DB32_T 4536-2023 环境水质(地表水)自动监测站运行维护技术规范.docx

ICS 13.060.01CCS Z 01DB32/T 4536 2023环 境 水 质（地 表 水）自 动 监 测 站运行维护技术规范TECHNICAL SPECIFICATIONS FOR OPERATION AND MANAGEMENT OFSURFACE WATER QUALITY AUTOMATIC MONITORING SYSTEM20230922 发 布20231022 实 施DB32/T 45362023目次前言 1 范围 12 规范性引用文件 13 术语和定义 14 运行维护 24.1 远程维护 24.2 现场巡检维护 24.3 保养维护 44.4 应急维护 45 质量保证与质量控制 55.1 质量保证 55.2 质量控制 56 数据质量管理 66.1 运维数据审核 66.2 数据有效性评价 76.3 数据修约规则 76.4 数据有效率计算 76.5 数据备份 87 运维记录与档案 87.1 运维记录 87.2 运维档案 8附录 A（规范性） 水质自动监测站质量控制及结果计算方法 9附录 B（规范性） 水质自动监测站质量控制方法实施频次和技术要求 13参考文献 16DB32/T 45362023前言本文件按照 GB/T 1.12020标准化工作导则第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由江苏省生态环境厅提出并归口。本文件起草单位：江苏省环境监测中心。本文件主要起草人：夏文文、曹军、张然、王劲龄、王晨波、郭仁庆、向一铭、汤云高、孙康、邓宇、尤佳艺、司玮、袁海浪。DB32/T 45362023环 境 水 质（地 表 水）自 动 监 测 站运行维护技术规范1 范围本文件规定了环境水质（地表水）自动监测站的运行维护、质量保证与质量控制、数据质量管理、运维记录与档案的技术要求。本文件适用于环境水质（地表水）自动监测站的运行管理。2 规范性引用文件下 列 文 件 中 的 内 容 通 过 文 中 的 规 范 性 引 用 而 构 成 本 文 件 必 不 可 少 的 条 款 。 其 中 ，注 日 期 的 引 用 文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB 3838 地表水环境质量标准GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB 50179河流流量测验规范HJ 915地表水自动监测技术规范（试行）3 术语和定义HJ 915 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1浮船式水质自动监测站FLOATING TYPE AUTOMATIC MONITORING SYSTEM以单体舱式浮船为载体的水质自动监测系统。注：简称浮船站。3.2浮标式水质自动监测站BUOY TYPE AUTOMATIC MONITORING SYSTEM以浮标体为载体的水质自动监测系统。注：简称浮标站。3.3跨度SPAN根据监测项目的水质类别要求监测仪器需满足的测量范围。3.4标准溶液核查STANDARD SOLUTION CHECK监测仪器测试已知浓度的标准溶液，以此判断仪器可靠性的措施。3.5零点漂移ZERO DRIFT监 测 仪 器 以 24 H 为 周 期 ，测 试 浓 度 为 参 数 方 法 检 出 限 3 倍 的 标 准 溶 液 ，仪 器 指 示 值 在 24 H 前 后 的1DB32/T 45362023变化。3.6跨度漂移SPAN DRIFT监 测 仪 器 以 24 H 为 周 期 ，测 试 浓 度 为 跨 度 值 50%80% 的 标 准 溶 液 ，仪 器 指 示 值 在 24 H 前 后 的变化。3.7多点线性核查MULTIPOINT LINEAR VERIFICATION水 质 自 动 分 析 仪 依 次 测 试 均 匀 覆 盖 跨 度 范 围 内 的 四 个 浓 度 的 标 准 溶 液 ，根 据 测 试 结 果 进 行 线 性 拟合，以此判断仪器可靠性的措施。3.8集成干预检查INTEGRATED INTERFERENCE TEST水质自动监测系统开始采水时在采水口处人工采集水样，经预处理后取上清液摇匀直接经自动监测仪器测试，与系统自动监测的结果进行比对，用于检查系统集成对水样代表性的影响。3.9消解率检查DIGESTION RATE TEST平行测定相同浓度的两种标准溶液，一种为无需消解可直接测定的标准溶液，一种为需经过消解后方可测定的标准溶液，两者的测定结果比值即为消解率，以此对仪器的消解能力进行评估。4 运行维护4.1 远程维护远程维护应每日开展，运维单位应安排人员通过地表水水质自动监测数据平台数据查看、视频监控等手段远程查看环境水质（地表水）自动监测站运行状况，发现异常情况时，应进行记录和报告，同时可远程启动校时、复位、核查、校准和清洗等工作。每日工作应包括：A） 查看站点在线状态，检查数据传输是否正常，数据是否存在缺失；B） 查看站点数据质量，确认是否存在数据异常预警和故障报警等信息；C） 通过视频监控查看采水口、仪器间是否存在异常情况；D） 查看浮船、浮标站是否存在移位报警，电池电压和湿度是否在正常范围内；E） 查 看 流 量 计 发 射 声 波 回 波 强 度 、分 层 流 速 、姿 态 、水 位 、电 池 电 量 等 重 要 参 数 和 工 况 信 息 是 否正常。4.2 现场巡检维护4.2.1 站房及辅助设施现场巡检维护频次应不低于每周一次（浮船和浮标站应不低于两周一次），对环境水质（地表水）自动监测站站房及辅助设施现场巡检时应做到以下要求：A） 查看站房有无雨水渗漏、地基塌陷等情况，站房周围的杂草、积水和垃圾应及时清除，保持站房及周边环境干净整洁；B） 查看站房温控设备及保温措施是否正常运行；C） 检查视频监控系统、门禁系统、消防设施、防雷设施是否正常；D） 查看稳压电源、不间断电源（UPS）、空压机、纯水机、除藻装置等辅助设施运行状态，及时更换耗材，并排空空压机积水；E） 检查留样器功能是否正常，与系统控制单元通信是否正常，管路和采样瓶是否干净，及时清洗和2DB32/T 45362023维护；对低温冷藏模块进行检查，异常时进行人工除冰；F） 检查浮船和浮标的太阳能供电系统、浮船船体、浮标标体、支架、航标灯等设施是否正常；G） 检查流量计安装支架是否牢固，电源供电是否正常。4.2.2 采配水及预处理单元对环境水质（地表水）自动监测站采配水及预处理单元现场巡检时应进行下列工作：A） 检查采水口水体颜色、嗅味、水位变化，及时清理漂浮物及杂草，检查采水口周边是否存在人为干扰监测情况，如发现应及时上报；B） 检查栈桥、浮筒、采水泵、增压泵、电动球阀等设备工作是否正常，检查采配水管路是否有漏液或堵塞现象，及时维护或更换；C） 检查五参数池、沉沙池、样水杯、液位计、相关管路是否干净，及时清洗和维护；D） 检查过滤器、过滤网或精密过滤装置的滤膜、滤棉等预处理设施，及时清洗或更换；E） 检查采配水系统反清洗功能是否正常，异常时对清洗水压力和清洗时间进行调整，以保证清洗效果。4.2.3 分析单元4.2.3.1 常规五参数、高锰酸盐指数、氨氮、总磷、总氮、叶绿素 A、蓝绿藻密度对 环 境 水 质（地 表 水）自 动 监 测 站 分 析 单 元 中 常 规 五 参 数 、高 锰 酸 盐 指 数 、氨 氮 、总 磷 、总 氮 、叶 绿 素A、蓝绿藻密度监测仪器进行现场巡检时应进行下列工作。A） 查看各监测仪器的运行状态和主要技术参数，判断运行是否正常；查看仪器是否存在报警信息并进行故障排除，及时更换相关备品备件，确保仪器正常运行。B） 检查仪器管路是否存在气泡，接头是否存在漏液，对进样管路及时进行清洗和维护，对于无法清洗干净的应立即更换。C） 对 常 规 五 参 数 、叶 绿 素 A 及 蓝 绿 藻 密 度 监 测 仪 器 电 极 进 行 清 洗 和 维 护 ，发 现 电 极 老 化 或 损 坏 应及时校准或更换。D） 检查试剂状况，根据试剂有效期及时进行更换。每次更换试剂后应重新对仪器进行校准并做好记录。试剂瓶应张贴标签，标签内容应包括试剂名称、浓度、配制人、配制日期、有效期等信息。E） 检查废液收集装置运行是否正常，对废液进行收集并储存在站房指定区域，委托有资质的单位进行合法处置。4.2.3.2 挥发性有机物、流量分析单元挥发性有机物、流量监测仪器现场巡检维护频次应不低于两周一次，每次应进行下列工作。A） 对挥发性有机物监测仪器样水杯进行清洗，检查仪器采集水样是否达到液位要求，检查载气压力及钢瓶固定情况；检查仪器各部件升温及降温情况，同时对仪器触发信号进行检查；查看仪器内置标准物质运行图谱和报告，查看色谱图是否正常，保留时间偏差是否在允许范围内。B） 当挥发性有机物监测仪器原理为气相色谱质谱联用时，还应核查仪器真空度是否达到仪器设定要求，查阅调谐报告，确认四极杆或同类质谱分析模块是否达到仪器设定要求。C） 检查流量计安装位置、水尺状态、线缆走线及接头连接是否正常，对仪器表面进行清洁，读取标准水尺读数，对仪器水位进行校准。4.2.4 控制及通信单元对环境水质（地表水）自动监测站控制及通信单元现场巡检时应进行下列工作。3DB32/T 45362023A） 检查工控机运行状态，有无软件病毒，有无报警信息记录；定期使用专用存储设备对监测数据备份，频次不低于每季度一次；及时对相关软件进行升级。B） 检查通信单元工作是否正常 ，对光纤（无线信号）接入的终端设备、交换机、VPN 工作状态进行检查，确保水站通信正常。C） 采用无线传输的设备，应对无线传输设备（RTU）和太阳能供电系统进行检查和维护，保证传输及供电正常。4.3 保养维护根据环境水质（地表水）自动监测站运行情况，对站房、监测仪器及相关附属设施应定期开展保养维护，频次不低于每年一次，每次应进行下列工作：A） 对站房主体、浮船船体、浮标标体进行一次全面检查和养护；B） 对温控设备和保温设施进行一次专业保养维护；C） 委托专业机构对防雷设施进行年检，并出具相关报告；D） 对采配水管路进行全面检查，检查保温材料是否破损，管路是否老化，接头是否漏水，出现破损、老化或漏水应及时对管路和保温材料进行更换；E） 对检测器光源、电极、计量装置传感器以及加热装置和温控装置等仪器关键零部件工作状态进行检查，及时进行维修或更换，重新对仪器进行校准并做好记录；F） 对流量计安装环境进行一次全面检查。4.4 应急维护4.4.1 异常情况维护发现环境水质（地表水）自动监测站监测数据中断、监测数据长时间不变、短时间突变以及水质类别发生明显变化时（偏离考核目标），运维人员应前往现场进行下列应急维护工作。A） 检查现场仪器运行状态是否正常，确定为仪器或系统故障时，应在 48 H 内排除故障或使用备机，恢复水站正常运行。48 H 内无法排除故障或使用备机的应及时报备，同时开展人工补测。B） 现场核实确认为水质异常时，应及时向数据审核员反馈，并提交相关佐证材料。4.4.2 停站维护因自然灾害、供电故障、水位过低、河道整治等不可抗力因素影响环境水质（地表水）自动监测站正常运行的，可申请停运。通过地表水水质自动监测数据平台提交停运申请，并上传佐证材料。停运期间应进行下列工作：A） 现场应放置停运标识牌，并做好停运期间仪器设备及站房辅助设施的维护保养工作；B） 每周至少进行一次现场巡检维护；当现场条件满足运行要求时，应及时恢复站点运行。4.4.3 人工补测开展人工补测时，每周应完成至少两次人工补测，间隔时间 48 H 以上，人工补测应符合下列要求：A） 常 规 五 参 数 、叶 绿 素 A 和 蓝 绿 藻 密 度 应 使 用 通 过 计 量 检 定 或 校 准 的 便 携 式 仪 器 在 现 场 补 测 ；高锰酸盐指数、氨氮、总磷、总氮和挥发性有机物可使用现场满足质控要求的仪器进行补测，也可送具有 CMA 资质的实验室进行补测；B） 补测尽量在采水口原位取水，因客观原因无法采水口原位补测的，应注明取水地点；C） 瞬时流速和流向应使用符合水文测验规范要求的设备进行补测；D） 因不可抗力无法到达现场，或因河道断流无法采样时，可不进行人工补测，应通过地表水水质自4DB32/T 45362023动监测数据平台上传相关佐证材料；E） 补测数据应及时上传地表水水质自动监测数据平台，并完成审核。5 质量保证与质量控制5.1 质量保证质量保证应满足下列要求。A） 运维单位应制定并完善运维管理制度、运维作业指导书及质控程序文件等，建立质量管理体系。B） 运维人员应具备相关专业知识，经培训合格取得省级及以上生态环境主管部门颁发的上岗证后方可独立完成水站运行维护工作。C） 运维单位应建立备机和备品备件库。备机应通过验收并定期开展标准溶液核查；备品备件应达到或高于原厂备件的性能；更换备机或关键零部件后，应及时校准仪器，并完成多点线性核查。D） 站 房 内 温 度 应 控 制 在 18  28  ，相 对 湿 度 在 60% 以 内 。 采 水 口 位 置 应 维 持 在 水 下 0.5 M1.0 M，特殊的采水方式应备案说明。E） 监测仪器使用的试剂应由仪器厂家或具备 CMA 资质的实验室配制，试剂配制及配送过程可溯源。试剂应及时进行更换，保证在有效期内使用，更换试剂后应及时对仪器进行校准。F） PH 电极每月至少进行一次两点校准；溶解氧电极每月至少进行一次饱和空气校准，若水体溶解氧劣于 V 类或饱和度低于 10%，应进行零点校准；电导率、浊度电极每季度至少进行一次校准。G） 监测仪器斜率 K、截距 B、消解温度、消解时间、显色时间等关键参数信息应及时在地表水水质自动监测数据平台备案，变更时应提交书面申请。H） 对采配水及预处理设施进行维修或更换后，应及时开展集成干预检查。I） 挥发性有机物每季度应更新校准曲线，校准曲线更新后随机抽取校准曲线所用的浓度点进行复测，复测结果应符合标准溶液核查技术要求。J） 应定期委托有资质的单位按照 GB 50179 要求开展大断面测量和流量率定，并出具相关报告。5.2 质量控制5.2.1 通则质量控制分为运维单位开展的内部质量控制和管理单位开展的外部质量控制，方法包括标准溶液核查、零点漂移和跨度漂移、多点线性核查、加标回收率、集成干预检查、实际水样比对、有证标准样品核查和消解率检查。质量控制结果不合格，应及时校准仪器或调整采配水及预处理条件至质量控制合格。每周 进 行 的 质 量 控 制 与 前 一 次 间 隔 时 间 应 不 小 于 4 D；每 月 进 行 的 质 量 控 制 与 前 一 次 间 隔 时 间 应 不 小 于15 D。5.2.2 质量控制方法5.2.2.1 标准溶液核查标准溶液核查分为单点核查和两点核查，标准溶液核查应按下列规定执行：A） PH、电导率、浊度、溶解氧和挥发性有机物实行单点核查；B） 高锰酸盐指数、氨氮、总磷和总氮实行两点核查，分别为零点核查和跨度核查：零点核查采用参数方法检出限 3 倍的标准溶液；跨度核查采用跨度值的 50%80% 的标准溶液；C） 核查操作及结果计算方法按附录 A 中 A.1A.3。5DB32/T 453620235.2.2.2 零点漂移和跨度漂移具备自动质控功能的环境水质（地表水）自动监测站的高锰酸盐指数、氨氮、总磷和总氮进行零点和跨度核查，应按下列步骤进行：A） 监测仪器以 24 H 为周期，记录两次零点核查和跨度核查结果在 24 H 前后的变化；B） 测试操作及结果计算方法按 A.4A.5。5.2.2.3 多点线性核查高锰酸盐指数、氨氮、总磷、总氮应开展多点线性核查，监测仪器依次测试均匀覆盖跨度范围内的至少 4 个浓度的标准溶液并进行线性拟合。叶绿素 A、蓝绿藻密度采用 4 个浓度标准溶液进行多点线性核查。多点线性核查操作及结果计算方法按 A.6。5.2.2.4 加标回收率加标回收率作为现场异常情况排查的一种方法，可按现场实际情况对高锰酸盐指数、氨氮、总磷、总氮和挥发性有机物进行加标回收试验。试验操作及结果计算方法按 A.7。5.2.2.5 集成干预检查高锰酸盐指数、氨氮、总磷和总氮应进行集成干预检查，结果不合格时应及时调整采配水及预处理条件至合格。操作及结果计算方法按 A.8。5.2.2.6 实际水样比对常规五参数、高锰酸盐指数、氨氮、总磷、总氮、叶绿素 A 和蓝绿藻应开展实际水样比对。挥发性有机物 实 际 水 样 比 对 采 用 标 准 溶 液 比 对 方 式 进 行 ，实 际 水 样 比 对 及 标 准 溶 液 比 对 操 作 及 结 果 计 算 方 法按 A.9。5.2.2.7 有证标准样品核查采用合适浓度的有证标准物质，对 PH、高锰酸盐指数、氨氮、总磷和总氮开展现场核查。核查不合格时应分析不合格原因，并及时进行整改。有证标准样品核查操作及结果计算方法按 A.10。5.2.2.8 消解率检查总磷和总氮应进行消解率检查，对仪器的消解能力进行评估，检查不通过时应及时维修或更换相关零部件。消解率检查操作及结果计算方法按 A.11。5.2.3 实施要求常规五参数、高锰酸盐指数、氨氮、总磷、总氮、叶绿素 A、蓝绿藻密度、挥发性有机物质量控制方法实施频次及质控结果应满足附录 B 中表 B.1表 B.5 的要求。6 数据质量管理6.1 运维数据审核运维单位应于每日 10 时前完成前一日所有原始监测数据审核工作，审核过程中应结合现场运行情况，按要求对监测数据有效性进行标记，并批注说明。针对异常数据应及时响应与核实，排查原因后审核6项目保留小数位数监测数据水温（）1PH（无量纲）2溶解氧（MG/L）2电导率（S/CM）1浊度（NTU）1高锰酸盐指数（MG/L）2氨氮（MG/L）2总磷（MG/L）3总氮（MG/L）2叶绿素 A（MG/L）3蓝绿藻密度（个/L）03流速（M /S）2质控结果绝对误差水温（）1PH（无量纲）2溶解氧（MG/L）2相对误差（%）1相关系数3加标回收率（%）1DB32/T 45362023并提交相关佐证材料。6.2 数据有效性评价质控合格后数据经审核通过视为有效数据。当监测数据出现以下情况时，判定为无效数据：A） 未经报备而进行加密监测所产生的数据；B） 水样测量值长期超过跨度核查浓度值的监测数据；C） 仪器更换试剂后至校准完成前所产生的监测数据；D） 由于仪器或工控机死机等原因导致连续多时段数据重复时，除第一组外的其他时段监测数据；E） 其他不符合运维相关规范要求导致数据有效性严重失真的监测数据。6.3 数据修约规则地表水水质自动监测数据平台所显示的监测数据，根据 GB/T 8170 数值修约规则进行修约，保留小数位数应满足表 1 的要求。表 1监测数据有效位数修约要求6.4 数据有效率计算每月审核为有效的监测数据量与应获取数据量（扣除停站影响）的比值，为当月站点数据有效率，单个站点月平均数据有效率应不小于 90%。7DB32/T 453620236.5 数据备份运维人员应每月对监测数据、质控数据和电子记录进行备份，备份数据应单独储存在安全的存储设备上。7 运维记录与档案7.1 运维记录7.1.1 基本要求运维记录表格应以地表水水质自动监测数据平台电子表格填报为主，填报内容应包含巡检情况、试剂更换、仪器校准、设备检修、备品备件更换、废液处置、质控、水站停运及恢复、异常数据核实、数据人工补测、实际水样比对、访客登记等。7.1.2 填报要求运维记录填报应符合以下要求：A） 运维记录填报应具备及时性和完整性，并同时上传相关佐证材料；B） 数据人工补测、实际水样比对记录应在次月 5 日前完成地表水水质自动监测数据平台填报；C） 质控、人工补测和实际水样比对记录，应通过运维单位审核确认，并在记录填报当日完成。7.2 运维档案运维单位应建立“一站一册”运维档案，应包含但不限于以下内容：A） 水站验收材料、仪器说明书、作业指导书等；B） 水站基本情况、周边环境调查、采水方式、预处理方式备案、仪器配置、仪器关键参数信息备案；C） 历年水站运行维护记录。8 RE = XI - C ZD = XI - XI- 1DB32/T 45362023附录A（规范性）水质自动监测站质量控制及结果计算方法A.1 标准溶液核查使用标准溶液（购买标准溶液或自行配制）对自动监测仪器进行标准溶液核查，溶解氧采用空气中饱和 溶 解 氧 进 行 核 查 ；核 查 结 果 以 绝 对 误 差（AE）或 相 对 误 差（RE）表 示 。 绝 对 误 差（AE）按 公 式（A.1）计算，相对误差（RE）按公式（A.2）计算：AE = XI - C（ A.1 ）式中：AE 绝对误差，单位为毫克每升（MG/L）；XI 仪器测定值，单位为毫克每升（MG/L）；C标准溶液浓度值，单位为毫克每升（MG/L）。C× 100%（ A.2 ）式中：RE 相对误差；XI仪器测定值，单位为毫克每升（MG/L）；C标准溶液浓度值，单位为毫克每升（MG/L）。A.2 零点核查监 测 仪 器 测 试 浓 度 为 参 数 方 法 检 出 限 3 倍 的 标 准 溶 液 ，计 算 测 试 结 果 相 对 于 标 准 溶 液 浓 度 值 的 误差，以相对误差（RE）表示参考公式（A.2）。A.3 跨度核查监测仪器测试浓度为跨度值 50%80% 的标准溶液，计算测试结果相对于标准溶液浓度值的误差，以相对误差（RE）表示参考公式（A.2）。A.4 零点漂移监测仪器采用参数方法检出限 3 倍的标准溶液以 24 H 为周期进行零点漂移测试，计算测试值 24 H 前后的变化，计算公式如下：S× 100%（ A.3 ）式中：ZD 24 H 零点漂移；XI当日仪器测定值，单位为毫克每升（MG/L）；XI- 1 前 24 H 仪器测定值，单位为毫克每升（MG/L）；S仪器跨度值，单位为毫克每升（MG/L）。9()C - C  × ()X - X-R=（ A.5 ）()C - C()X - X-22X  不同浓度标准溶液仪器测定值的平均值，单位为毫克每升（MG/L）；C 标准溶液浓度值的平均值，单位为毫克每升（MG/L）。 SD = XI - XI- 1DB32/T 45362023A.5 跨度漂移监测仪器采用跨度值 50%80% 的标准溶液，以 24 H 为周期进行跨度漂移测试，计算公式如下：S× 100%（ A.4 ）式中：SD 24 H 跨度漂移；XI当日仪器测定值，单位为毫克每升（MG/L）；XI- 1 前 24 H 仪器测定值，单位为毫克每升（MG/L）；S仪器跨度值，单位为毫克每升（MG/L）。A.6 多点线性核查水 质 自 动 分 析 仪 依 次 测 试 均 匀 覆 盖 跨 度 范 围 内 的 至 少 4 个 浓 度（含 零 点 、低 、中 、高 浓 度）的 标 准 溶液，基于最小二乘法进行线性拟合，并计算每个点测试的示值误差和拟合曲线的线性相关系数，标准溶液测试的示值误差均以相对误差表示，零点示值误差参照零点核查要求。叶 绿 素 A 和 蓝 绿 藻 密 度 多 点 线 性 核 查 方 法 ：叶 绿 素 A 采 用 浓 度 均 匀 分 布 于 跨 度 范 围 内 的 4 个 标 准 溶液进行多点线性核查。当水体为贫营养、中营养时，叶绿素 A 跨度值为中营养标准限值的 2.5 倍，富营养值 跨 度 值 为 标 准 限 值 的 2.5 倍 ；重 富 营 养 跨 度 值 采 用 上 一 周 的 水 质 平 均 值 的 2.5 倍 。 蓝 绿 藻 密 度 为 采 用0 CELLS/ML、25 000 CELLS/ML、50 000 CELLS/ML、150 000 CELLS/ML 附 近 的 标 准 溶 液 进 行 多 点 线 性 核 查 。 其中叶绿素 A 和蓝绿藻密度的标准溶液采用标准物质或等效物质配制。将测试结果与标准溶液浓度基于最小二乘法进行线性拟合，并计算每种标准溶液的示值误差和拟合曲线的线性相关系数，计算公式如下：NIII= 1NNI×II= 1I= 1式中：R 线性相关系数；N 标准溶液浓度数量；XI 不同浓度标准溶液仪器测定值，单位为毫克每升（MG/L）；-CI标准溶液浓度值，单位为毫克每升（MG/L）；-A.7 加标回收率仪器进行一次实际水样测定后，对同一样品加入一定量的标准溶液，仪器测试加标后样品，以加标前后水样的测定值变化计算回收率。当被测水样浓度低于监测仪器的 4 倍检出限时，加标量应为监测仪器4 倍 检 出 限 左 右 浓 度1） ，否 则 加 标 量 为 水 样 浓 度 的 0.53 倍 ，加 标 量 应 尽 量 与 样 品 待 测 物 浓 度 相 等 或 相近 ，加 标 体 积 不 应 超 过 样 品 体 积 的 1%；水 样 加 标 时 应 保 证 加 标 后 的 水 样 浓 度 测 试 时 应 与 水 样 测 试 在 同一量程。计算公式如下：1） 挥发性有机物加标浓度的选择参照 DB32/T 3945 的规定实行。10    V1 × C × V2 × 100%（ A.6 ）      A2× 100%（ A.7 ）DB32/T 45362023R = B - A式中：R 加标回收率；B 加标后水样测定值，单位为毫克每升（MG/L）；A 样品测定值，单位为毫克每升（MG/L）；V1加标体积，单位为毫升（ML）；C 加标样浓度，单位为毫克每升（MG/L）；V2加标后水样体积，单位为毫升（ML）。A.8 集成干预检查系 统 开 始 采 水 时 在 采 水 头 所 在 位 置 处 人 工 采 集 水 样 ，除 总 磷2)外 其 他 监 测 项 目 采 集 的 水 样 应 先 经63 M 筛网过滤 ，然后沉降 30 MIN 后采用虹吸方式取上清液摇匀直接经监测仪器测试 ，与系统自动监测的结果进行比对，用于检查系统集成对水样代表性的影响，计算公式如下：REI = A1 - A2式中：REI仪器相对误差；A1 系统自动测试结果，单位为毫克每升（MG/L）；A2 人工采样仪器测试结果，单位为毫克每升（MG/L）。A.9 实际水样比对常规五参数、叶绿素 A、蓝绿藻密度实际水样比对：在站房内采集源水与经过认证的便携式仪器或与CMA 实验室进行实际水样比对，计算自动监测的结果相对于便携式仪器或实验室测试结果的误差，以绝对误差（AE）或相对误差（RE）表示参考公式（A.1）和公式（A.2）。高锰酸盐指数、氨氮、总磷、总氮实际水样比对：自动监测系统采水时，在站房内人工采集源水，经预处 理 后 取 上 清 液 送 CMA 实 验 室 开 展 手 工 分 析 ，计 算 自 动 监 测 的 结 果 相 对 于 实 验 室 手 工 分 析 结 果 的 误差，以相对误差（RE）表示参考公式（A.2）。挥发性有机物实际水样比对：使用标准溶液（购买标准溶液或自行配制）经 CMA 实验室开展手工分析，计算自动监测的结果相对于实验室手工分析结果的误差，以相对误差（RE）表示参考公式（A.2）。A.10 有证标准样品核查监测仪器测定已知浓度的有证标准样品，计算自动监测结果相对于已知浓度的误差，PH 以绝对误差（AE）表示，高锰酸盐指数、氨氮、总磷、总氮以相对误差（RE）表示参考公式（A.1）和公式（A.2）。A.11 消解率检查平行测定相同浓度的两种标准溶液，一种为无需消解可直接测定的标准溶液，一种为需经过消解后方可测定的标准溶液，两者的测定结果比值即为消解率。其中，无需消解的标准溶液测量结果与标准溶液值的相对误差需在±10% 范围内。计算公式如下：2） 总磷前处理方法参照 HJ 91.22022 附录 A 的要求实行。11P =  MDB32/T 45362023N × 100%（ A.8 ）式中：P 消解率；M 需经过消解后测定物质的标准溶液测定结果，单位为毫克每升（MG/L）；N 无需消解即可测定物质的标准溶液测定结果，单位为毫克每升（MG/L）。12质控方法监测项目技术要求内部质控实施频次外部质控实施频次标准溶液核查水温每周（浮船和浮标站不低于两周一次，受天气影响时可视情况开展）每年至少一次PH±0.15溶解氧±0.3 MG/L电导率标准溶液值>100 S/CM±5%标准溶液值100 S/CM±5 S/CM浊度浊度30 NTU浊度1 000 NTU不考核30 NTU<浊度50 NTU±15%50 NTU<浊度<1 000 NTU±10%实际水样比对水温±0.5 每月每年至少一次PH±0.5溶解氧±0.5 MG/L溶解氧过饱和时不考核电导率电导率>100 S/CM±10%电导率100 S/CM±10 S/CM浊度浊度30 NTU浊度1 000 NTU不考核30 NTU<浊度50 NTU±30%50 NTU<浊度<1 000 NTU±20%质控方法技术要求内部质控实施频次外部质控实施频次备注标准溶液核查 A零点核查相对误差±100%每日/每周跨度核查±10%每日/每周浮船站高锰酸盐指数为±15%漂移 B零点漂移相对误差±5%每日高锰酸盐指数为±10%跨度漂移±10%每日