土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定顶空-气相色谱-质谱法(HJ736-2015).pdf

中华人民共和国国家环境保护标准中华人民共和国国家环境保护标准HJ 736-2015土壤和沉积物 挥发性卤代烃的测定顶空/气相色谱-质谱法Soil and sediment Determination of volatile halohydrocarbons Headspace gas chromatography mass spectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-02-07 发布2015-04-01 实施环境保护部环境保护部发 布i目次前言.ii1适用范围.12规范性引用文件.13方法原理.14试剂和材料.15仪器和设备.26样品.37分析步骤.38结果计算与表示.69精密度和准确度.810质量保证和质量控制.811废物处理.912注意事项.9附录 A（规范性附录）目标物的检出限和测定下限.10附录 B（资料性附录）目标物的测定参考参数.12附录 C（资料性附录）方法的精密度和准确度.14ii前言为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中挥发性卤代烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中氯甲烷等35种挥发性卤代烃的顶空/气相色谱-质谱法。本标准为首次发布。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 和附录 C 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：哈尔滨市环境监测中心站。本标准验证单位：黑龙江省环境监测中心站、大连市环境监测中心、长春市环境监测中心站、鞍山市环境监测中心站、齐齐哈尔市环境监测中心站和大庆市环境监测中心站。本标准环境保护部 2015 年 2 月 7 日批准。本标准自 2015 年 4 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。1土壤和沉积物 挥发性卤代烃的测定顶空/气相色谱-质谱法警告：试验中所使用的内标、替代物和标准溶液均为易挥发的有毒化合物，其溶液配制应在通风柜中进行操作；应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性卤代烃的顶空/气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中氯甲烷等 35 种挥发性卤代烃的测定。其他挥发性卤代烃如果通过验证也适用于本标准。当取样量为 2g 时，35 种挥发性卤代烃的方法检出限为 23 g/kg，测定下限为 812g/kg。详见附录 A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB 17378.3海洋监测规范 第 3 部分 样品采集储存与运输GB 17378.5海洋监测规范 第 5 部分 沉积物分析HJ 613土壤 干物质和水分的测定 重量法HJ/T 166土壤环境监测技术规范3方法原理在一定的温度条件下，顶空瓶内样品中的挥发性卤代烃向液上空间挥发，产生一定的蒸气压，并达到气液固三相平衡，取气相样品进入气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定性，内标法定量。4试剂和材料4.1 实验用水：二次蒸馏水或纯水设备制备水，使用前需经过空白检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。4.2 甲醇（CH3OH）：农残级，使用前需通过检验，确认无目标物或目标物浓度低于方法检出限。4.3 氯化钠（NaCl）：优级纯，在马弗炉中 400下烘烤 4h，置于干燥器中冷却至室温后，贮于磨口棕色玻璃瓶中密封保存。4.4 磷酸（H3PO4）：优级纯。4.5 基体改性剂：将磷酸（4.4）滴加到 100ml 实验用水中，调节溶液 pH 值小于 2；再加入36g 氯化钠（4.3）混均。于 4下保存，可保存 6 个月。24.6 标准贮备液：=2000mg/L。直接购买市售有证标准溶液。在-10以下避光保存，或参照制造商的产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。开封后在密实瓶中可保存一个月。4.7 标准使用液：=20mg/L。取适量标准贮备液（4.6），用甲醇（4.2）进行适当稀释。在密实瓶中-10以下避光保存，可保存一周。4.8 内标贮备液：=2000mg/L。选用氟苯、1-氯-2-溴丙烷、4-溴氟苯作为内标。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备。在-10以下避光保存或参照制造商的产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。开封后在密实瓶中可保存一个月。4.9 内标使用液：=25mg/L。取适量内标贮备液（4.8），用甲醇（4.2）进行适当稀释。在密实瓶中-10以下避光保存，可保存一周。4.10 替代物贮备液：=2000mg/L。选用二氯甲烷-d2、1,2-二氯苯-d4作为替代物。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备。在-10以下避光保存或参照制造商的产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。开封后在密实瓶中可保存一个月。4.11 替代物使用液：=25 mg/L。取适量替代物贮备液（4.10），用甲醇（4.2）进行适当稀释。在密实瓶中-10以下避光保存，可保存一周。4.12 4-溴氟苯（BFB）溶液：=25 mg/L。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备。在-10以下避光保存或参照制造商的产品说明。使用时应恢复至室温，并摇匀。开封后在密实瓶中可保存一个月。4.13 石英砂：2050 目，使用前需通过检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。4.14 氦气：纯度99.999%，经脱氧剂脱氧、分子筛脱水。5仪器和设备5.1 采样器材：铁铲和不锈钢药勺。5.2 采样瓶：具聚四氟乙烯衬垫的 60ml 螺纹棕色玻璃瓶。5.3 气相色谱-质谱联用仪：EI 电离源。5.4 色谱柱：石英毛细管柱，长 30 m，内径 0.25 mm，膜厚 1.4 m，固定相为 6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷，也可使用其他等效毛细柱。5.5 顶空自动进样器：具顶空瓶。5.6 顶空瓶：22ml，具聚四氟乙烯衬垫密封盖的顶空瓶（与顶空进样器相匹配），瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖）。5.7 微量注射器：10l、25l、100l、250l、500l 和 1000 l。5.8 天平：精度为 0.01g。35.9 往复式振荡器：震荡频率 150 次/min，可固定顶空瓶。5.10 棕色密实瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫。5.11 pH 计：精度为0.05.5.12 便携式冷藏箱：容积 20L。温度达到 4以下。5.13 一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1 样品的采集按照 HJ/T166 和 GB17378.3 的相关要求采集土壤和沉积物样品。在采样现场使用便携式 VOC 测定仪对样品浓度高低进行初筛，并标记。所有样品均应至少采集 3 个平行样品。尽快采集样品于采样瓶（5.2）中并尽量填满，快速清除掉采样瓶螺纹及外表面上粘附的样品，密封采样瓶。注 1：现场初步筛选挥发性卤代烃含量测定结果大于 200g/kg 时，视该样品为高含量样品。6.2 样品的保存样品到达实验室后，应尽快分析。若不能及时分析，应将样品低于 4 下保存，保存期为 14 d。样品存放区域应无有机物干扰。6.3 试样的制备6.3.1 低含量试样的制备实验室内取出采样瓶（5.2）恢复至室温，称取 2g 样品于顶空瓶（5.6）中，加入 10.0ml基体改性剂（4.5），2.0l 替代物（4.11）和 4.0l 内标（4.9），立即密封。振荡 10min 使样品混匀，待测。6.3.2 高含量试样的制备实验室内取出采样瓶(5.2)，待恢复至室温后，称取 2g 样品于顶空瓶（5.6）中，迅速加入 10.0ml 甲醇（4.2），密封。室温下振荡 10min，静置沉降后，取 2.0ml 提取液至 2ml 棕色密实瓶（5.10）中，密封。该提取液可置于冷藏箱内 4 下保存，保存期为 14 d。分析前样品恢复至室温，用微量注射器（5.7）取适量该提取液注入到含 2g 石英砂（4.13）、10.0ml基体改性剂（4.5）的顶空瓶（5.6）中，加入 2.0l 替代物（4.11）和 4.0l 内标（4.9）后立即密封，振荡 10min 使样品混匀，待测。注 2：若甲醇提取液中目标物浓度较高，可用甲醇适当稀释。注 3：若用高含量方法分析浓度值过低或未检出，应采用低含量方法重新分析样品。6.4 空白试样的制备6.4.1 低含量空白试样以 2g 石英砂（4.13）代替样品，按照 6.3.1 步骤制备低含量空白试样。6.4.2 高含量空白试样以 2g 石英砂（4.13）代替样品，按照 6.3.2 步骤制备高含量空白试样。6.5 水分的测定土壤样品含水率的测定按照 HJ613 执行，沉积物样品含水率的测定按照 GB17378.5 执行。47分析步骤7.1 仪器参考条件7.1.1 顶空装置参考条件平衡时间：30min；平衡温度：60；进样时间：0.04min；传输线温度：110。7.1.2 气相色谱仪参考条件程序升温：35(5 min)5/min180 20/min200(5 min)；进样口温度：180；进样方式：分流进样，分流比：20:1；载气：氦气；接口温度：230；柱流量：1.2 ml/min。7.1.3 质谱仪参考条件离子化方式：EI；离子源温度：200；传输线温度：230；电子加速电压：70eV；检测方式：Full Scan 法；质量范围：35amu300amu。7.2 校准7.2.1 仪器性能检查每天分析样品前应对气相色谱-质谱仪进行性能检查。取 4溴氟苯（BFB）（4.12）溶液 1l 直接进气相色谱分析，得到的 BFB 质谱图应符合表 1 中规定的要求或参照制造商的说明。表 1BFB 关键离子丰度标准质荷比（m/z）离子丰度标准质荷比（m/z）离子丰度标准50基峰的 15%40%174大于基峰的 50%75基峰的 30%60%175174 峰的 5%9%95基峰，100%相对丰度176174 峰的 95%101%96基峰的 5%9%177176 峰的 5%9%173小于 174 峰的 2%7.2.2 校准曲线的绘制向 5 支顶空瓶中依次加入 2g 石英砂（4.13）、10.0ml 基体改性剂（4.5），分别量取适量标准使用液（4.7）、替代物使用液（4.11）配制目标物和替代物含量为 20、40、100、200、400ng 的标准系列，并分别加入 4.0l 内标使用液（4.9），立即密封，充分振摇 10min 后，按照仪器参考条件（7.1）进行分析，得到不同目标物的色谱图。以目标物定量离子的响应值与内标物定量离子的响应值的比值为纵坐标，目标物含量（ng）为横坐标，绘制校准曲线。图 1 为在本标准规定的仪器条件下目标物的色谱图。51二氯二氟甲烷；2氯甲烷；3氯乙烯；4溴甲烷；5氯乙烷；6三氯氟甲烷；71,1-二氯乙烯；8二氯甲烷-d2（替代物 1）；9二氯甲烷；10反-1,2-二氯乙烯；111,1-二氯乙烷；122,2-二氯丙烷；13顺-1,2-二氯乙烯；14溴氯甲烷；15氯仿；161,1,1-三氯乙烷；17四氯化碳；181,1-二氯丙烯；191,2-二氯乙烷；20氟苯（内标 1）；21三氯乙烯；221,2-二氯丙烷；23二溴甲烷；24一溴二氯甲烷；25顺-1,3-二氯丙烯；26反-1,3-二氯丙烯；271-氯-2-溴丙烷（内标 2）；281,1,2-三氯乙烷；29四氯乙烯；301,3-二氯丙烷；31二溴一氯甲烷；321,2-二溴乙烷；331,1,1,2-四氯乙烷；34溴仿；354-溴氟苯（内标 3）；361,1,2,2-四氯乙烷；371,2,3-三氯丙烷；38邻二氯苯-d4（替代物 2）；391,2-二溴-3-氯丙烷；40六氯丁二烯。图 1 目标物的色谱图7.2.2.1 用平均响应因子建立校准曲线标准系列第 i 点目标物（或替代物）的相对响应因子（iRRF），按公式（1）进行计算。（1）式中：iRRF标准系列中第 i 点目标物（或替代物）的相对响应因子；iA标准系列中第 i 点目标物（或替代物）定量离子的响应值；ISiA标准系列中第 i 点目标物（或替代物）相对应内标定量离子的响应值；ISi标准系列中内标的含量,ng；i标准系列中第 i 点目标物（或替代物）的含量 ng。目标物（或替代物）的平均相对响应因子，按照公式（2）进行计算。（2）式中：RRF目标物（或替代物）的平均相对响应因子；iRRF标准系列中第 i 点目标物（或替代物）的相对响应因子；n标准系列点数。nRRFRRFnii1iISiISiiAARRFi6RRF 的标准偏差，按照公式（3）进行计算。（3）RRF 的相对标准偏差，按照公式（4）进行计算。（4）标准系列目标物（或替代物）相对响应因子（RRF）的相对标准偏差（RSD）应小于等于 20%。7.2.2.2 用最小二乘法绘制校准曲线以目标化合物和相对应内标的响应值比为纵坐标，浓度比为横坐标，用最小二乘法建立校准曲线,标准曲线的相关系数0.990。若校准曲线的相关系数小于 0.990 时，也可以采用非线性拟合曲线进行校准，但应至少采用 6 个浓度点进行校准。7.3 样品测定将制备好的试样（6.3）按照仪器参考条件（7.1）进行测定。7.4 空白试验将制备好的试样（6.4）按照仪器参考条件（7.1）进行测定。8结果计算与表示8.1 定性分析以全扫描方式采集数据，以样品中目标化合物相对保留时间（RRT）、辅助定性离子和目标离子丰度比（Q）与标准溶液中的变化范围来定性。样品中目标化合物的相对保留时间与校准曲线该化合物的相对保留时间的差值应在0.06内。样品中目标化合物的辅助定性离子和定量离子峰面积比（Q样品）与标准曲线目标化合物的辅助定性离子和定量离子峰面积比（Q标准）相对偏差控制在30%以内。按公式（5）计算相对保留时间RRTISRTRTRRTx(5)式中：RRT相对保留时间；RTX目标物的保留时间，min；RTIS内标物的保留时间，min。平均相对保留时间（RRT）:标准系列中同一目标化合物的相对保留时间平均值按公式(6)计算辅助定性离子和定量离子峰面积比（Q）112nRRFRRFSDnii%100RRFSDRSD7tqAA Q(6)式中：At定量离子峰面积；Aq辅助定性离子峰面积。8.2 定量分析根据目标物和内标定量离子的响应值进行计算。当样品中目标物的定量离子有干扰时，可以使用辅助离子定量，具体见附录 B。8.2.1 目标物（或替代物）质量1m的计算8.2.1.1 用平均相对响应因子计算当目标物（或替代物）采用平均相对响应因子进行校准时，目标物的含量1m按公式（7）进行计算。（7）式中：1m目标物（或替代物）的含量，ng；xA目标物（或替代物）定量离子的响应值；ISm内标物的含量，ng；ISA与目标物（或替代物）相对应内标定量离子的响应值；RRF目标物（或替代物）的平均相对响应因子。8.2.1.2 用线性或非线性校准曲线计算当目标物采用线性或非线性校准曲线进行校准时，目标物的含量1m通过相应的校准曲线计算。8.2.2 土壤样品结果计算低含量样品中目标物的浓度（g/kg），按照公式（8）进行计算。dmWmm1（8）式中：样品中目标物的浓度，g/kg；1m校准曲线上查得的目标物（或替代物）的含量，ng；m采样量（湿重），g；dmW样品干物质含量，%。高含量样品中目标物的浓度（g/kg），按照公式（9）进行计算。dmscWmVfVm1（9）式中：样品中目标物的浓度，g/kg；RRFAmAmISISx181m校准曲线上查得的目标物（或替代物）的含量，ng；cV提取液体积，ml；m采样量（湿重），g；SV用于顶空的提取液体积，ml；dmW样品干物质含量，%；提取液的稀释倍数。8.2.3 沉积物样品结果计算低含量样品中目标物的浓度（g/kg），按照公式（10）进行计算。）（wmm11（10）式中：样品中目标物的浓度，g/kg；1m校准曲线上查得的目标物（或替代物）的含量，ng；m采样量（湿重），g。w样品含水率，%。高含量样品中目标物的浓度（g/kg），按照公式（11）进行计算。）（wmVfVmsc-11（11）式中：样品中目标物的浓度，g/kg；1m校准曲线上查得的目标物（或替代物）的含量，ng；cV提取液体积，ml；m采样量（湿重），g；SV用于顶空的提取液体积，ml；w样品含水率，%；提取液的稀释倍数。8.3 结果表示当测定结果小于 100 g/kg 时，保留小数点后 1 位；当测定结果大于等于 100 g/kg 时，保留 3 位有效数字。9精密度和准确度9.1 精密度六家实验室分别对 10g/kg、50g/kg、200 g/kg 的样品采用顶空/气相色谱-质谱法进行了测定，实验室内相对标准偏差分别为：1.6%12%、1.7%15%、0.5%9.7%，实验室间相对标准偏差为：4.0%10%、6.3%13%、3.9%12%，重复性限分别为：1.52.4g/kg、5.810.4g/kg、20.931.7g/kg，再现性限分别为：2.13.1g/kg、11.419.5g/kg、32.164.2g/kg。9.2 准确度六家实验室分别对的土壤和沉积物实际样品采用顶空/气相色谱-质谱法进行加标分析测定，加标浓度为 20g/kg，加标回收率范围分别为：77.6%113%，76.1%115%。9精密度和准确度结果见附录 C。10 质量保证和质量控制10.1 仪器性能检查每24 小时需进行仪器性能检查，得到的BFB的关键离子和丰度必须全部满足表1的要求。10.2 校准校准曲线至少需 5 个浓度系列，目标化合物相对响应因子的 RSD 应小于等于 20%。或者校准曲线的相关系数大于等于 0.990，否则应查找原因或重新建立校准曲线。每 12 小时分析 1 次校准曲线中间浓度点，中间浓度点测定值与校准曲线相应点浓度的相对偏差不超过 30%。10.3 空白每批样品应至少测定一个全程序空白样品，目标物浓度应小于方法检出限。如果目标物有检出，需查找原因。10.4 平行样的测定每批样品（最多 20 个）应选择一个样品进行平行分析。当测定结果为 10 倍检出限以内（包括 10 倍检出限），平行双样测定结果的相对偏差应50%，当测定结果大于 10 倍检出限，平行双样测定结果的相对偏差应20%。10.5 回收率的测定每批样品至少做一次加标回收率测定，样品中目标物和替代物加标回收率应在 70%130%之间，否则重复分析样品。若重复测定替代物回收率仍不合格，说明样品存在基体效应。应分析一个空白加标样品。11 废物处理实验产生的含挥发性有机物的废物应集中保管，送具有资质单位集中处理。12 注意事项12.1 为了防止采样工具污染，采样工具在使用前要用甲醇、纯净水充分洗净。在采集其它样品时，要注意更换采样工具和清洗采样工具，以防止交叉污染。12.2 在样品的保存和运输过程中，要避免沾污，样品应放在便携的冷藏箱中冷藏贮存。12.3 在分析过程中必要的器具、材料、药品等事先分析测定有无干扰目标物测定的物质。器具、材料可采用甲醇清洗，尽可能除去干扰物质。12.4 高含量样品分析后，应分析空白样品，直至空白样品中目标物的浓度小于检出限时，才可以进行后续分析。10附录 A（规范性附录）目标物的检出限和测定下限表 A.1 给出了目标物的检出限和测定下限。表 A.1 目标物检出限和测定下限序号目标物中文名称目标物英文名称检出限（g/kg）测定下限（g/kg）1二氯二氟甲烷Dichlorodifluoromethane3122氯甲烷Chloromethane3123氯乙烯Chloroethene284溴甲烷Bromomethane3125氯乙烷Chlorethane286三氯氟甲烷Trichlorofluoromethane2871,1-二氯乙烯1,1-Dichloroethene288二氯甲烷Dichloromethane3129反-1,2-二氯乙烯Trans-1,2-dichloroethene312101,1-二氯乙烷1,1-Dichloroethane28112,2-二氯丙烷2,2-Dichloropropane2812顺-1,2-二氯乙烯Cis-1,2-dichloroethene31213溴氯甲烷Bromochloromethane31214氯仿Chloroform28151,1,1-三氯乙烷1,1,1-Trichloroethane28161,1-二氯丙烯1,1-Dichloropropene2817四氯化碳Carbon tetrachloride28181,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane31219三氯乙烯Trichloroethylene28201,2-二氯丙烷1,2-Dichloropropane2821二溴甲烷Dibromomethane2822一溴二氯甲烷Bromodichloromethane31223顺-1,3-二氯丙烯cis-1,3-Dichloropropene2824反-1,3-二氯丙烯Trans-1,3-Dichloropropene28251,1,2-三氯乙烷1,1,2-Trichloroethane2811表 A.1 目标物检出限和测定下限(续表)序号目标物中文名称目标物英文名称检出限（g/kg）测定下限（g/kg）26四氯乙烯Tetrachloroethylene28271,3-二氯丙烷1,3-Dichloropropane31228二溴一氯甲烷Dibromochloromethane312291,2-二溴乙烷1,2-Dibromoethane28301,1,1,2-四氯乙烷1,1,1,2-Tetrachloroethane31231溴仿Bromoform312321,1,2,2-四氯乙烷1,1,2,2,-Tetrachloroethane312331,2,3-三氯丙烷1,2,3-Trichloropopropane312341,2-二溴-3-氯丙烷1,2-Dibromo-3-chloropre31235六氯丁二烯Hexachlorobutadiene2812附录 B（资料性附录）目标物的测定参考参数表 B.1 给出了目标物的 CAS No.、定量内标、定量离子和辅助离子测定参考参数。表 B.1 目标物的测定参考参数序号目标物中文名称目标物英文名称CAS No.类型定量内标定量离子辅助离子1二氯二氟甲烷Dichlorodifluoromethane75-71-8目标物185872氯甲烷Chloromethane74-87-3目标物150523氯乙烯Chloroethene75-01-4目标物162644溴甲烷Bromomethane74-83-9目标物194965氯乙烷Chloroethane75-00-3目标物164666三氯氟甲烷Trichlorofluoromethane75-69-4目标物110110371,1-二氯乙烯1,1-Dichloroethene75-35-4目标物19661,638二氯甲烷-d2Dichloromethane-d21665-00-5替代物151889二氯甲烷Dichloromethane75-09-2目标物1844910反-1,2-二氯乙烯Trans-1,2-dichloroethene156-60-5目标物19661,98111,1-二氯乙烷1,1-Dichloroethane75-34-3目标物16365,83122,2-二氯丙烷2,2-Dichloropropane594-20-7目标物1779713顺-1,2-二氯乙烯Cis-1,2-dichloroethene156-59-2目标物19661,6314溴氯甲烷Bromochloromethane74-97-5目标物112849,13015氯仿Chloroform67-66-3目标物18385161,1,1-三氯乙烷1,1,1-Trichloroethane71-55-6目标物19799,6117四氯化碳Carbon tetrachloride56-23-5目标物1119117181,1-二氯丙烯1,1-Dichloropropene563-58-6目标物111075,77191,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane107-06-2目标物1629820氟苯Fluorobenzene462-06-6内标物9621三氯乙烯Trichloroethylene79-01-6目标物19597,130221,2-二氯丙烷1,2-Dichloropropane78-87-5目标物16311223二溴甲烷Dibromomethane74-95-3目标物19395,17424一溴二氯甲烷Bromodichloromethane75-27-4目标物18385,12725顺-1,3-二氯丙烯Cis-1,3-dichloropropene10061-01-5目标物27511013表 B.1 目标物的测定参考参数(续表)序号目标物中文名称目标物英文名称CAS No类型定量内标定量离子辅助离子26反-1,3-二氯丙烯Trans-1,3-dichloropropene542-75-6目标物275110271-氯-2-溴丙烷2-Bromo-1-chloropropane3017-95-6内标物7779281,1,2-三氯乙烷1,1,2-Trichloroethane79-00-5目标物28397,8529四氯乙烯Tetrachloroethylene127-18-4目标物2164129,131301,3-二氯丙烷1,3-Dichloropropane142-28-9目标物2767831二溴一氯甲烷Dibromochloromethane124-48-1目标物2129127321,2-二溴乙烷1,2-Dibromoethane106-93-4目标物2107109,188331,1,1,2-四氯乙烷1,1,1,2-Tetrachloroethane630-20-6目标物2131133,11934溴仿Bromoform75-25-2目标物3173175,254354-溴氟苯4-Bromofluorobenzene460-00-4内标物95174,176361,1,2,2-四氯乙烷1,1,2,2,-Tetrachloroethane79-34-5目标物383131,85371,2,3-三氯丙烷1,2,3-Trichloropropane96-18-4目标物37577381,2-二氯苯-d41,2-Dichlorobenzene-d42199-69-1替代物3150115,78391,2-二溴-3-氯丙烷1,2-Dibromo-3-chloropropane96-12-8目标物375155,15740六氯丁二烯Hexachlorobutadiene87-68-3目标物3225223,22714附录 C（资料性附录）方法的精密度和准确度表 C.1 中给出了方法的重复性、再现性和加标回收率等精密度和准确度指标。表 C.1 方法的精密度和准确度名称总平均值（g/kg）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）重复性限r（g/kg）再现性限R（g/kg）土壤加标回收率PSP2沉积物加标回收率PSP2二氯二氟甲烷9.66.2115.12.22.490.75.895.913.048.14.88.96.89.212.41923.36.05.525.937.6氯甲烷10.04.9117.01.92.692.912.094.85.048.34.76.97.07.511.61933.56.26.027.441.0氯乙烯10.23.9107.82.23.093.912.292.38.448.11.77.86.77.811.51931.86.37.121.343.2溴甲烷9.63.69.66.11.92.491.39.697.916.8484.0107.48.412.61921.06.27.225.245.0氯乙烷9.74.0124.72.32.594.47.093.39.848.33.57.46.38.511.61940.97.13.926.732.1三氯氟甲烷9.93.5115.92.22.692.36.294.310.846.73.38.36.97.611.41921.37.38.123.648.41,1-二氯乙烯9.53.2116.52.02.593.14.095.314.848.54.99.98.49.414.31893.16.38.425.850.1二氯甲烷-d29.68.3124.12.72.889.311.685.216.447.64.99.24.010.510.9196.637.92.632.833.215表 C.1 方法的精密度和准确度(续表)名称总平均值（g/kg）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）重复性限r（g/kg）再现性限R（g/kg）土壤加标回收率PSP2沉积物加标回收率PSP2二氯甲烷10.24.59.94.02.12.21019.695.214.249.44.46.77.77.812.81973.24.66.120.938.6反-1,2-二氯乙烯9.74.1116.82.22.793.73.295.310.646.73.38.98.67.313.11872.65.010.321.857.11,1-二氯乙烷9.85.29.15.92.02.493.36.696.511.848.24.19.09.79.715.81893.15.611.325.464.2顺-1,2-二氯乙烯9.94.98.36.01.92.496.813.293.612.448.74.48.57.18.312.21901.28.810.528.561.52,2-二氯丙烷9.84.09.56.42.02.591.07.493.416.448.52.99.59.08.814.61903.77.68.128.550.2溴氯甲烷9.51.9115.22.02.391.84.490.414.448.74.26.69.17.414.11923.26.17.924.548.1氯仿9.95.87.07.01.72.597.69.494.19.848.34.28.48.09.113.61912.66.99.526.456.41,1,1-三氯乙烷9.94.37.36.51.62.396.210.491.87.848.32.98.47.77.212.31912.37.67.827.448.71,1-二氯丙烯9.63.99.55.52.02.396.24.695.013.848.94.27.09.98.015.31923.06.08.026.549.3四氯化碳10.13.76.910.01.53.194.48.696.310.049.44.05.88.47.013.31914.15.710.126.959.216表 C.1 方法的精密度和准确度(续表)名称总平均值（g/kg）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）重复性限r（g/kg）再现性限R（g/kg）土壤加标回收率PSP2沉积物加标回收率PSP21,2-二氯乙烷9.93.9127.82.02.992.06.694.59.447.63.39.29.58.414.81922.07.06.927.144.4三氯乙烯9.63.77.38.41.62.792.64.495.618.648.43.17.88.47.213.11902.88.36.727.843.71,2-二氯丙烷10.13.16.77.81.52.697.015.293.314.649.73.26.07.27.011.91930.56.310.223.759.2二溴甲烷9.96.59.36.02.22.693.33.895.516.048.42.56.28.25.812.31902.97.37.429.247.6一溴二氯甲烷9.62.58.97.42.02.793.36.292.914.648.41.7118.88.414.21912.66.68.525.151.0反-1,3-二氯丙烯9.92.7127.82.43.192.99.095.58.449.24.71310.59.917.01953.88.49.629.159.0顺-1,3-二氯丙烯9.94.89.36.22.22.795.313.696.012.846.53.18.98.17.512.51913.98.07.631.249.81,1,2-三氯乙烷9.75.68.96.61.82.493.24.293.016.248.62.51212.710.119.51923.66.98.325.850.6四氯乙烯9.95.5126.12.12.591.35.895.89.847.94.91010.09.616.01972.47.18.024.249.41,3-二氯丙烷9.94.49.26.62.12.791.83.894.39.646.72.79.28.38.513.41954.57.68.030.751.817表 C.1 方法的精密度和准确度(续表)名称总平均值（g/kg）实验室内相对标准偏差（%）实验室间相对标准偏差（%）重复性限r（g/kg）再现性限R（g/kg）土壤加标回收率PSP2沉积物加标回收率PSP2二溴一氯甲烷9.55.28.96.51.82.493.55.091.810.648.43.9139.810.316.21923.59.77.931.751.31,2-二溴乙烷9.82.39.64.91.82.193.85.694.713.248.62.7159.810.416.41952.58.08.329.852.91,1,1,2-四氯乙烷9.93.08.26.81.82.593.14.895.59.046.63.58.710.17.014.71921.78.17.126.445.1溴仿9.72.3117.51.92.791.48.492.114.248.24.47.310.18.015.51942.65.38.522.850.91,1,2,2-四氯乙烷9.82.78.37.01.62.491.34.493.913.249.23.3129.79.015.71953.89.28.930.155.81,2,3-三氯丙烷9.94.6118.51.93.093.55.492.74.447.82.01310.99.116.81962.58.28.029.151.31,2-二氯苯-d49.77.2119.02.43.2489.48.089.814.648.94.58.21.98.68.9194.99.55.22.141.042.81,2-二溴-3-氯丙烷9.61.6109.01.93.090.56.695.513.448.43.4119.88.615.51902.86.28.123.548.2六氯丁二烯9.85.49.97.72.02.893.83.694.311.049.72.68.48.57.713.81924.28.37.829.049.8