 如 下 合 成 路 线:已 知：.RCHLi RCHO H20 I2B r-4-RCH2-CHRO COOCH,A N aB NV 出 0苗 OCH3CH2OHOCH3根 据 以 上 信 息 回 答 下 列 问 题:能 发 生 银 镜 反 应；含 苯 环 且 苯 环 上 只 有 两 种 不 同 化 学 环 境 的 氢 原 子。（1）白 黎 芦 馥 的 分 子 式 是.（2）C-D 的 反 应 类 型 是;E-F 的 哪 类 型 是.（3）化 合 物 A 不 与 FeCl：溶 液 发 生 显 斯 应？能 与 NaHCO：反 应 放 出 CO；,推 测 其 H 核 磁 共 振 谱（H-NMR）中 显 示 有 一 种 不 嘛 学 环 境 的 氢 原 子，其 个 数 比 为.（4）写 出 A-B反 应 的 化 学 方 程 式:.（5）写 出 结 构 简 式：D、E.（6）化 合 物 C H 3 0 Q C H 0 有 多 种 同 分 异 构 体，写 出 符 合 下 列 条 件 的 所 有 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式：_【答 案】（1）G H。（2）取 代 反 应；消 去 反 应。（3）4；1：1：2：6。CH3O CH3O（4）M 2 O O H+HO-CH3.浓 酸-Q C O O C H3+H2OCH3O CH3OCH3O CH3O OH C H2-CH-OCH3OCH3O CH3Oo（6）HOCH2-O-CHQ：，【解 析】本 题 考 查 有 机 推 断.先 确 定 A的 不 饱 和 度 为 5,对 照 白 黎 芦 醇 的 结 构，确 定 含 忝 环，间 三 位，无 酚 轻 基，有 竣 基.CH3O CH3O CH3OA：B：O C O O C%c：0 c H 2。乩(应 用 信 息 CH3O CH3O CH3O（1）熟 悉 键 线 式.（2）判 断 反 应 类 型.（3）了 解 有 机 化 学 研 究 方 法，特 别 是 H-NMR的 分 析.-j,Ct?nS3抑 息 化 反 应 注 意 细 节，如 一 和 邸 不 能 漏 掉.取 1（5）分 析 推 断 合 成 流 程，正 确 书 写 结 构 简 式.（6）较 简 单 的 同 分 异 构 体 问 题，主 要 分 析 官 能