水化学与水处理技术.pdf
0绪 论一、水资源水是一种宝贵的自然资源;水是人类和一切生物赖以生存的物质基础;水是可以更新的自然资源,能通过自身的循环过程不断地复原。全球总贮水量估计为1 3.9 亿立方千米,其中海洋就占9 7.2%,而淡水总量仅为0.3 6 亿立方千米,除冰川和冰帽之外,可利用的淡水总量不足世界总贮水量的1%。这部分淡水与人类的关系最密切,并且具有经济利用价值,虽然在较长时间内可以保持平衡,但在一定时间、空间范围内,其数量却是有限的,并非取之不尽,用之不竭的。二、水危机1.水的危机水是生命的源泉,是社会经济发展的命脉。在3 月1 8 日,联合国发出警告,除非各国政府采取有力措施,否则到2 0 2 5年,世界上就将有近1/3 的人口(2 3 亿人)无法获得安全的饮用水,其主要原因是这些地区的水资源短缺。目前,随着人类生产的发展和生活水平的提高,用水量以每年接近5%的速度递增,照此下去,每1 5年用水总量就翻一番,在2 0 3 0 年以前,地球上将有1/3 以上的人面临淡水资源危机。2.水危机产生的原因(1)自然条件的影响淡水在地球上的分布极不均匀,而且受气候变化的影响,所以许多国家和地区用水甚缺。例如我国华北和西北处于干旱或半干旱气候区,季节性缺水很严重;北非和南撒哈拉地区、阿拉伯半岛、伊朗南部、巴基斯坦和西印度是年降雨长期平均变化最大的区域,其变化的幅度超过40%,美国西南部、墨西哥西北部、非洲西南部、巴西最东端以及智利部分地区也是如此。(2)城市与工业区集中发展2 0 0 多年来,世界人口趋向于集中在占地球较小部分的城镇和城市中,在2 0 世纪中期以来,这种城市化进程已明显加快,;目前世界上城市居民约占世界人口的4 1.6%,而城市占地面积只占地球上土地总面积的0.3%,在城市和城市周围又大量建设了工业区,因此集中用水量很大,超过当地水资源的供水能力。用水量的增加表现在三个方面:公共用水、工业用水、农业用水。公共用水仅占很小比例(全球5 6%);据不完全统计,近40年来,全世界工业用水增加近7倍,农业用水仅增加2倍,在发达国家工业用水占40%以匕而在发展中国家工业用水则不到10%。在工 也用水中,主要是能源部门、冶金工业、化学工业等部门的冷却用水量大,如在热电厂,每生产1000千瓦时电,需用水200 500立方米;农业用水的消耗主要是灌溉用水。(3)水体污染破坏了有限的水资源这是造成水危机的重要原因之一。(4)用水浪费城市生活用水浪费最大的是管网和卫生设备的漏水。据估计北京市漏水量占总用水量的1 0-4 0%,最严重住宅区可达70%。占工业用水的70%的工业冷却水必须采用循环冷却水处理技术。3.我国水资源的危机中国水资源总量为2.8万亿立方米,居世界第4位,次于加拿大、巴西和俄罗斯,略多于美国和印尼,占世界水资源总量的7玳但中国人均水资源量为2304立方米每人,处于缺水上下限(30001000立方米每人)的中值,在世界银行近年做连续资源统计的132个国家中居第82位,只有世界平均水平的31%,属于水资源紧缺的国家(以上均按1998/99世界银行年度报告最新统计)。中国的水资源分布同样很不均匀。中国北方人均水资源仅为995.4立方米每人,属于严重缺水,并由于水污染和水土流失使情况更为恶化;中国的南方人均水资源量虽然超过人均3000立方米每人的缺水上限,但由于分布不均(如上海仅为185立方米每人)和污染严重,使得工业、农业和人民生活将得不到按现模式发展的足够水资源供应。三、节水水资源短缺对于中国大部分地区都是最根本的问题。水资源供需矛盾解决的根本办法也正是节水。这里说的节水是广义的节水,有三方面的含义。1.节约用水节约用水指降低每公斤粮食的耗水量、万元工业产值的耗水量和每人的生活用水量。目前农业用水占工农业和生活用水的75%左右,节水工作应以农业节水灌溉为重点。目前我国的万元工 也产值耗水量一般是发达国家的10 20倍,个别行业达45倍;我国每公斤粮食的耗水量是发达国家的2 3倍;我国城市人均耗水量已接近发达国家的中等水平。必须把节约用水作为一项长期措施,落实到每个企业、每个村落和千家万户。2 .提高水的重复利用率提高水的重复利用率指工业生产的循环用水。目前我国工业生产用水的重复利用率约为40%,远低于发达国家75%85%的水平。3 .污水资源化污水资源化指通过污水处理提高水的类别,从而使该排放掉的污水分别达到生态、农业、工业或生活用水的标准,使其资源化,是跨类别的广义重复利用。四、水工业如果把20世纪称作石油世纪的话,那么21世纪很可能就是水世纪。与变幻莫测的通讯技术产业相比,水工业广阔的市场、巨额的产值和稳定的收益无疑更具吸引力。难怪纽约一家投资公司的首席专家伊丽莎白把水工业称之为“下一世纪最好的投资领域”。水处理工业由水工业企业、水工业制造业、水工业高新技术产业三部分组成。1 .水工业企业水工业企业将给水排水有机地统一起来。水是一种可再生资源:取水是对自然资源水的加工活动;排水是对废水进行处理的工业活动。不可偏废任何一方。2 .水工业制造业水工业制造业是由生产给水排水行业所需的机电、化工、生物、冶金、材料以及电子等技术装备产品的工业部门无形中组成的工业系统,它是给排水事业的支柱工业,必须与给排水事业同步发展;3 .水工业高新技术产业水工业高新技术产业是指在给排水行业中运用高新技术开发出来的产业。科技进步可以有效地为水工业可持续发展提供可靠的依据和手段,促进水工业管理水平的提高,并提高水资源综合利用效率和经济效益,提供保护水资源和生态环境的有效手段。五、国外水处理技术发展的特点1.政府与民营机构联手目前在美国、南美洲一些国家和亚洲的印尼等国的许多城市都开始和民营水务公司展开合作。仅供水一项,水工业全球的年产值就可以达到4000亿美元,这相当于全球石油工业的40%。越来越多的城市开始选择民营供水公司,这些水务公司能够以极低的费用来推动整个水系统的运转,而政府则把节余的资金用来更新水厂的设备。目前,全球最大的四家水务公司分别是法国的苏伊士、威 望 迪(v i v e n d i)、英国的泰唔士河和美国的阿祖里克斯(A z u r i x);苏伊士公司是最成功的一家。它在6 年间从濒临破产发展成市值3 5 0 亿美元的跨国水务公司,足以证明水工业的吸引力。苏伊士公司1 9 9 9 年利润为1 5 亿美元,已和马尼拉、卡萨布兰卡、圣地亚哥和亚特兰大等2 0 多个大城市展开合作。目前已在我国苏州等地建立水处理厂。2.战略兼并联合随着市场竞争的加剧,工业企业间的兼并与联合战略增多,能对用户提供全方位服务的大水处理公司将在市场中起主导作用。水处理公司间的兼并与收购具有积极的战略意图,因为收购已渗透或占领某一水处理领域及市场的公司比重新开拓市场容易:如B e t z 公司收购D e a r b o r n 公司成立B e t z D e a r b o r n 公司之后,在中间市场的销售额由1 5%增加到2 8%,成为在8 0 多个国家拥有用户、总资产达1 2 亿美元的跨国公司:0 1 年被G E 公司收购,在上海张江建立研发中心,在无锡建立生产基地。N a l c o 公司在1 9 9 9 年也被法国苏伊士公司收购。0 3年又被某投资公司收购。3.公司集约化用户越来越偏爱能提供全方位服务的大公司。水处理公司与工程公司实现联合战略后,就具备了对重工业用户提供全套服务、总承包的能力:例如1 9 9 6 年6 月N a l c o 公司和F i l t e r 公司实施战略联合,各控股50%,成立了T r e a t e dW a t e r O u t s o u r i n g (T W O)公司,它能在用户现场兴建、管理和运行水处理系统。目前的一种趋势是工业企 也选择一家能满足其全部或大部分需求的水处理公司,并与之合营,从而使用户与水处理公司间的联合日益紧密。4.开拓国外市场拉丁美洲水处理化学品市场年增长速度高于1 2%,一些亚太国家的年增长速度则高达30%远超过美国3-5乐 欧 洲 5-7%的增长率。中国、马来西亚、新加坡、韩国、泰国、巴西、墨西哥、智利、阿根廷等国家都是很有希望的市场。美国、日本和西欧等发达国家的国内市场趋于饱和,为寻求发展,各大水处理公司正将目光转向拉丁美洲、亚洲和非洲等国外市场,在国外设有分支机构或代表处,通过合资或独资建厂,抢占国外市场,积极扩大市场占有率,使市场竞争十分激烈。N a l c o 公司在拉丁美洲的市场销售额约为60 0 0-70 0 0 万美元,占整个拉丁美洲水处理市场的2/3,19 9 6年上半年,N a l c o 公司在该地区的市场销售额增长了 17%。Be t z 收购了De a r b o r n 之后,国外市场占有率已由28%增至44%。5.技术、产品专业化目前许多公司均以水处理药剂方面的单项专利技术见长,如:Naled公司在现场服务管理,尤以示踪在线监测方面;Great Lakes Chemical公司在含澳杀菌剂方面;Rohm&Hass公司在专用杀菌剂、聚合物和离子交换树脂方面;。小c 公司在水溶性聚合物方面;B uckman在杀菌剂方面等具有优势。Union Carbide公司的戊二酸;B ayer公司的阳殁!(2-瞬酸基丁烷T,2,4-三陵酸);内管公司的。00(瞬酰基竣酸);Do Ha r 公司的聚天冬氨酸;Drew的锅炉除氧剂材/加火r;B etzdearbon公司的HTP-2、必必睇I 聚环氧琥珀酸等;日本三菱和法国S T。/时正等公司的絮凝剂,都具有领先的优势。6.产品环保化研究低毒和无毒的产品,开发低磷药剂(如PAPEM P、PBT CA、HPA、PO CA等)和可生物降解 药 剂(聚天冬氨酸PAS P、聚环氧琥珀酸PECA);以低磷、非磷配方代替磷系、格系配方,以全有机配方代替含金属配方;以臭氧、过氧化氢、漠化海因等取代C k、M BT 等杀菌剂;以DEHA、DEAE葡萄糖酸盐取代锅炉的铝酸盐、腓类等缓蚀剂;以聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠取代泛用的无机混凝剂。7.相关技术迅速发展(1)生产过程的自动化水处理药剂生产的自动化,为产品的质量提供了良好的保证;(2)计算机管理监测和分析技术上的进步,如T RAS AR技术,为水处理的计算机系统管理提供了良好的基础,在线监测、远程控制等使水处理服务工作更加科学。(3)水处理工程性能优异的水处理设备的设计制造、机泵选型的实用性和先进性、管线运行的合理性和科学性、计算机辅助设计在水系统中的应用,使水处理工程产业快速发展。8.其它(1)研究相应的配套技术,如配方筛选的协同效应研究、试验方法、系统监测方法的研究;(2)基础理论研究,如不同药剂的作用机理等。六、国内水处理技术的困境1.缺乏具有独立知识产权的产品随着世贸组织的临近,知识产权的保护已提到日程上来。知识创新和技术创新已成为我们目前的主要任务,剖析、仿制已不适应现代科技发展的需要。根据世界贸易组织实施的与贸易有关的知识产权(T R I P s)保护协议,W T O各成员国应扩大对知识产权的保护范围,这要求中国企业必须通过支付专利许可证费用来合法购买西方发达国家的专利。政府也将加大知识产权保护力度,严惩任何有损国家和企业名誉的侵权行为。因此,未来关于知识产权保护的争端在一定时期内将不可避免地呈现上升趋势。目前,我国在无机高分子絮凝剂方面已形成了不少专利,具有一定的优势;在有机高分子絮凝剂、缓蚀阻垢剂、杀菌剂、阻垢分散剂等方面专利产品少,缺乏针对性强的独具特色的药剂,没有强有力的参与国际竞争的拳头产品、名牌产品和明星企业。只有通过不断地研制创新,实现产业化,才能形成自己的品牌,才有可能具有国际竞争力。2.生产规模小且分散,技术相对落后,质量不稳定,缺乏国际竞争力现有的水处理剂产量尽管已基本满足国内市场的需求,但每个生产厂的规模小,单剂的生产最高为2-3吨,难以适应产品质量的均匀稳定、降低生产成本、出口等要求,尤其在聚合物的生产上(如分子量的大小、分子量分布等)存在很大的差距。3.应用技术水平较低在废水处理与回用技术经济水平,总体来说是效率低、成本高。缺乏水资源化处理的高效、低耗工艺及相应的设备,导致废水回用率低。现有的水污染处理设施的运行率较低,废水处理的合格率在5 5%左右。4.工程研究设计生产技术服务的配套方面未完全系统化,缺乏国际竞争的能力配套设施的不完善,影响水系统管理的自动化,浪费人力资源,如石化一个水系统,需16-20人(4班3倒,每班4-5人,加上分析人员);而Naic。公司在自动化控制和管理、实现远程监测控制方面,Merck公司在水质分析仪器方面,均具有明显的优势,从而为水处理的管理和正常运行提供了保证。5.缺乏大量的科研和软件开发的投入没有投入,就没有产出,没有科技投入,就没有生命力。目前的资金投入仅限于工业化的生产,而对基础研究的投入很少,从而使得水处理技术方面处于无纵深、无层次、技术储备少的状况,无法步入自我积累、自我发展的良性循环的运行状态。6.其它另外,由于中国大幅度降低关税和削减非关税壁垒,进入我国市场的交易成本将大大降低,外国投资者不再需要绕过高关税壁垒,有可能减少对华直接投资。即使来华投资,他们不再需要将技术转让作为前提条件。尤其是美国等一些西方国家,其一贯实行的对我国的高技术出口限制政策可能在一定时期或一定程度上有所加强。这些都不利于我国引进国外的先进技术。第 一 篇 水 化 学第一章水的结构及其模型第一节水的结构一、水分子结构1 120 分子结构中,是以0 核为顶的等腰三角形。在水蒸气分子中测定:OTI距离为0.9568埃,H-H 距离为 1.54 埃,H-O-H 的键角为 105 3(or 104.5)氢原子的电子构型为1 S 1,氧原子的电子构型为IS22s22P4。氧的2s22P4 等 6 个电子以不等性S b 杂化规道与两个氢原子的1 S 1 电子结合为4 对,构成O-H共价键及两对孤对电子。H-O-H所在平面与孤对电子所在平面是相互垂直的。氢原子的S 电子云与氧原子的P 电子云相重叠,形成整个水分子的统一电子云,其电子云密度主要集中在氧核附近。从而构成氧端带负电、氢端带正电的典型极性分子。水分子的偶极距很大,u=1.84德 拜-极 性 甚 强。图 1-1水的分子结构二、液态水的结构水在液态下不是以单个水分子的形式存在,而是通过氢键产生缔合分子。XHQ 翟M(H:O)X+Q-离解水的缔合是放热过程,所以温度升高,水的缔合程度下降,即(H2),的 x 值减小。在高温时,水主要以单分子状态存在。温度降低时水的缔合度增大,即(IM),的 x 值增大。273.16K时水结成冰,全部水分子缔合成一个巨大缔合分子。每个水分子可以同相接近的另外四个水分子生成四个氢键。五个水分子之间就形成了四个氢键。氢键能并不是最高,但它的数目多,切可在三维方向延伸展开,若全部饱和,总的氢键结合能可达10.2kcal/m ol,对分子间作用来说已相当大。气态的水分子大多是单个分子,间或有二聚体,很少三聚体。三、冰的结构冰中的每一个水分子都被相邻的四个水分子包围,每个水分子位于变形四面体的顶点,冰是由无数个这样的四面体通过氢键互相连结成一个庞大的晶体。在冰中,O-H距离为0.99埃,H-O-H的键角为109 3 0。由于氢键的方向性要求,水分子不能做到紧密堆积,整个冰的结构是六方晶系晶格,因此,冰的晶体具有较大的空隙,即水结成冰后,体积增大,密度减小。晶格排列最整齐的是普通的冰,称 为 I 或 I h 型,其密度只有0.92g/cm3。水分子的中心距离由2.67埃到3.47埃。在不同的低温和高压下,冰的形态结构有13种相变,其密度从0.92到 1.63g/cm3不等。第二节液态水的结构模型连续模型,或均相模型:在冰溶解为水时,并未使氢键断裂,只是发生氢键的弯曲或扭转,氢键的能量随H-O-H键角而变化。混合模型:在冰溶解时有一部分氢键解体,液态水中存在一部分单个的自由水分子,而有相当部分仍以微小冰晶粒子状态存在(其中包含有数十个水分子而成为水的缔合体)。-一般水中是由自由水分子与微细晶体碎屑共存。闪动模型:水分子之间的缔合不是固定的,而是在每一瞬间不断地交换对象,形成水分子的自扩散。第二章水的特性第一节水的物理特性一、比热在不发生化学反应和相变的情况下,一定质量的物质温度升高一度所吸收的热量称为该物质的热容量或热容。单位物质的热容称为比热。因此,不同的物质增加相同的温度,比热越大的物质吸收的热量越多。水的比热在所有液体和固体物质中是最大的,同时具有很大的蒸发热和溶解热,所以使得天然水体可以调节气候温度,冷却、储存及传热的优良载体介质。被大量地用作工业冷却介质或加热介质。水的高比热是由于水能形成分子间氢键所引起的。因为温度的升高是由于分子运动加剧的结果,而若要使水分子运动加剧,不但要提供能量去克服分子问范德华力的束缚,还要提供额外的能力去克服分子间氢键的束缚。二、水是一种强极性分子分子中氧的电负性比氢大得多,分子中共用电子对强烈地偏向氧原子一边,使氢原子变为几乎“裸露”的氢核,而氧原子不但强烈地吸引成犍电子对,而且还有孤电子对,负电荷很集中。因此水的极性很大。对于极性分子,其本身具有的偶极称为固有偶极,在没有外电场作用时,极性分子的固有偶极由于分子运动而杂乱无章地排列。但在外电场作用下杂乱无章的极性分子可按电场方向定向排列起来,同时由于电场的作用而使偶极加大(固有偶极加诱导偶极)。在水处理中磁处理就是按这一原理而设计的。三、水与它的同族氢化物比较,熔点、沸点、熔化焙、蒸发始都异常高。四、水密度反常在接近水的沸点时,水主要以简单分子存在。冷却时,分子的热运动减缓,分子间距离减小。因而水的缔合度增大,分子间排列紧密,这个因素使水的密度增大。当温度降到2 7 7.13 k (3.9 8)时,水的密度达到最大,定为1.0 0 0 g/cm ,当温度继续降低,出现较多的(H 2),以及具有类似冰结构的大缔合分子。由于氢键的方向性,使水分子不能紧密堆积,出现类似冰的松弛的结构,水的密度反而下降。到2 7 3.1 6 K (0)时,全部水分子缔合成一个大的缔合分子,结构十分疏松,而密度突然大幅度下降,从而使等量的水体积增大。因此水在结冰时体积膨胀。第二节水的化学性质一、水的热稳定性水的离解度(即对反应2 H z O f 2 H z f +0?t 而言)可以作为水的热稳定性的反应。随着温度的升高,水的离解度增大,1 0 0 0 K 时,水的离解度仅有3 义1 0$%,即使达到2 4 0 0 K,离解度也仅有2.9 4%,只占水的很小一部分。所以说水具有很高的热稳定性。二、水合作用水分子是个极性分子,介电常数很大,当水分子遇到极性化合物或离子化合物的正负离子时,水的偶极子将和这些化合物的正负端或离子间产生相互吸引,于是发生水合作用,增强溶质的离解能力,形成具有定数目的配位水分子的水合离子,如出0 、F e(I W)6、Z n(H20)1 CU(H20)I 因此,水作为一种溶剂,是任何其它物质都不能与之相比的。三、水解作用从广义上说水解是指水被分解的反应及氧化物与水的反应,这些反应有的为氧化还原反应,有的为非氧化还原反应,例如下列反应:C aO +H 2 O =C a(O H)22 N a+2 H 2 O =2 N aO H +I k tC L+H Q =H C 1 +H C 1 0狭义水解反应指的是一些盐类或二元化合物的非氧化-还原的分解水的反应,如:P C 15+H20 =H3P 0(N a2 cO 3 +H z O =N aI I C 03+N aO HP B C 1:H 2 O =P bO C l I +2 H C 1水在很多方面还是一种催化剂。极微量的水有时会对反应的进行起重大作用。四、水分子间的质子传递反应水是一个弱电解质,它可以产生微弱的电离,电离反应式可表示为:H20 +H,0 =H Q*+O H2 95 K 时水解离的氢离子浓度与氢氧离子浓度的乘积为1 X 1 0 ,此值称为水在2 95 K 时的离子积,离子积随温度的变化明显。第三节水的异常特性与结构分子结构的特点是具有很大极性和生成氢键的很强能力。水分子之间很强的相互作用,内聚力很大,在提高温度、增强水分子热运动时需要更多的热量和更高的温度。在常温下所有的液体中,除汞以外,水具有最大的表面张力(7 2.7 5 达因/厘米,2 0 ,而其他液体大多只在2 0-5 0 范围。一溶点和沸点相对较高,比热很大,溶解热和蒸发热都有较高数值,水的表面张力很强。一水的各种界面特性,如毛细、润湿、吸附等均很突出,在各种物理化学变化中以及自然界机体生命活动中起着显著作用。水的温度-体积效应:冰溶解为水后,温度升高时有两种过程影响其体积和密度。一是正常的热运动增强,使体积膨胀密度减小;二是氢键解体,一部分水分子填充到晶格结构空隙中,使体积缩小密度增大。4以前,后一过程占优.介电常数大,溶解和离解能力强,化学反应活泼,是由于水分子的极性和氢键生成能力,能够产生强烈水合作用。第三章水质指标和标准第一节水质指标水质是指水和其中所含的杂质共同表现出来的物理学、化学和生物学的综合特性。水质指标是表示水中杂质的种类、成分和数量,是判断水质的具体衡量标准。表 3-1 是水质指标的分类。表 3-1 水质指标的分类及实例物理性水质指标感官物理性状指标温度、色度、嗅和味、浑浊度、透明度等其它物理性水质指标总固体、悬浮固体、溶解固体、可沉固体、电导率等.化学性水质指标一般的化学性水质指标pH、碱度、硬度、各种阳离子、阴离子、总含盐量、一般有机物质等有毒的化学性水质指标各种重金属、氟化物、多环芳胫、各种农药等氧平衡指标溶解氧D O、化学需氧量COD、生化需氧量BOD、总需氧量TOC等生物学水质指标细菌总数、总大肠菌数、各种病原细菌、病毒卜.面仅介绍国家相关排放标准中的的几种主要的水质指标。一、物理性水质指标1.感官物理性指标(1)温度水的许多物理特性、物质在水中的溶解度以及水中进行的许多物理化学过程都和温度有关。地表水的温度随季节、气候条件而有不同程度的变化,0.30七。地下水的温度比较稳定,8-12工业废水的温度与生产过程有关。饮用水的温度在10比较适宜。测定:现场测定,与地点和深度有关,用 0.1 的汞温度计。(2)颜色和色度纯水是无色的。颜色有真色和表色之分。真色是由于水中所含溶解物质或胶体物质所致,即除去水中悬浮物质后所呈现的颜色。表色包括由溶解物质、胶体物质和悬浮物质共同引起的颜色。一般只对天然水和用水作真色的测定。用铝钻标准比色法:氯钳酸钾KzPtCk和氯化钻CoCh-6FM配置的混合溶液作为色度的标准溶液,规定1 升水中含有2.491毫克K2Ptek及 2.00毫克CoCL 6IL0时,即 P t的浓度为 1 毫克/升时所产生的颜色为1度。测定水样时,将水样颜色与一系列具有不同色度的标准溶液进行比较或绘制标准曲线在仪器上进行测定。由于氯伯酸钾太贵,一般用重倍酸钾和硫酸钻,称铭钻比色法。对废水和污水的颜色常用文字描述,如定性的或深浅程度的一般描述。必要时辅以稀释倍数法:在比色管中将水样用无色清洁水稀释成不同倍数,并与液面高度相同的清洁水作比较,取其刚好看不见颜色时的稀释倍数者,即为色度。(3)浑浊度和透明度水中由于含有悬浮及胶体状态的杂质而产生浑浊现象。水的浑浊程度可以用浑浊度来表示。水体中悬浮物质含量是水质的基本指标之一,表明的是水体中不溶解的悬浮和漂浮物质,包括无机物和有机物。悬浮物对水质的影响在阻塞土壤孔隙,形成河底淤泥,还可阻碍机械运转。悬浮物能在1 至 2 小时内沉淀下来的部分称之为可沉固体,此部分可粗略地表示水体中悬浮物之量。生活污水中沉淀下来的物质通常称作污泥;工业废水中沉淀的颗粒物则称作沉渣。A.浑浊度与色度:B.浑浊度与悬浮物含量:悬浮物含量是水中可以用滤纸截留的物质重量,是一种直接数量。浑浊度是一种光学效应,表现出光线透过水层时受到的阻碍的程度,与颗粒的数量、浓度、尺寸、形状和折射指数等有关。硅单位:以不溶性硅如高龄土、漂白土等在蒸储水中所产生的光学阻碍现象为基础,规定 1 亳克/升的S i Oz 所构成的浑浊度为1 度。标准烛单位:用蜂蜡和鲸脑蜡按一定规格制成标准烛,在直立的玻璃管下点燃,管中注入待测水样,自上方俯视,逐渐增大水柱高度,直到烛焰恰不能再见到时为止,此水柱高度即为标准烛光值。散射浊度单位(F T U)或甲N T U:用硫酸肿和六次甲基四胺混合液作为标准浑浊液,可成为标准明单位:即以L 0 0 0 克硫酸班加水配成1 0 0 毫升溶液,1 0.0 0 克六次甲基四胺也配成 1 0 0 毫升溶液,取两溶液各5.0 毫升混合静置2 4 小时,加水定容为1 0 0 毫升,其浑浊度为 4 0 0 度。透明度与浑浊度相反,测定有铅字法和十字法。1 FTU=1 JTU。浑浊度是一种光学效应,是光线透过水层时受到阻碍的程度表示水层对于光线散射和吸收的能力。它不仅与悬浮物的含量有关,而且还与水中杂质的成分、颗粒大小、形状及其表面的反射性能有关。2.其它物理性指标(1)总 固 体(T o t a l So l i d s):水样在1 0 3 T 0 5 下蒸发干燥后所残余的固体物质总量,也称蒸发残余物。(2)悬浮性固体(Su s p e n d e d So l i d s)和溶解固体(d i s s o l v e d So l i d s):;水样过滤后,滤样截留物蒸干后的残余固体量称为悬浮性固体,滤过液蒸干后的残余固体量。(3)挥发性固体(V o l a t i l e So l i d s)和固定性固体(F i x e d So l i d s):在一定温度下(6 0 0 )将水样中经蒸发干燥后的固体灼烧而失去的重量。可略表示有机物含量。灼烧后残余物质的重量称为固定性固体。(4)电导率水中溶解的盐类均以离子状态存在,具有一定的导电能力,因此电导率可以间接地表示出溶解盐类的含量。电导率的大小受溶液浓度、离子种类及价态和测量方法的影响。电导率是指一定体积溶液的电导,即在2 5 时面积为1 平方厘米,间距为1 厘米的两片平板电极间溶液的电导。m$/m 或 u S/c m。对天然水而言:T D S=(0.5 5-0.7 0)s二、化学性水质指标1.一般化学性水质指标(1)pH重要的水质指标之一。一般天然水体的pH值在6.0-8.5之间。最测定可用试纸法、比色法、电位法。试纸法虽简单,但误差大;比色法用不同的显色剂进行,比较不方便;电位法用一般酸度计。(2)硬 度(Hardness)致硬金属离子有:a.钙、镁离子;b.铁、镒、锢等二价阳离子;c.铝离子、三价铁离子按阴离子分:碳酸盐硬度:由钙镁的碳酸盐、重碳酸盐所形成,可经煮沸而除去。暂时硬度。Ca(HCO3)2=CaCO3 I+CO2 t+H20非碳酸盐硬度:由钙、镁的硫酸盐、氯化物等形成,不受加热的影响。永久硬度。总 硬 度=钙 硬 度+镁 硬 度=碳酸盐硬度+非碳酸盐硬度硬度的单位:mmol/L、mg/L(以CaCCh 计)、法国度:10mg/L的CaCCh、德国度:10mg/L的CaO设S=碳酸盐碱度+重碳酸盐碱度=2CO3+HCO31.当 1/2SCH总 时:H,ffl=l/2S,H 碳 底昕 Hs-1/2S2.当 1/2S=田时:H(ott=H.e,03.当1/2S Hu时:H硬 峻 僦=Hu,H 硬 设 晶=0,负硬度=HM 1/2S,主要由钠、钾的碳酸盐和重碳酸盐构成。(3)碱度定义:水中能与强酸发生中和反应的全部物质。即水接受质子的能力。包括各种强碱、弱碱和强碱弱酸盐,有机碱等。天然水中的碱度主要有:C。产、H C O g、O H HSiO3 H2BO3 HPO4 HS.和NH3)等。其中CO-3、H C O 3、。牙是主要的致碱度阴离子。碱度的测定:用中和滴定法进行。用酚配为指示剂测得的碱度为酚儆碱度P。用甲基橙为指示剂测得的碱度为甲基橙碱度,或称总碱度T。从酚猷变色到甲基橙变色之间的,所用去的FT的物质的量,为 Mo T=P+M表三种碱度的计算表滴定结果氢氧化物碱度OH碳酸盐碱度2CO32 重碳酸盐碱度HCOJP=000TP 1/2 T2 P-T2 (T-P)0P=TT00p H 1 0,丁=氢氧化物碱度;8.3 p H 1 0,T=2 CO32+HCO3;4.5 p H 8.3,T=HCO3;p H 3.:主要来源于有机物的生物降解。(6)碱金属Na K+:其盐类是溶于水的。它们的特性相近,常常合在一起测定。对水质影响不很显著。反映水中的含盐量。(7)铁铁在水中以二价和三价铁的各种化合物形式存在。地表水中,铁以三价铁形式存在,可形成氢氧化铁沉淀或胶体微粒。地下水中,铁以二价铁的形式,可达数十毫克/升。沼泽水中铁可能以有机铁的形式存在。易生成沉淀或锈斑、水垢组成物。(8)镒常与铁伴随,许多表现与铁相似。在引用水水比铁的危害性大。在水中以二价形式存在。有机锌会使水质变坏,带有异味。测定:比色法。(9)硅酸天然水中含量在6-120mg/L之间;地下水比地表水中多。存在形态:单分子的正硅酸HqSiOdSHOH),可电离成SiO(OH)3、SiOXOH等。在高浓度、低pH时,可聚合为多核络合物、高分子化合物以至胶体微粒。是水垢的主要离子,且难以去除。(10)溶解氧常温下水中氧的饱和量在4-14mg/L。海水中的含氧量为淡水的80%。用碘量法或仪器测定法进行。(11)硫化氢浓度达lmg/L时就有明显的臭气。油田地下水中可能含有大量的硫化氢。对混凝土和金属产生侵蚀破坏作用。用碘量法测定。2.氧平衡指标(1)化学需氧量和耗氧量定义:在一定严格的条件下,水中各种有机物质与外加的强氧化剂(2 5 0 4、KMnOQ作用时所消耗的氧化剂量,以 氧(0)的mg/L表示。按氧化剂的不同,可分为;A.重铭酸钾耗氧量(化学耗氧量Chemical Oxygen Demand=COD)在强酸性条件下,加热回流2小 时(有时加入催化剂),使有机物质与重倍酸钾充分反应。可将水中绝大多数有机物质氧化,但对于苯、甲苯等芳香烧类化合物较难氧化。B.高钵酸钾耗氧量(耗氧量OxygenConsumed=OC)不能代表水中有机物的全部含量,一般水中不含氮的有机物质在测定条件下易被高镒酸钾氧化,而含氮的有机物就难分解。一般用于测定天然水和含容易被氧化的有机物的一般废水。(2)生化需氧量BOD=Biochemical Oxygen Demanded生化需氧量是指在人工控制的一定条件下,使水样中的有机物在有氧的条件下被微生物分解,在此过程中消耗的溶解氧的mg/L数。BOD愈高,反映有机耗氧物质的含量也愈多。有机物生化分解耗氧的过程较长(2 0。需100天以上),通常分为两个阶段进行。第一阶段称为碳化阶段,废水中绝大多数有机物被转化为无机的CO?、氏0 和 N%;第二阶段称为硝化阶段,主要是氨依次被转化为亚硝酸盐和硝酸盐。测定第一阶段的生化需氧量需在20C下 20天。目前多数国家采用5 天(20)作为测定的标准时间,所测结果称为5 天生化需氧量,以 BODs表示。据试验研究,生活废水的BODs与第一阶段需氧量BOD的比值约为0.7,而工业废水的水质差异较大,两者之间的比值各不相同。BOD包括不含氮有机物和含氮有机物中碳素部分。BOD不如COD彻底,BOD5只是一部分生化需氧量,所以BOD5比COD要低得多。(3)总有机碳(Total Orgnic Carbon)在900-950高温下,以铝为催化剂,使水样气化燃烧,有机碳即氧化成CO2,测量所产生的CO?量,在此总量中减去碳酸盐等无机碳元素含量,即可求出水样中的TOC。(注:需去除无机碳的干扰)因只考虑有机碳,排除了其他元素,仍不能直接反映有机物的真正浓度。已仪器化,用以间接表示水中有机物质含量的综合性指标。(4)总需氧量(Total Oxygen Demand)在特殊的燃烧器中,以铜为催化剂,在900c高温下使一定两的水样气化,其中有机物燃烧变成稳定的氧化物时所需的氧量,结果以氧(O)的mg/L表示。测定时间只需3分钟,可自动控制进行。快捷简便。测定结果比BOD、COD更接近于需氧量,一般认为是真正的有机物完全氧化的总需氧量。3.其它(1)灼烧减量是测定有机物含量的最简单、最原始的方法。常用于含有机物量多的废渣。把样品在105 下烘干去掉水分,称重后用600 灼烧,然后称量得到减量,以此代表有机物。在此温度下可使含碳及其它有机物燃烧挥发,而无机盐挥发量却可降至最低。(2)含氮化合物有机氮是表明各种蛋白质、氨基酸、尿素等含氮有机物总量的水质指标。有机氮是利用浓硫酸把全部有机物中的氮都分解转化成氨,然后加以测定。有机氮在有氧条件下进行生物氧化,逐步分解成无机的N%、NHj、NOf、N O;等形态,N%、N F U+称为氨氮,NO/称为亚硝酸氮,N O 3-称为硝酸氮。它们代表有机氮转化成无机氮的各个不同阶段。第二节工业用水要求及水质控制一、工业用水的水质要求应满足生产用途的需要,保证产品的质量,同时不会产生副作用,造成生产故障,损害技术设备,所以不同的工业用水对水质提出多方面的要求,规定出一定的水质指标。规定往往不是由国家部门正式颁发的规范,而只是一些参考性质的技术数据,结合具体情况在使用中予以限制。1 .原料用水主要指饮料、食品制造工业、电解水、医药、药剂制造工业等。(1)饮料、食品制造工业的水质要求基本与生活饮用水相同。也有特殊:酿酒工业:考虑对微生物发酵过程的影响,钙镁作为营养料应有一定量;C1促进糖化作用5 0 m g/L 左右;NO?在0.2 以下,NC h 在5-2 5 m g/L(2)电解水、医药、药剂制造工业要求含盐量低,铁锦尽量低,最好是纯水。2 .产品工艺用水轻工业和化学工业:制糖、造纸、纺织、染色、人造纤维、有机合成等。在生产过程中,水本身并不进入最终产物,但其所含成分可能进入产品影响产品质量。制糖用水要求尽量少含有机物、含氮化合物、细菌等;精制糖常用纯水;造纸用水对不同级别的纸有不同的水质要求。浑浊度、色度、铁镒以致钙镁会影响光洁度和颜色,氯化物和含盐量影响纸的吸湿性;纺织染色工业对硬度和含铁量要求较高,生成的沉积物会减弱纤维的强度,使染料分解变质,色泽鲜明度降低。3 .生产过程用水不直接进入产品,只是一般接触或清洗表面,大多对产品质量影响不大。这类用水没有共同的水质要求,视具体用途提出不同标准。a.油田注水:无沉积物,不致堵塞油层;b.电镀清洗用水:在金属表面没有沉积生成斑点,要求硬度、金属离子、固体盐类含量尽量低。4.锅炉动力用水按锅炉的压力和温度提出不同的要求,对硬度要求较高,易生成水垢;溶解氧会造成设备腐蚀;油脂会产生泡沫和促进沉垢;游离 3、p H、含盐量、碱度、C l、Si O,、等与结垢、腐蚀、泡沫等有关。工业锅炉:以蒸汽做热源或一般动力,多为中低压锅炉,对水质要求较低;电站锅炉:以蒸汽驱动汽轮机,多为高压甚至超高压,同时要考虑蒸汽对汽轮机的沉积结垢和腐蚀问题,对水质要求十分严格。5.冷却用水基本要求:水温尽可能低,不随气候剧烈变化;不产生水垢、泥垢等堵塞管路现象;对金属无腐蚀性;不繁殖微生物和生物等。无统一的标准,一般应考虑藻类、微生物、悬浮物、硬度盐类、溶解气体、有机物、酸、油脂等项目。6.纯水和超纯水纯水是指进行一定深度除盐处理的水,一般包括除盐水、纯水和超纯水。纯水又称去离子水或深度除盐水,含盐量降到L O m g/L 以下,电导率降低到1-0.l u Q/cm;超纯水或高纯水,是在进一步除盐外,还把水中的气体、胶体、有机物、细菌等各种杂质都去除到最低限度,含盐量降到0.l m g/L 以下,电导率降低到0.1 口 Q/cm 以下。二、水质控制标准1.生活饮用水水质标准 生活饮用水卫生标准G B 5 7 4 9-1 9 8 5现代的饮用水水质要求卫生和美感两个要求。水质不仅要求要有意或无损于人的健康,还要在饮用时感到晶莹可口。2 .水体污染控制标准 污水综合排放标准G B 8 9 7 8-1 9 9 6将污染物按其性质及控制方式分两类,并按