有机合成与推断-2023年新高考化学真题题源解密含答案.pdf

1有机合成与推断目录：2023 年真题展现考向一 考查官能团、同分异构体、合成路线考向二 考查有机物名称、官能团、同分异构体考向三 考查官能团、反应类型、同分异构体、合成路线考向四 考查官能团、同分异构体、结构简式真题考查解读近年真题对比考向一 考查分子式、同分异构体、合成路线考向二 考查反应类型、同分异构体、结构简式、合成路线考向三 考查官能团、同分异构体、反应类型、结构简式考向四 考查官能团、反应类型、同分异构体、结构简式、合成路线考向五 考查反应类型、同分异构体、结构简式、合成路线考向六 考查官能团、同分异构体、反应类型、合成路线命题规律解密名校模拟探源易错易混速记考向一 考查官能团、同分异构体、合成路线1(2023 浙江选考1月第21题)某研究小组按下列路线合成抗癌药物盐酸苯达莫司汀。已知：有机合成与推断-2023年新高考化学真题题源解密2请回答：(1)化合物 A的官能团名称是。(2)化合物 B的结构简式是。(3)下列说法正确的是。A.B C的反应类型为取代反应 B.化合物 D与乙醇互为同系物C.化合物 I的分子式是 C18H25N3O4D.将苯达莫司汀制成盐酸盐有助于增加其水溶性(4)写出 G H的化学方程式。(5)设计以 D为原料合成 E的路线(用流程图表示，无机试剂任选)。(6)写出3种同时符合下列条件的化合物 C的同分异构体的结构简式。分子中只含一个环，且为六元环；1H-N M R谱和 IR谱检测表明：分子中共有2种不同化学环境的氢原子，无氮氮键，有乙酰基 C H3-CO|-。2(2023 辽宁卷第19题)加兰他敏是一种天然生物碱，可作为阿尔茨海默症的药物，其中间体的合成路线如下。回答下列问题：(1)A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的 位(填“间”或“对”)。(2)C发生酸性水解，新产生 官能团为羟基和(填名称)。(3)用 O2代替 P C C完成 D E的转化，化学方程式为。3(4)F的同分异构体中，红外光谱显示有酚羟基、无 N-H键的共有 种。(5)H I的反应类型为。(6)某药物中间体 合成路线如下(部分反应条件已略去)，其中 M和 N的结构简式分别为 和。考向二 考查有机物名称、官能团、同分异构体3(2023 湖北卷第17题)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发，针对二酮 H设计了如下合成路线：回答下列问题：(1)由 A B的反应中，乙烯的碳碳 键断裂(填“”或“”)。(2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有 种(不考虑对映异构)，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9:2:1的结构简式为。(3)E与足量酸性 KM nO4溶液反应生成的有机物的名称为、。(4)G的结构简式为。(5)已知：，H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构，主要产物为 I()和另一种，-不饱和酮 J，J的结构简式为。若经此路线由 H合成 I，存在的问题有(填标号)。a原子利用率低 b产物难以分离 c反应条件苛刻 d严重污染环境考向三 考查官能团、反应类型、同分异构体、合成路线4(2023 湖南卷第18题)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)：4回答下列问题：(1)B的结构简式为；(2)从 F转化为 G的过程中所涉及的反应类型是、；(3)物质 G所含官能团的名称为、；(4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物 J的结构简式为；(5)下列物质的酸性由大到小的顺序是(写标号)：(6)(呋喃)是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中。除 H2C=C=C H-C HO外，还有 种；(7)甲苯与溴在 F eBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由 C到 D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线(无机试剂任选)。5(2023 浙江卷第21题)某研究小组按下列路线合成胃动力药依托比利。已知：-H2O-C H=N-5请回答：(1)化合物 B的含氧官能团名称是。(2)下列说法不正确的是。A.化合物 A能与 F eC l3发生显色反应B.A B的转变也可用 KM nO4在酸性条件下氧化来实现C.在 B+C D的反应中，K2C O3作催化剂D.依托比利可在酸性或碱性条件下发生水解反应(3)化合物 C的结构简式是。(4)写出 E F的化学方程式。(5)研究小组在实验室用苯甲醛为原料合成药物 N-苄基苯甲酰胺()利用以上合成线路中的相关信息，设计该合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)(6)写出同时符合下列条件的化合物 D的同分异构体的结构简式。分子中含有苯环1H-N M R谱和 IR谱检测表明：分子中共有4种不同化学环境的氢原子，有酰胺基()。考向四 考查官能团、同分异构体、结构简式6(2023 北京卷第17题)化合物 P是合成抗病毒药物普拉那韦的原料，其合成路线如下。已知：(1)A中含有羧基，A B的化学方程式是。(2)D中含有的官能团是。(3)关于 D E的反应：6 的羰基相邻碳原子上的 C H键极性强，易断裂，原因是。该条件下还可能生成一种副产物，与 E互为同分异构体。该副产物的结构简式是。(4)下列说法正确的是(填序号)。a F存在顺反异构体b J和 K互为同系物c在加热和 C u催化条件下，J不能被 O2氧化(5)L分子中含有两个六元环。L的结构简式是。(6)已知：，依据 D E的原理，L和 M反应得到了 P。M的结构简式是。【命题意图】命题一般采取结合新科技，新能源等社会热点为背景，主要考查有机化合物的组成与结构、烃及其衍生物的性质与应用、生物大分子及合成高分子。主要考查官能团、化学键、反应类型、有机化合物结构、探究性质、设计合成路线等。【考查要点】官能团、同分异构体、有机物的命名、烷、烯、炔、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质、有机化合物的合成路线、糖类、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点、加聚反应、缩聚反应。【课标链接】一、有机化合物的组成与结构1.1 有机化合物的分子结构认识有机化合物的分子结构决定于原子间的连接顺序、成键方式和空间排布，认识有机化合物存在构造异构和立体异构等同分异构现象。知道红外、核磁等现代仪器分析方法在有机化合物分子结构测定中的应用。1.2 有机化合物中的官能团认识官能团的种类(碳碳双键、碳碳三键、羟基、氨基、碳卤键、醛基、酮羰基、羧基、酯基和酰胺基)，从官能团的视角认识有机化合物的分类，知道简单有机化合物的命名。认识官能团与有机化合物特征性质的关系，认识同一分子中官能团之间存在相互影响，认识在一定条件下官能团可以相互转化。知道常见官能团的鉴别方法。1.3 有机化合物中的化学键认识有机化合物分子中共价键的类型、极性及其与有机反应的关系，知道有机化合物分子中基团之间的相互影响会导致键的极性发生改变，从化学键的角度认识官能团与有机化合物之间是如何相互转化的。二、烃及其衍生物的性质与应用2.1 烃的性质与应用认识烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃的组成和结构特点，比较这些有机化合物的组成、结构和性质的差异。了解烃类在日常生活、有机合成和化工生产中的要作用。2.2 烃的衍生物的性质与应用认识卤代烃、醇、醛、羧酸、酯、酚的组成和结构特点、性质、转化关系及其在生产、生活中的重要应用，知道醚、7酮、胺和酰胺的结构特点及其应用。2.3 有机反应类型与有机合成认识加成、取代、消去反应及氧化还原反应的特点和规律，了解有机反应类型和有机化合物组成结构特点的关系。认识有机合成的关键是碳骨架的构建和官能团的转化，了解设计有机合成路线的一般方法。体会有机合成在创造新物质、提高人类生活质量及促进社会发展方面的重要贡献。2.4 有机化合物的安全使用结合生产、生活实际了解某些烃、烃的衍生物对环境和健康可能产生的影响，体会“绿色化学”思想在有机合成中的重要意义，关注有机化合物的安全使用。三、生物大分子及合成高分子3.1 聚合物的结构特点了解聚合物的组成与结构特点，认识单体和单体单元(链节)及其与聚合物结构的关系。了解加聚反应和缩聚反应的特点。3.2 生物大分子认识糖类和蛋白质的组成和性质特点。了解淀粉和纤维素及其与葡萄糖的关系，了解葡萄糖的结构特点、主要性质与应用。知道糖类在食品加工和生物质能源开发上的应用。认识氨基酸的组成、结构特点和主要化学性质，知道氨基酸和蛋白质的关系，了解氮基酸、蛋白质与人体健康的关系。了解脱氧核糖核酸、核糖核酸的结构特点和生物功能。认识人工合成多肽、蛋白质、核酸等的意义，体会化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。3.3 合成高分子认识塑料、合成橡胶、合成纤维的组成和结构特点，了解新型高分子材料的优异性能及其在高新技术领域中的应用。考向一 考查分子式、同分异构体、合成路线7(2022 广东卷)基于生物质资源开发常见的化工原料，是绿色化学的重要研究方向。以化合物 I为原料，可合成丙烯酸 V、丙醇 VII等化工产品，进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子材料。(1)化合物 I的分子式为，其环上的取代基是(写名称)。(2)已知化合物 II也能以 II 的形式存在。根据 II 的结构特征，分析预测其可能的化学性质，参考的示例，完成下表。序号 结构特征 可反应的试剂 反应形成的新结构 反应类型-C H=C H H2-C H2-C H2-加成反应8-_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 氧化反应 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _(3)化合物 IV能溶于水，其原因是。(4)化合物 IV到化合物 V的反应是原子利用率100%的反应，且1 mo lIV与1mol化合物 a反应得到2 mo lV，则化合物 a为。(5)化合物 VI有多种同分异构体，其中含 结构的有 种，核磁共振氢谱图上只有一组峰的结构简式为。(6)选用含二个羧基的化合物作为唯一的含氧有机原料，参考上述信息，制备高分子化合物 VIII的单体。写出 VIII的单体的合成路线(不用注明反应条件)。考向二 考查反应类型、同分异构体、结构简式、合成路线8(2022 海南卷)黄酮哌酯是一种解痉药，可通过如下路线合成：回答问题：(1)A B的反应类型为。(2)已知 B为一元强酸，室温下 B与 N a O H溶液反应的化学方程式为。(3)C的化学名称为，D的结构简式为。(4)E和 F可用(写出试剂)鉴别。(5)X是 F的分异构体，符合下列条件。X可能的结构简式为(任马一种)。含有酯基 含有苯环 核磁共振氢谱有两组峰(6)已知酸酐能与羟基化合物反应生成酯。写出下列 F G反应方程式中 M和 N的结构简式、。9(7)设计以 为原料合成 路线(其他试剂任选)。已知：碱+C O2考向三 考查官能团、同分异构体、反应类型、结构简式9(2022 湖北卷)化合物 F是制备某种改善睡眠药物的中间体，其合成路线如下：回答下列问题：(1)A B的反应类型是。(2)化合物 B核磁共振氢谱的吸收峰有 组。(3)化合物 C的结构简式为。(4)D E的过程中，被还原的官能团是，被氧化的官能团是。(5)若只考虑氟的位置异构，则化合物 F的同分异构体有 种。(6)已知 A D、D E和 E F的产率分别为70%、82%和80%，则 A F的总产率为。(7)P d配合物可催化 E F转化中 C-Br键断裂，也能催化反应：反应：为探究有机小分子催化反应的可能性，甲、乙两个研究小组分别合成了有机小分子 S-1(结构如下图所示)。在合成 S-1的过程中，甲组使用了 P d催化剂，并在纯化过程中用沉淀剂除 P d；乙组未使用金属催化剂。研究结果显示，只有甲组得到的产品能催化反应。根据上述信息，甲、乙两组合成的 S-1产品催化性能出现差异的原因是。考向四 考查官能团、反应类型、同分异构体、结构简式、合成路线10(2022 湖南卷)物质 J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下：10已知：+P h3P+C H2R Br-碱；多聚磷酸回答下列问题：(1)A中官能团的名称为、；(2)F G、G H的反应类型分别是、；(3)B的结构简式为；(4)C D反应方程式为；(5)是一种重要的化工原料，其同分异构体中能够发生银镜反应的有 种(考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为4:1:1的结构简式为；(6)中的手性碳原子个数为(连四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子)；(7)参照上述合成路线，以 和 为原料，设计合成 的路线(无机试剂任选)。考向五 考查反应类型、同分异构体、结构简式、合成路线11(2022 江苏卷)化合物 G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下：11(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为。(2)B C的反应类型为。(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：。分子中含有4种不同化学环境的氢原子；碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。(4)F的分子式为 C12H17N O2，其结构简式为。(5)已知：(R和 D表示烃基或氢，R表示烃基)；写出以 和 C H3M g Br为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。考向六 考查官能团、同分异构体、反应类型、合成路线12(2022 山东卷)支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下：已知：.、.12回答下列问题：(1)A B反应条件为；B中含氧官能团有 种。(2)B C反应类型为，该反应的目的是。(3)D结构简式为；E F的化学方程式为。(4)H的同分异构体中，仅含有-O C H2C H3、-N H2和苯环结构的有 种。(5)根据上述信息，写出以4-羟基邻苯二甲酸二乙酯为主要原料制备合成 的路线。分析近三年的高考试题，通常以药物、材料、新物质的合成为背景，考查的知识点相对比较稳定,有结构简式的推断、官能团的名称、有机物命名、反应类型的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体数目的判断、结合核磁共振氢谱书写指定有机物的结构简式、合成路线设计等。预测2024年仍会以合成新颖的实用有机物为主线，运用典型的合成路线，将信息和问题交织在一起，环环相扣，串联多类有机物结构、性质进行考查，同分异构体数目确定和书写，以及利用题给信息设计简短合成路线将是命题重点与难点。13(2023 湖北模拟)抗肿瘤药物培美曲塞的前体 M()的一种合成路线如下：已知：(1)C中官能团的结构简式为，F的名称是(采用系统命名法)。(2)实现 E F的转化需加入的试剂是。(3)M分子虚线框中所有原子(填“是”或“否”)共平面。(4)K M的反应涉及三步，已知第一步是取代反应，第三步的反应类型是。(5)F与过量 H2完全加成后获得产物 N，符合下列条件的 N的同分异构体数目为。13含六元碳环；与 N a O H溶液共热时，1 mo lN最多消耗2 mo lN a O H；与溴原子相连的碳原子为 sp3杂化(6)的一种合成路线如图。已知 P中含-C H2-结构，写出中间产物 P、Q的结构简式、。14(2023 山东聊城一模)我国科学家研发的一条氯霉素(H)的合成路线如图所示：已知：+H3O+2 OH-1 H3O+(1)氯霉素(H)中的官能团有 种。(2)B C的化学反应方程式为。D E的反应类型是。(3)E的同分异构体中，符合下列条件的有 种。能使 F eC l3发生显色反应 含-C O N C H3 2基团(4)F的结构简式为；在 G H的反应中，通过(填操作)使平衡转化率增大。(5)根据上述信息，写出以溴乙烷为原料合成 的路线(无机试剂任选)。15(2023 重庆南开中学三模)氮杂环丁烷-2-羧酸(G)是一种重要的化合物，常用于合成抗体-药物结合物(A D C)。其合成路线如下(P h为苯基)：14(1)化合物 B的系统命名为：，D中含有的含氧官能团为(填名称)。(2)反应2和反应6的反应类型分别为，。(3)反应3生成一种有刺激性气味的气体，写出该反应的化学方程式：。(4)化合物 F的结构简式为。(5)分子式比 G少一个氧原子的化合物 H满足下列条件的同分异构体有 种(不考虑立体异构)：a能发生水解反应b不含有三元环状结构c不含有 C=N的结构(6)反应4中，除了得到 F外，还得到了一种含有八元环结构的化合物 M，其分子式为 C24N4H28，画出其结构简式：。16(2023 福建泉州福建省泉州第一中学模拟)以芳香族化合物 A为原料制备某药物中间体 G的路线如图：已知：同一碳原子上连两个烃基时不稳定，易发生反应：RC H(O H)2 RC HO+H2O。R1C HO+R2C H2C O O H吡啶/苯胺 R1C H=C HR2+C O2+H2O。15请回答下列问题：(1)B中官能团的名称是。(2)C D的反应类型是。(3)E的结构简式为。(4)F G的化学方程式为。(5)H是 D的同分异构体，同时满足下列条件的 H有 种(不包括立体异构)。遇氯化铁溶液发生显色反应；能发生水解反应；苯环上只有两个取代基。其中，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰的面积之比为3:2:2:1的结构简式为(写一种即可)。(6)按照题目信息以 为原料合成 的流程图如下：则条件 A为；试剂 B为。17(2023 福建莆田模拟)F是合成某药物的中间体，一种制备 F的合成路线如图所示。回答下列问题：(1)C中含有的官能团的名称为。(2)B的结构简式为；A B反应的化学方程式为。(3)B C的反应类型是。(4)G是 C的芳香族同分异构体，G同时具备下列条件的结构有 种。遇氯化铁溶液发生显色反应能发生银镜反应有3个取代基与苯环直接相连(5)以 和 HO O C C H2C O O H为原料合成 的合成路线：N a O H/H2O AO2/C u B C H2C O O H 2P y,则 B 的结构简式为。18(2023 江苏扬州中学模拟)六羰基钼催化剂对于间位取代苯衍生物的合成至关重要，一种化合物H的合成路线如下：16(P h-代表苯基)(1)有机物 G中的官能团名称为。(2)有机物 F的分子式为 C10H10，则其结构简式为。(3)D和乙二醇(HO C H2C H2O H)以物质的量比为2：1完全酯化的产物有多种同分异构体，其中一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：。分子中含有3种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应；能发生水解反应，且1mol该分子水解时消耗4 mo lN a O H。(4)D E的过程为先发生加成反应，再发生消去反应，其反应机理如下：试描述“加成反应”的历程：。(5)写出以苯乙烯、苯甲酸、为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。19(2023 重庆渝中重庆巴蜀中学模拟)瑞派替尼可用于治疗晚期胃肠道间质瘤成年患者，瑞派替尼的合成路线如下所示。17已知 X的结构为，回答下列问题：(1)A中含氧官能团的名称为，C H3N H2的名称为。(2)A发生第()步反应的条件 a为，第()步反应的化学方程式为。(3)由 C生成 D时，有小分子 HC l生成，则 D的结构简式为。(4)由 D生成产物瑞派替尼的反应类型为。(5)B在一定条件下发生自身聚合生成聚酰胺的化学方程式为。(6)Y是比 X少两个碳原子的同系物，满足下列条件的 Y的同分异构体共有 种(含 Y本身)。a含有吡啶环()b含有-C HO结构c氯原子直接连在碳原子上(7)已知 B与 X反应生成 C是分两步完成的，其中第一步反应为取代反应，则第二步反应的化学方程式为。20(2023 辽宁沈阳东北育才学校模拟)化合物 X是一种香豆素衍生物，可以用作香料，其合成路线如下：已知：RC HO+RC H2C li.Zn，苯ii.H2O，RC H=C HRAl C l3+HC l R1C O O R2+R3O HH+R1C O O R3+R2O H18分子式：D：C7H8O；F：C9H12O；X：C13H14O2(1)A所含官能团的名称是。(2)B生成 C反应的化学方程式是。(3)碳酸乙烯酯 中碳原子杂化方式为，每个分子中含 个 键。(4)题目中涉及的物质中互为同分异构体的是(用结构简式表示)。(5)X与足量 N a O H溶液共热的化学方程式是。(6)E可以经多步反应合成 F，请写出一条可能的合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。21(2023 浙江校联考一模)化合物 H是抑郁症药物的重要中间体，其合成路线如下：已知：R-N H2Boc 2O R-N H-Bo cH2O/H+R-N H2(“Bo c-”表示)请回答：(1)化合物 A的结构简式是，化合物 E的结构简式是。(2)下列说法不正确的是A.化合物 B中所有碳原子共平面 B.化合物 H的分子式为 C15H11C lN2OC.D E属于还原反应，也属于取代反应 D.G与足量 H2反应的产物，含有4个手性碳原子(3)写出 F G的化学方程式。(4)G H的过程中还生成了一种分子式为 C30H22C l2N4O2的环状化合物，已知该化合物为对称性分子，且氢原子比例与 H相同。用键线式表示其结构。(5)写出3种同时满足下列条件的化合物 D的同分异构体的结构简式(不考虑立体异构体)：。1H-N M R谱显示只有4种不同化学环境的氢原子；能与 F e3+显色；含有 骨架片段19(6)以1，3-丁二烯为原料结合题中信息，设计如下化合物的合成 路线(用流程图表示，无机试剂、有机溶剂任选)。22(2023 湖北黄冈中学三模)3-四氢呋喃甲醇是合成农药呋虫胺的中间体，其一种合成路线如下：已知：i R1C O O R2+R3O H一定条件 R1C O O R3+R2O Hi i R1C O O R2 K BH4 H2O R1C H2O H+R2O H(1)E的名称为，A B的反应类型是反应。(2)由 H生成3-四氢呋喃甲醇的化学方程式为。(3)实验室中 B D的氧化过程不宜选用银氨溶液或新制氢氧化铜的原因是：。(4)G的结构简式为：。(5)3-四氢呋喃甲醇有多种同分异构体中，能与 N a HC O3溶液反应放出气体的有 种。(6)E F时会生成分子式为 C11H20O6的副产物，该副产物的结构简式是。(7)已知 KBH4具有极强还原性，除了还原酯基外(信息 i i)，还可还原醛基等。请以 为原料，利用题中信息及所学知识，选用必要的无机试剂合成。23(2023 湖南娄底模拟)近日，上海大学的 M a rk W a ller在 N a t ure杂志报道了一款药物中间体 K的合成路线，如图所示：20已知：-BO C代表叔丁氧羰基()回答下列问题：(1)E中含氧官能团有(填名称)，B的名称为。(2)H K的反应类型是。(3)D E的试剂和条件是。(4)检验 C中是否含 A的试剂是。(5)写出 E G的化学方程式：。(6)在 A的芳香族同分异构体中，同时具有下列条件的结构有 种。能发生银镜反应；含氨基(-N H2)；只含两种官能团且1mol该有机物最多能与4 mo lN a O H反应。其中，在核磁共振氢谱上有四组峰且峰的面积比为1:2:2:2的结构简式为。24(2023 广东广州华南师大附中三模)瑞卡帕布樟脑磺酸盐(H)是一种口服有效的 P A RP蛋白抑制剂，可以影响癌细胞的自我复制，是目前治疗卵巢癌、前列腺癌的一种新药。H的合成路线如下图所示：21已知：(X=F、C l、Br、I)一般不能水解成苯酚。回答下列问题：(1)A的含氧官能团名称：。(2)E F的反应类型：。(3)请写出 C在氢氧化钠溶液中水解的化学方程式：。(4)B的分子式是：，B的芳香族同分异构体中同时满足以下条件的有 种。含有硝基具有“-C C-C HO”的结构苯环上只有3个取代基(5)已知叔丁氧羰基(-Bo c)是目前有机合成中广为采用的氨基保护基，选择性较好，短时间内一般不会与醇羟基反应。设计以 为原料制备 的路线(用流程图表示)25(2023 重庆沙坪坝重庆八中二模)化合物 M(奥司他韦)是目前治疗流感的最常用药物之一，其合成路线如下：22已知：Bo c 2O的结构简式为回答下列问题：(1)化合物 A的名称是，E的官能团的名称是。(2)A生成 B的化学方程式为。(3)有机物 C的结构简式为。(4)E与 N a O H溶液共热的化学方程式为。(5)F G的反应类型是。(6)B有多种同分异构体，同时满足下列条件的同分异构体共有 种(不考虑立体异构)；a分子结构中含有-C F3 b能与 N a HC O3溶液发生反应产生气体其中核磁共振氢谱峰面积之比为2：2：1的物质的结构简式为。26(2023 湖南长沙长郡中学模拟)双氯酚酸钠是一种抗炎镇痛药，心冠患者在发热发烧时为减轻疼痛，也可服用此药，其合成方法为：已知：XC H2C O C l Al C l3。其中：-P h代表苯基。(1)A的分子式为 C6H10O，其核磁共振氢谱显示有3组峰，其比为1：2：2，则 A物质的结构简式为。B中含有的官能团名称为。(2)由 C D的反应过程中，可能涉及的反应类型是。(3)写出由 D E的化学反应方程式：。(4)分子式为 C4H7N C l2，其分子结构中，含有一个由氮原子参与形成的环，其核磁共振氢谱显示有2组峰，23符合条件的结构共有 种(不考虑立体异构)；其中氢原子数个数比为6：1的有机物结构简式为。(5)已知：RC O O H+P X3 RC O X，设计由苯胺和 C lC H2C O O H为原料合成 路线图。27(2023 北京海淀十一学校三模)荆芥内酯为中药荆芥的活性成分，它可用作安眠药、抗痉挛药与驱虫剂，其合成路径如下：已知：i.i i.i i i.R1 R10为烃基或氢(1)A分子含有的官能团是。(2)B C的过程中产生一种气体，该转化的化学方程式是。(3)下列有关 E、F的说法正确的是(填序号)。A.核磁共振氢谱或红外光谱均能区分 E和 F B.E和 F都能发生加成反应、取代反应和还原反应C.E存在含2个六元环的醛类同分异构体 D.F存在遇 F eC l3显紫色的同分异构体(4)F G的及 H I的的目的是。(5)H的结构简式为。(6)以香茅醛为原料合成荆芥内酯的部分转化过程如下，写出中间产物 L、N的结构简式。一、有机物的推断241、有机推断解题的一般模式2、有机推断解题的方法(1)正合成分析法：从基础原料入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐步推向合成的目标有机物，其合成示意图：基础原料 中间体1 中间体2 目标有机物。(2)逆合成分析法：设计复杂有机物的合成路线时常用的方法。它是由目标有机物倒推寻找上一步反应的中间体 n，而中间体 n又可以由中间体(n-1)得到，依次倒推，最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线，合成示意图：目标有机物 中间体 n 中间体(n-1)基础原料。3、确定官能团的方法(1)根据试剂或特征现象推知官能团的种类使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“”或“”结构。使 KM nO4(H+)溶液褪色，则该物质中可能含有“”、“”或“-C HO”等结构或为苯的同系物。遇 F eC l3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。遇 I2变蓝则该物质为淀粉。加入新制的 C u(O H)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有-C HO。加入 N a放出 H2，表示含有-O H或-C O O H。加入 N a HC O3溶液产生气体，表示含有-C O O H。(2)根据数据确定官能团的数目2-O H(醇、酚、羧酸)-N aH22-C O O H-N a2C O3C O2，-C O O H-N a HC O3C O225-1 mo lBr2，-C C-(或二烯、烯醛)-2 mo lH2-C H2C H2-某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个-O H；增加84，则含有2个-O H。即-O H转变为-O O C C H3。由-C HO转变为-C O O H，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个-C HO。当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个-O H；若相对分子质量减小4，则含有2个-O H。(3)根据性质确定官能团的位置若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构“-C H2O H”；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构“-C HO H-”。由消去反应的产物可确定“-O H”或“-X”的位置。由一卤代物的种类可确定碳架结构。由加氢后的碳架结构，可确定“”或“-C C-”的位置。4、有机反应类型的推断(1)有机化学反应类型判断的基本思路(2)根据反应条件推断反应类型在 N a O H的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。在 N a O H的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。在浓 H2S O4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。能与溴水或溴的 C C l4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。能与 H2在 N i作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。在 O2、C u(或 A g)、加热(或 C uO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。与 O2或新制的 C u(O H)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是-C HO的氧化反应。(如果连续两次出现 O2，则为醇-醛-羧酸的过程)在稀 H2S O4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在 F e粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。二、有机物的合成(1)原则基础原料要价廉、易得、低毒性、低污染；产品易于分离、产率较高；合成线路简捷，操作简便，能耗低，易于实现。26(2)官能团的引入引入官能团 有关反应羟基(-O H)烯烃与水加成、醛(酮)加氢、卤代烃水解、酯的水解卤素原子(-X)烃与 X2取代、不饱和烃与 HX或 X2加成、醇与 HX取代碳碳双键()某些醇或卤代烃的消去、炔烃不完全加氢醛基(-C HO)某些醇(含有-C H2O H)的氧化、烯烃的氧化羧基(-C O O H)醛的氧化、酯的酸性水解、羧酸盐的酸化、苯的同系物(侧链上与苯环相连的碳原子上有氢原子)被强氧化剂氧化酯基(-C O O-)酯化反应(4)官能团的消除通过加成消除不饱和键(碳碳双键、碳碳三键等)；通过加成或氧化等消除醛基(-C HO)；通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基(-O H)；通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。(5)官能团的改变通过官能团之间的衍变关系改变。如：醇 醛 羧酸。通过某些化学方法改变官能团个数或位置。如：C H3C H2O H C H2=C H2X C H2C H2X HO C H2C H2O H，C H3C H2C H=C H2C H3C H2C HX C H3C H3C H=C HC H3。有机合成中常见官能团的保护A、酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与N a O H(或羧酸)反应，把-O H变为-O N a(或酯基)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为-O H。B、碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HC l等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。C、氨基(-N H2)的保护：如对硝基甲苯 对氨基苯甲酸的过程中应先把-C H3氧化成-C O O H 之后，再把-N O2还原为-N H2。防止当 KM nO4氧化-C H3时，-N H2(具有还原性)也被氧化。三、有机合成路线的设计根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为(1)以熟悉官能团的转化为主型如：以 C H2=C HC H3为主要原料(无机试剂任用)设计 C H3C H(O H)C O O H的合成路线流程图(须注明反应条件)。27C H2=C HC H3-C l2-N a O H/H2O-O2/C u-O2催化剂-H2/N i(2)以分子骨架变化为主型如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(注明反应条件)。提示：R-Br+N a C N-R-C N+N a Br-H2催化剂，-HBr-N a C N-H3O+-C H3C H2O H浓硫酸，(3)陌生官能团兼有骨架显著变化型(常为考查的重点)要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿-C H3N O2-浓硫酸-H2-Zn-HgHC l香兰素 A B C-一定条件D 多巴胺设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图。关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程)28-O2/C u-C H3N O2-浓硫酸-H2-Zn-HgHC l1有机合成与推断目录：2023 年真题展现考向一 考查官能团、同分异构体、合成路线考向二 考查有机物名称、官能团、同分异构体考向三 考查官能团、反应类型、同分异构体、合成路线考向四 考查官能团、同分异构体、结构简式真题考查解读近年真题对比考向一 考查分子式、同分异构体、合成路线考向二 考查反应类型、同分异构体、结构简式、合成路线考向三 考查官能团、同分异构体、反应类型、结构简式考向四 考查官能团、反应类型、同分异构体、结构简式、合成路线考向五 考查反应类型、同分异构体、结构简式、合成路线考向六 考查官能团、同分异构体、反应类型、合成路线命题规律解密名校模拟探源易错易混速记考向一 考查官能团、同分异构体、合成路线1(2023 浙江选考1月第21题)某研究小组按下列路线合成抗癌药物盐酸苯达莫司汀。已知：2请回答：(1)化合物 A的官能团名称是。(2)化合物 B的结构简式是。(3)下列说法正确的是。A.B C的反应类型为取代反应 B.化合物 D与乙醇互为同系物C.化合物 I的分子式是 C18H25N3O4D.将苯达莫司汀制成盐酸盐有助于增加其水溶性(4)写出 G H的化学方程式。(5)设计以 D为原料合成 E的路线(用流程图表示，无机试剂任选)。(6)写出3种同时符合下列条件的化合物 C的同分异构体的结构简式。分子中只含一个环，且为六元环；1H-N M R谱和 IR谱检测表明：分子中共有2种不同化学环境的氢原子，无氮氮键，有乙酰基 C H3-CO|-。【答案】(1)硝基，碳氯键(氯原子)(2)(3)D(4)(5)(6)【解析】与 C H3N H2反应生成 B，B与硫化钠发生还原反应生成 C，结合 C的结构可知 A到B为取代反应，B为，C与 E发生已知中反应生成 F，F为，F脱水生成 G，G与乙醇发生酯化反应生成 H，H与氢气加成后再与环氧乙烷发生反应生成 I，I与 S O C l2发生取代反应后再与盐酸反应生成盐酸苯达莫司汀，据此分析解答。(1)由 A的结构可知其所含官能团为硝基和氯原子；3(2)由以上分析可知化合物 B的结构简式；(3)B C的反应中 B中一个硝基转化为氨基，反应类型为还原反应，故 A错误；化合物 D中含有两个羟基，与乙醇不是同系物，故 B错误；化合物 I的分子式是 C18H27N3O4，故 C错误；将苯达莫司汀制成盐酸盐，可以增加其水溶性，利于吸收，故 D正确；故答案为 D；(4)G与乙醇发生酯化反应生成 H，反应方程式为：；(5)1，3-丙二醇与 HBr发生取代反应生成1，3-二溴丙烷，1，3-二溴丙烷与 N a C N发生取代反应生成，发生水解生成戊二酸，戊二酸分子内脱水生成，合成路线为：；(6)化合物 C的同分异构体分子中只含一个环，且为六元环；1H-N M R谱和 IR谱检测表明：分子中共有2种不同化学环境的氢原子，无氮氮键，有乙酰基 C H3-CO|-，除乙酰基外只有一种氢，则六元环上的原子均不与氢相连，该物质具有很高的对称性，符合的结构有。2(2023 辽宁卷第19题)加兰他敏是一种天然生物碱，可作为阿尔茨海默症的药物，其中间体的合成路线如下。4回答下列问题：(