中科院高等无机化学真题及参考答案.docx

2023：高等无机化学一、 选择题 (每题 1 分，共 40 分)1. 在石墨晶体中碳原子层与碳原子层之间的作用力为 D (A)配位键(B) 共价键 (C) 双键 (D) 范德华力2. 以下氢化物中，不属于典型的离子氢化物的是 C(A)NaH(B) KH(C) BeH2(D) BaH23. 以下各物种中，属于有机金属化合物的是 C(A) Co(bipy)33+(B) Co(NO)(CO)3(C) 5-(C5H5)2Co+(D) C2H5ONa4. CIO4-、BrO4-、和 IO4-氧化性力量大小的挨次是 A(A) CIO4->BrO4->IO4-(B) CIO4-> IO4- > BrO4-(C) CIO4-<BrO4->IO4-(D) IO4- >BrO4-> CIO4-5. 以下轨道上的电子，在 xy 平面上的电子云密度为零的是 C z(A)3S;(B) 3Px(C) 3Pz(D) 3d 26. 镧系收缩的后果之一是使以下一对元素性质相像的是 D(A)Mn 和 Tc(B) Ru 和 Rh(C) Nd 和 Ta(D) Zr 和 Hf7. 以下各金属制容器中，能用来贮存汞的容器为 A(A)铁制(B) 铅制(C) 铜制(D) 锌制8. 熔融 SiO2 晶体时，需要抑制的作用力主要是 C (A)离子键(B) 氢键(C) 共价键(D) 范德华力9. 以下化合物中确定不存在的是 C (A)BN(B) POCl3(C) NCl5(D)SiF410. 以下各氧化态的含氧酸中，酸性最强的是 A(A)Ti (IV)(B) V (V)(C) Cr (VI)(D) Mn (VII)11. 当速率常数的单位为 mol-1·dm3·s-1 时，反响级数为 A(A)一级 (B) 二级 (C) 零级(D) 三级12. 以下物质中，能溶于硫化铵溶液的是 (A)SnS(B) SnS2(C) PtS(D) Bi2S313. 将 0.1 mol·dm-3 以下溶液加水稀释 1 倍后，pH 变化最小的是 D (A)HCl(B) H2SO4(C) HNO3(D) HAc第 1 页 共 8 页14. 空气中含有 NOx、CO2、CH4、O3、含氟化物等等会引起光化学污染、空洞效应、温室效应等破坏环境的作用。以下气体中产生温室效应最大的气体是 A(A)CO2(B) CH4(C) NOx(D) CCl2F215. 不是共轭酸碱对的一组物质是 B(A)NH3，NH2;(B) NaOH, Na+；(C) HS,S2；(D) H2O, OH。16. 以下化合物中，氧呈现+2 价氧化态的是 D(A)Cl2O5(B) BrO2(C) HClO2(D) F2O17. 在波尔理论中，最重要的假设的数学表达式为 C(A)mv=h/(B) E=mc2(C) mv=nh/2(D) mvr = nh/218. 以惰性电极电解一段时间后，pH 减小的溶液是 B(A) HCl(B) NaHSO4(C) Na2SO4(D) NaCl19. Eu 有几个 4f 电子？ C(A)5(B) 6(C) 7(D) 820. H2O 的共轭酸是 C(A)OH-(B) HO2-(C) H3O+(D) H2O221. 以下配离子中，无色的是 C4(A)Ni(NH3)62+(B) Cu(NH3)42+(C) Cd(NH3)42+(D) CuCl 222. 在 KCo(C2O4)2(en),中心离子的配位数为 D(A)3(B) 4(C) 5(D) 623. 常温下最稳定的晶体硫的分子式为 (A)S2(B) S4(C) S6(D) S824. 为使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法为 B (A)用 SO2 气体漂白；(B) 用稀的 H2O2 溶液擦洗；(C) 用氯水擦洗；(D) 用 O3 漂白。25. 枯燥 NH3 气可选择的枯燥剂是 (A)浓 H2SO4；(B) CaCl2； (C) P2O5;(D) CaO26. 以下化合物中，最简洁发生爆炸反响的是 B(A)Pb(NO3)2；(B) Pb(N3)2； (C) PbCO3； (D) K2CrO4。27. 在硼的化合物中，硼原子的最高配位数不超过 4，这是由于 D(A) 硼原子半径小；(B) 配位原子半径大；(C) 硼与配位原子电负性差小；(D) 硼原子无价层 d 轨道。28. 以下化学式中代表金刚砂的是 D(A)Al2O3；(B) CaC2；(C) SiO2;(D) SiC。29. 以下各对元素中，化学性质最相像的是 D(A)Be 与 Mg； (B) Mg 与 Al；(C) Li 与 Be； (D) Be 与 Al。30. 以下试剂中可将 Hg2Cl2, CuCl, AgCl 鉴别开的是 B(A)Na2S；(B) NH3·H2O； (C) Na2SO4;(D) KNO3。31. 以下无机材料中，具有压电效应的是 C(A) BaCO3；(B) BaSO4；(C) BaTiO3;(D) BaCrO4。32. 可以形成记忆合金的一对金属单质是 B(A)Ni 与 Fe； (B) Ni 与 Ti； (C) Cu 与 Ni；(D) Ti 与 Co。33. 过渡金属 M 与有机磷形成的协作物可能形成 键，这种 键属于 C (A) M(d) "L(p);(B) M(d) "L(d);(C) L(p) " M(d);(D) L(p) " M(p);34. 立方 ZnS立方面心中的 Zn 和 S 全被 C 取代则成为金刚石晶胞。金刚石晶胞中含碳原子数为 (A)12；(B) 8；(C) 6；(D) 4。35. 以下表达中正确的选项是 D(A) 化学反响动力学是争论反响的快慢和限度的；(B) 反响速率常数大小即是反响速率的大小；(C) 反响级数越大，反响速率越大；(D) 活化能的大小不肯定总能表示一个反响的快慢，但可表示反响速率常数受温度影响的大小。36. 以下氧化物中，颜色为白色的是 C(A) PbO；(B) ZnO；(C) CuO;(D) HgO。37. 在自然界中，存在的布喇菲晶格共有(A)7 种；(B) 17 种；(C) 32 种；(D) 14 种。38. 关于 O3 的以下表达中正确的选项是 (A) O3 比 O2 稳定；(B) O3 是非极性分子；(C) O3 是顺磁性物质；(D) O3 比 O2 的氧化性强。39. 正负号规定与 H 均不全都的一组是 C(A) 电离能和电子亲和能；(B)电离能和燃烧能；(C) 晶格能和电子亲和能；(D) 分子解离能和升华能。40. 王水的成分是 A(A) 1HNO3+3HCl；(B) 3HNO3+3HCl；(C) K2Cr2O7+H2SO4;(D)KMnO4+NaOH。1D, 2C, 3C, 4A(C), 5C, 6D, 7A, 8C, 9C(A), 10D, 11A(B), 12A?, 13D, 14A(D), 15B, 16D,17C(D), 18B, 19C, 20C, 21C, 22D, 23D, 24B, 25D, 26B, 27D, 28D, 29D(C), 30B, 31C, 32B,33C(A), 34B, 35D, 36C(B), 37D, 38D, 39C, 40A二、填空题每空 1 分，共 20 分1. 在元素周期表中，镧系元素属于 B 族元素，其特征氧化态为 +3 镧系元素的化合物的化学键一般显 离子 性。元素铈还有 +4 氧化态，由于 4f 层接近全满 。元素铕还有 +2 氧化性。由于 4f 层半满 。由于 半径相像，使得 la 与 lu 离子的半径落在镧系元素离子之间，这些元素又统称为 稀土 元素。Or1. 在元素周期表中，镧系元素属于 B 族元素，其特征氧化态为 +3 镧系元素的化合物的化学键一般显 离子 性。元素铈还有 +4 氧化态，由于 离子电子构造保持或接近半布满或全布满状态 。元素铕还有 +2 氧化性。由于 。由于 镧系收缩 ，使得 Y3+ 与 Sc3+ 离子的半径落在镧系元素离子之间，这些元素又统称为 稀土 元素。2. 金属钾晶体为体心立方构造，则在单位晶胞中钾原子的个数是 2(1) 。3. 十二钨磷杂多酸的化学式为H3PO4.12WO3.18H2O(PW12O3-) 。404. 含氧酸的酸性常随着非羟基氧或酰氧原子数的增多而 增加。5. 叠氮酸的分子式是 HN3，它是 弱 酸，其相应的盐称为 叠氮化某 。叠氮酸根的构型为 N=N=N (直线) 形，其中有两个 键，两个键。三、简答题 共 25 分1. 用路易斯酸碱理论来推断以下物质中哪些是酸？哪些是碱？H+, Zn2+, F, OH, CN, NH3, SO3, BF3 F, OH, CN, NH3, 路易斯酸H+, Zn2+,SO3, BF3 路易斯碱但凡能够承受外来电子对的分子，离子或原子团为路易斯酸。2. 漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效？ Ca(ClO)2 + CO2 + H2O =CaCO3(沉淀)2HClO 然后 HClO 易分解 2HClO2HClO2又有沉淀脱离体系 又有另一产物易分解所以长期暴露会变质不过 CaCO3 粉末掩盖在Ca(ClO)2 外表会肯定程度上影响反响进展3. 定影过程中是用 Na2S2O3 溶解胶片上未曝光的 AgBr，但将胶片在用久了的定影液中定影，胶片会“发花”，为什么？AgBr + 2Na2S2O3 = Na3Ag(S2O3)2 + NaBr形成稳定的Ag(S2O3)23-而溶解。在定影过程中由于定影液的 pH 不断上升，定影液简洁被氧化变色。答案不准4. 比较 NH3，N2H4，NH2OH 碱性强弱，并说明缘由。NH3> N2H4> NH2OHN2H4 中 N 原子上的孤对电子配位力量较弱，其碱性也不如 NH3 强，NH2OH 中的OH 基吸电子力量比NH2 强，因此，NH2OH 的配位力量和碱性比联氨弱。5. 炭火炉烧得炎热时，泼少量水的瞬间炉火烧得更旺，为什么？由于水在高温下分解为氢与氧,氢易燃,氧助燃,所以炉子会更旺二 O 一 O 高等无机化学一、选择题 (每题 2 分，共 40 分)1、硅酸盐矿物中，每个硅原子都和四周的四个氧原子构成四周体的SiO4 单元，则氧的配位数是b ：(a)1;(b)2;(c)3;(d)42、H3BO3 是 c 元酸：(a)3;(b)2;(c)1;(d)03、在形成具有正方形构型的协作物时，中心金属离子的配位数为 4，其外层电子轨道的杂化类型是 b：(a)sp3;(b)d2sp;(c)dsp2;(d)spd2 4、Ni(en)32+离子中镍的价态和配位数是 (c)(a) +2，3 (b) +3，6 (c) +2，6 (d) +3，35、Fe3+具有 d5 电子构型，在八面体场中要使协作物为高自旋态，则分裂能和电子成对能 P 所要满足的条件是 ( c)(a) 和 P 越大越好(b) >P(c) <P(d) =P6、抽真空可以使容器中的水在室温下沸腾,这是由于 ( d ) (a)水的蒸气压增大(b )水的蒸发热减小(c)水的温度上升(d) 压力降低使水的沸点降低7、以下氢氧化物中，溶解度最小的是 (c )(a) Ca(OH)2 (b) La(OH)3 (c) Tb(OH)3 (d) Ce(OH)4 8、固体溶于水时，与其溶解热有关的是- ( d)(a) 固体溶质之间的相互作用(b)水分子之间的相互作用(c) 溶质和水之间的相互作用(d)以上三种都有9、 Zn(s) +1 O (g) ZnO(s)22r H= -351.5 kJ.mol1Hg(l) +1 O (g) HgO(s,红)m122r H2 = -90.8 kJ.mol1m则 Zn(s) + HgO(s,红) ZnO(s) + Hg(l) 的(a) 442.3 (b) 260.7 (c) -260.7 (d) -442.3r Hm为(kJ.mol1 ) ( c)10、2NO2 (g)量为 ( b)N2O4(g) 平衡体系中 NO2 ，N2O4 分子数比为 13，则气体平均分子(a) 92.0 (b) 80.5 (c) 69.0 (d) 57.511、以下元素中具有最大的电子亲合能的是 ( b)(a) Na (b) Cl (c) Be (d) Li12、欲将 K2MnO4 转变为KMnO4，以下方法中可得到产率高、质量好的是 ( c)(a) CO2 通入碱性 K2MnO4 溶液 (b) 用 Cl2 氧化K2MnO4 溶液(c) 电解氧化 K2MnO4 溶液 (d) 用 HAc 酸化 K2MnO4 13、速率常数 k 是 ( d)(a) 无量纲的参数 (b) 量纲为 mol·dm3 ·s1 的参数(c) 量纲为 mol2 ·dm3·s1 的参数 (d) 量纲不定的参数14、在酸性溶液中用 K2Cr2O7 溶液将 10cm3 0.10 mol.dm-3 KI 溶液完全氧化第 6 页 共 8 页成 I2 ，需消耗 K2Cr2O7(式量为 294) 的质量(mg)为 ( a) (a) 49 (b) 98 (c) 0.049 (d) 0.09815、五水硫酸铜可溶于浓盐酸，关于所得溶液的以下说法中，正确的选项是 ( d)(a) 所得溶液成蓝色；(b) 将溶液煮沸时释放出氯气，留下一种 Cu(I) 的协作物溶液；(c) 这种溶液与过量的氢氧化钠溶液反响，不生成沉淀；(d) 此溶液与金属铜一起加热，可被复原为一种 Cu(I)的氯协作物。16、依据酸碱质子理论，HNO3 + H2SO4(a) HSO4 (b) HNO3 (c) H2SO4 (d) H2NO3H2NO3+ HSO4 正反响中的酸是 ( c)17、以下物质中，既有离子键又有共价键的是 (d )(a) KCl (b) CO (c) Na2SO4 (d) NH18、电解熔融 ZnCl2 ，假设将 0.010 A 电流通过 1 h，在阴极上析出锌的质量为(原子量: Zn 65.4) (b )Q=Nfn,(a) 0.010 g (b) 0.012 g (c) 0.024 g (d) 0.036 g19、以下元素属于镧系元素的是 ( c ) (a)Am(b)Cm(c)Sm(d)Fm 20、Pb2+ 离子的价电子层构造是 (c )(a) 6s2 6p2 (b) 5s25p2 (c) 6s2 (d) 5s2 5p6 5d10 6s21B, 2C,3B(C),4C,5C,6D,7C,8D,9C,10B, 11B, 12C, 13D, 14A(C), 15D, 16C, 17D(C), 18B(C),19C, 20C(D)二、填空题每空 1 分，共 20 分1、从几何构型来说，CO2 是直线型分子，CO32是平面三角 型离子；2、分子对称性的对称元素有等元素) ；旋转轴 、 镜面 、 对称中心 、 反轴 、 映轴(恒3、晶体有 7大晶系、 14个布拉伐格子、 32个点群以及230个空间群；4、在制备协作物时，常用的有机配体是含 N原子或O原子的化合物；5、请写出下面元素、化合物或化学名词的英文全名：一氧化碳Carbon-monoxide、第 7 页 共 8 页缓冲溶液buffer-solution。6、OF2 分子中，中心原子的杂化轨道是 SP3。7、 分别填写以下化合物中氮的氧化数:N2H4-2， NH2OH-1， NCl3+3， N2O4+4。三、问答题共 20 分1、向过氧化氢的氢氧化钠或乙醇溶液通入氯气，可以清楚地观看到溶液的颜色变为鲜红，请对该过程中电子的迁移过程进展描述，并解释上述试验现象。4 分 氧化性：HClO >HClO2>HClO3>HClO4酸性相反2、范德华力主要包括色散力、取向力和诱导力，请用图示的方法对上述三种作用力给出你的理解，可以用文字关心描述。6 分3、为什么邻羟基苯甲酸的熔点比间位、对位的羟基苯甲酸低？4 分 邻是分子内氢键，间是分子间氢键。4、请阐述半导体和稀土氧化物纳米构造材料的发光性能与其尺寸的对应关系。6 分 对于粗晶状态下难以发光的半导体如 Si,Ge 等当其粒径削减到纳米级时会表现出明显的可见光发光现象，随着粒径进一步减小放光强度渐渐增大，发光光谱渐渐蓝移。第 8 页 共 8 页