2023届新高考化学一轮复习盐类的水解(二)学案.docx

盐类的水解 【学科素养】1.变化观念与平衡思想：认识盐类水解是可调控的，能多角度、动态地分析盐类水解平衡。2科学探究与创新意识：能发现和提出有关盐类水解的判断问题，能从问题和假设出发，确定探究目的，设计方案，进行探究。考点考题考点一： 水溶液中粒子的数量关系2021浙江6月选考第23题2021广东选择考第8题2020江苏高考第14题2020浙江7月选考第23题2019全国卷第11题2019江苏高考第14题考点二：水溶液中函数图像分析2021湖南选择考第10题2021山东等级考第15题2020全国卷第13题2020全国卷第26题2020山东等级考第15题2019全国卷第11题2017江苏高考第20题考点一：水溶液中粒子的数量关系(综合性考点) (一)从微观层面理解溶液中的守恒关系1物料守恒(原子守恒)在电解质溶液中，由于某些离子能够水解，粒子种类增多，但这些粒子所含某些原子的总数始终不变，符合原子守恒。如：NaHCO3溶液中，n(Na)n(C元素)11。因HCO水解：HCOH2OH2CO3OH以及HCO电离：HCOHCO，C的存在形式有3种：HCO、H2CO3、CO，由n(Na)n(C元素)11，得c(Na)c( )c( )c(H2CO3)。2电荷守恒在电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等，即溶液呈电中性。如NaHCO3溶液中有Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：n(Na)n(H)n(HCO)2n(CO)n(OH)，推出c(Na)c(H)c()c(OH)2c()。(因CO带2个单位负电荷，所以其所带电荷数为其离子数的2倍)3质子守恒(水电离的H和OH物质的量相等)电解质溶液中，分子(或离子)得失质子(H)的物质的量应相等。如在NaHCO3溶液中：即：c(H)c(H2CO3)c(OH)c()。可以通过物料守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCO3溶液中物料守恒：c(Na)c(HCO)c(H2CO3)c(CO)，电荷守恒：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)，将代入中，整理得质子守恒：c(H2CO3)c(H)c(OH)c()。自主填：Na2CO3溶液中的守恒关系：电荷守恒：c(Na)c(H)c()c(OH)2c()物料守恒：c(Na)2c()2c()2c(H2CO3)质子守恒：c(H)c()2c(H2CO3)c(OH) (二)从微观层面比较溶液中粒子浓度大小关系1单一溶液中粒子浓度的比较(1)多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。如H3PO4溶液中：c(H)c()c()>c()(2)多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na)c()c(OH)>c()(3)多元弱酸酸式盐：分析酸式酸根电离与水解大小。如NaHCO3溶液中HCO水解大于电离，则c(Na)>c( )>c(OH)>c(H2CO3)>c(H)>c()；NaHSO3溶液中HSO电离大于水解，则c(Na)>c()>c(H)>c()>c(OH)>c(H2SO3)自主填： CH3COOH溶液中粒子浓度关系为c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)CH3COONa溶液中粒子浓度关系为c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)2混合溶液中各离子浓度的比较混合溶液要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 mol·L1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺序为c()c(Cl)c(OH)c(H)。3不同溶液中同一离子浓度的比较不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4ClCH3COONH4NH4HSO4，c(NH)由大到小的顺序为。【辨易错】(1)在0.1 mol·L1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)。(×)提示：由于NaHCO3溶液显碱性，所以说明HCO的水解程度大于电离程度，即c(H2CO3)c(CO)。(2)在0.1 mol·L1 Na2CO3溶液中：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)。()提示：根据质子守恒可知，c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)。(3)向0.2 mol·L1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L1 NaOH溶液：c(CO)c(HCO)c(OH)c(H)。(×)提示：0.2 mol·L1NaHCO3与0.1 mol·L1NaOH等体积混合后，生成的Na2CO3与过量的NaHCO3同量，但CO水解程度大于HCO的水解程度，所以 c(HCO)c(CO)c(OH)c(H)。 能力点一： 单一溶液中粒子浓度关系1比较单一溶液中粒子浓度大小的解题流程2解决离子浓度关系问题的方法和原则以Na2S溶液为例说明“原理”应用：(1)电荷守恒任何电解质溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。则有c(Na)c(H)c(OH)c(HS)2c(S2)(2)物料守恒根据质量守恒定律知，溶液中存在的粒子浓度之间关系符合溶质的组成比例。Na2S中钠原子、硫原子的物质的量之比为21，则有2。(3)质子守恒水电离的氢离子和氢氧根离子浓度始终相等。硫化钠在水中水解的离子方程式为S2H2OHSOH、HSH2OH2SOH，质子守恒式为c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)。硫化钠溶液中离子浓度大小排序：c(Na)>c(S2)>c(OH)>c(HS)。分析：硫离子水解程度小，S2两步水解都生成了OH且水电离出OH，故氢氧根离子浓度排在第三位。1(2022·武汉模拟)本草纲目中“石碱”条目下写道：“采蒿蓼之属，晒干烧灰，以水淋汁，久则凝淀如石，浣衣发面，亦去垢发面。”“石碱”的主要成分是K2CO3。下列说法错误的是()A石碱溶液中：c(K)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)B石碱溶液中：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)C热石碱溶液除油污的原理是油脂直接与K2CO3反应D石碱溶液与铵盐溶液混合可能产生气体【解析】选C。CO两步水解都生成OH，溶液呈碱性，只有第一步水解生成HCO，则c(OH)c(HCO)c(H)，但其水解程度较小，K不水解，则溶液中存在c(K)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)，故A正确；任何电解质水溶液中都存在质子守恒，根据质子守恒得c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)，故B正确；油脂在碱性条件下水解生成可溶性的盐和醇，碳酸钾水解导致溶液呈碱性，所以热石碱溶液除油污的原理是油脂和K2CO3水解生成的KOH反应，故C错误；碳酸钾和铵盐能发生双水解反应生成氨气，所以石碱溶液与铵盐溶液混合可能产生气体，故D正确。2(2022·广州模拟)下列有关电解质溶液的说法正确的是()ANaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同B常温下，pH12的Ba(OH)2溶液与pH2的盐酸等体积混合，溶液呈碱性C常温下，0.1 mol·L1 CH3COONH4溶液的pH7，则c(NH)c(CH3COO)D0.1 mol·L1的(NH4)2SO4溶液中：c(SO)c(NH)c(H)c(OH)【解析】选C。氯化钠是强酸强碱盐，不影响水电离，醋酸铵中醋酸根离子和铵根离子水解都促进水电离，故A错误；常温下pH12的Ba(OH)2溶液中c(OH)与pH2的盐酸溶液中c(H)相等，二者等体积混合，酸碱恰好完全反应生成强酸强碱盐和水，所以混合溶液呈中性，故B错误；常温下，0.1 mol·L1CH3COONH4溶液的pH7，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，溶液中存在电荷守恒c(H)c(NH)c(CH3COO)c(OH)，则c(NH)c(CH3COO)，故C正确；NH水解导致溶液呈酸性，则c(H)c(OH)，但NH水解程度较小，所以溶液中存在c(NH)c(SO)c(H)c(OH)，故D错误。【加固训练】(2022·雅安模拟)在0.1 mol·L1的Na2CO3溶液中，下列关系正确的是()Ac(Na)c(H)c(CO)c(HCO)c(OH)B2c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)Cc(OH)c(HCO)c(H2CO3)c(H)Dc(HCO)c(H2CO3)【解析】选D。根据电荷守恒，c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)，故A错误；根据物料守恒，c(Na)2c(CO)2c(HCO)2c(H2CO3)，故B错误；根据质子守恒，c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H)，故C错误；Na2CO3为强碱弱酸盐，水解时，第一步水解程度远远大于第二步水解，则c(HCO)c(H2CO3)，故D正确。 能力点二： 混合溶液中粒子浓度关系1比较混合溶液中粒子浓度大小的解题流程2比较混合溶液中粒子浓度大小的常用解题方法(1)关键性离子定位法：主要适用于解答选择题。即通过判断溶液中浓度最大或最小的某离子、c(H)与c(OH)大小关系的位置正确与否，来确定选项是否正确，这就是我们通常所用的排除法。(2)守恒判断法：运用质子守恒、电荷守恒或物料守恒等守恒规律来解决问题，既可简化解题过程，又容易判断出答案的正确与否。(3)反应方程式分析法：主要适用于单一溶液型问题的分析。即将电离方程式与水解方程式结合起来，进行定性与定量的分析，先考虑电离，再考虑水解。多元弱酸溶液，根据多步电离分析。例如：在H3PO4的溶液中：c(H)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根分步水解分析。例如在Na2CO3溶液中：c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)。不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他粒子对其影响的因素。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：a.NH4Cl，b.CH3COONH4，c.NH4HSO4，c(NH)由大到小的顺序为：c>a>b。NH4HSO4电离出的H抑制NH的水解，而CH3COONH4中CH3COO促进NH的水解。【典例】(2022·华南师范大学附属中学模拟)常温下，用0.1 mol·L1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L1的HCl和CH3COOH的混合溶液，已知醋酸的电离常数Ka1.8×105，下列说法错误的是()A在氨水滴定前，混合溶液中c(Cl)c(CH3COOH)B在氨水滴定前，混合溶液中c(CH3COO)KaC当滴入氨水10 mL时，c(NH)c(NH3·H2O)c(CH3COOH)c(CH3COO)D当溶液呈中性时，氨水滴入量等于20 mL，且c(NH)c(Cl)【解析】选D。A.HCl完全电离，故c(Cl)c(HCl)，CH3COOH微弱电离，故c(Cl)c(CH3COOH)，A正确；B.由电离方程式CH3COOHCH3COOH，知Ka，由于CH3COOH电离是微弱的，故溶液中c(H)c(HCl)c(CH3COOH)，故Kac(CH3COO)，B正确；C.当加入氨水10 mL时，HCl恰好反应，故反应后溶液中的溶质为NH4Cl、CH3COOH，根据物料守恒知，c(NH)c(NH3·H2O)c(CH3COOH)c(CH3COO)，C正确；D.当加入氨水20 mL时，HCl、CH3COOH恰好反应，反应后溶液中的溶质为NH4Cl、CH3COONH4，CH3COONH4使溶液显中性，NH4Cl使溶液显酸性，故此时溶液不可能显中性，要使溶液显中性，加入氨水体积应大于20 mL(或依据溶液显中性时，根据电荷守恒：c(NH)c(H)c(OH)c(Cl)c(CH3COO)，知c(NH)c(Cl)c(CH3COO)，则c(NH)c(Cl)，D错误。请以思维导图的形式画出混合的溶液中粒子浓度关系三大守恒的关系。提示：混合溶液粒子浓度关系三大守恒的关系向1 L 0.3 mol·L1的氢氧化钠溶液中通入二氧化碳，假设完全反应，下列说法错误的是()A通入二氧化碳为0.15 mol时，2c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO)B通入二氧化碳为0.15 mol时，c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)C通入二氧化碳为0.2 mol时，c(H)c(Na)c(OH)c(HCO)2c(CO)D向A选项反应后溶液中通入0.3 mol HCl，加热，c(Na)c(Cl)0.3 mol·L1【解析】选A。n(NaOH)0.3 mol·L1×1 L0.3 mol，通入二氧化碳为0.15 mol时，溶液中存在物料守恒n(Na)2n(C)，即c(Na)2c(H2CO3)c(HCO)c(CO)，故A错误；通过二氧化碳为0.15 mol时，发生反应2NaOHCO2=Na2CO3H2O，所以溶液中溶质为Na2CO3，Na2CO3两步水解都生成OH，只有一步水解生成HCO，则c(OH)c(HCO)，但是其水解程度较小，所以存在c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)，故B正确；通入二氧化碳为0.2 mol时，发生反应2NaOHCO2=Na2CO3H2O、H2ONa2CO3CO2=2NaHCO3，生成的Na2CO3、NaHCO3的物质的量都是0.1 mol，溶液中存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(H)c(Na)c(OH)c(HCO)2c(CO)，故C正确；A中发生反应2NaOHCO2=Na2CO3H2O，且二者恰好完全反应生成碳酸钠，向A选项反应后溶液中通入0.3 mol HCl，HCl和碳酸钠反应生成氯化钠和二氧化碳，反应方程式为Na2CO32HCl=2NaClCO2H2O，加热，钠离子和氯离子的物质的量浓度不变且相等，即c(Na)c(Cl)0.3 mol·L1，故D正确。2(2022·广州模拟)常温下，浓度均为0.1 mol·L1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是()A氨水中，c(NH)c(OH)0.1 mol·L1BNH4Cl溶液中，c(NH)c(Cl)C.Na2SO4溶液中，c(Na)c(SO)c(OH)c(H)D.Na2SO3溶液中，c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)【解析】选C。A.氨水显碱性，根据电荷守恒c(NH)c(H)c(OH)，c(OH)c(NH)，故A项错误；B.NH4Cl溶液显酸性，根据电荷守恒c(NH)c(H)c(OH)c(Cl)，由c(OH)c(H)，得c(NH)c(Cl)，故B项错误；C.c(Na)2c(SO)，该溶液显中性，故c(OH)c(H)，故C项正确；D.根据物料守恒，c(Na)2c(SO)2c(HSO)2c(H2SO3)，故D项错误。考点二：水溶液中函数图像分析(应用性考点)(一)从微观宏观层面认识常见曲线1稀释曲线(1)同体积、同浓度的盐酸、醋酸加水稀释加水稀释一样的倍数，醋酸的pH大加水稀释到一样的pH，盐酸加入的水多(2)同体积、同pH的盐酸、醋酸加水稀释加水稀释一样的倍数，盐酸的pH大加水稀释到一样的pH，醋酸加入的水多(3)稀释倍数与pH的线性关系HY为强酸、HX为弱酸ab两点的溶液中：c(X)c(Y)水的电离程度：dcabMOH为强碱、ROH为弱碱c(ROH)c(MOH)水的电离程度：ab2滴定曲线氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线3.分布分数曲线分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)0为CH3COOH分布系数，1为CH3COO分布系数0为H2C2O4分布系数、1为HC2O分布系数、2为C2O分布系数(二)从数学角度了解对数图像和负对数图像1对数图像将溶液中某一微粒的浓度如c(A)或某些微粒浓度比值如取对数，即lgc(A)或lg，反映到图像中是若c(A)1或1时，lgc(A)0。若c(A)1或1时，lgc(A)取正值，且c(A)或越大，lgc(A)越大。若c(A)1或1时，lgc(A)取负值，且c(A)或越大，lgc(A)越大，但绝对值越小。2负对数图像pH图像将溶液中c(H)取负对数，即pHlgc(H)，反映到图像中是c(H)越大，则pH越小pOH图像将溶液中c(OH)取负对数，即pOHlgc(OH)，反映到图像中是c(OH)越大，则pOH越小pC图像将溶液中某一微粒浓度(如c(A)或某些微粒浓度的比值取负对数，即pClgc(A)，反映到图像中是c(A)越大，则pC越小能力点一： 稀释曲线1.(2022·阳江模拟)常温下，pH均为4的稀硫酸和硫酸铝溶液加水稀释时如图，下列说法正确的是()A加水稀释前两溶液的导电能力相同Ba点和b点溶液中n(H)：baCb、c两点的溶液中水电离出的c(H)相等Da、c点对应的两溶液中，稀硫酸中c水(H)与硫酸铝溶液中c水(H)的比值比稀释前的比值小【解析】选B。稀释前溶液pH相同，溶液中氢离子浓度相同，说明硫酸铝的浓度大于硫酸，稀释前离子浓度不同，导电能力不同，故A错误；Y曲线代表硫酸铝溶液，稀释后水解程度增大，则a点和b点溶液中n(H)：ba，故B正确；b点铝离子水解促进了水的电离，c点硫酸电离出的氢离子抑制了水的电离，则水电离出的c(H)：bc，故C错误；加水稀释，硫酸中氢离子浓度减小，对水的电离抑制作用减小，硫酸中水的电离程度增加，c水(H)增大，而硫酸铝溶液中c(H)即为水的电离情况，稀释后c(H)减小，即c水(H)减小，即稀释后，两者比值增大，故D错误。2.(2022·南昌模拟)某温度下，体积和pH都相同的NaOH溶液与CH3COONa溶液加水稀释时的pH变化曲线如图所示，下列判断正确的是()Ac点的溶液中c(OH)c(CH3COOH)c(H)Ba、b两点溶液的导电性：abCb、c两点溶液中水的电离程度：bcD用相同浓度的盐酸分别与等体积的b、c处溶液恰好完全反应，消耗盐酸的体积：VbVc【解析】选B。相同条件下，pH和体积相同的CH3COONa和NaOH溶液加水稀释，稀释过程中促进乙酸钠水解，所以稀释过程中pH变化较大的是NaOH，根据图知，上边曲线是醋酸钠、下边曲线是NaOH，醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，结合质子守恒得c(OH)c(CH3COOH)c(H)，故A错误；溶液导电性与离子浓度成正比，离子浓度越大溶液导电性越强，离子浓度ab，则导电性ab，故B正确；酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，且醋酸钠浓度越大其促进水电离程度越大，b抑制水电离、c促进水电离，b、c两点溶液中水的电离程度：bc，故C错误；pH相等的NaOH和CH3COONa溶液，c(CH3COONa)c(NaOH)，相同体积相同pH的醋酸钠和氢氧化钠溶液消耗相同浓度的盐酸体积与氢氧化钠和醋酸钠的物质的量成正比，相同体积相同pH的醋酸钠和氢氧化钠溶液n(CH3COONa)n(NaOH)，所以醋酸钠消耗盐酸多，消耗盐酸体积VbVc，故D错误。【加固训练】电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量。常温下，将相同体积的氢氧化钠溶液和醋酸溶液分别加水稀释，溶液的电导率随加入水的体积V(H2O)变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A曲线表示NaOH溶液加水稀释过程中溶液电导率的变化Ba、b、c三点溶液的pH：bcaC将a、b两点溶液混合，所得溶液中：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)D醋酸溶液稀释过程中，不断增大【解析】选C、D。加水稀释时，醋酸进一步电离，导电能力变化较小，则为醋酸稀释曲线，故A错误；NaOH溶液显碱性，醋酸显酸性，导电能力越大，说明离子浓度越大，则a、b、c三点溶液的pH：cba，故B错误；将a、b两点溶液混合，由于醋酸浓度大于氢氧化钠浓度，反应后醋酸过量，溶液显酸性，则溶液中：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)，故C正确；醋酸溶液稀释过程中，Ka不变，而c(H)减小，所以不断增大，故D正确。 能力点二： 滴定曲线【典例】(2021·湖南选择考)常温下，20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L1的，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A.该NaX溶液中：c(Na)c(X)c(OH)c(H)B三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)Ka(HY)Ka(HZ)C当pH7时，三种溶液中：c(X)c(Y)c(Z)D分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X)c(Y)c(Z)c(H)c(OH)解题思维解答本题的思维流程如下：提取信息三种一元弱酸的钠盐用盐酸滴定一元弱酸的钠盐信息转化弱酸酸性越强，钠盐碱性越弱盐酸滴定强碱弱酸盐，实质是H与弱酸根生成弱酸的过程联想质疑滴定终点时，溶液呈中性吗？提示：滴定终点时，溶质为NaCl和弱酸混合溶液，应为酸性。【解析】选C。由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na)c(X)c(OH)c(H)，故A正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)Ka (HY)Ka(HZ)，故B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X)c(Y)c(Z)，故C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00 mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na)c(H)c(X)c(Y)c(Z)c(Cl)c(OH)，由c(Na)c(Cl)可得：c(X)c(Y)c(Z)c(H)c(OH)，故D正确。原因分析·理论解释(1)一元弱酸强碱盐NaX加入等体积盐酸后，溶液呈酸性，因为溶质是NaCl和HX。(2)pH7时，加入盐酸量的范围是20mL，此时溶液中的溶质为NaCl、HX、NaX。【技法积累】以向一元弱酸醋酸溶液中逐滴加入强碱NaOH溶液为例，用思维导图画出随着NaOH溶液滴入量增大，溶液中离子浓度大小关系。提示：溶液中离子浓度大小变化关系为： 1(2022·长沙模拟)已知琥珀酸(CH2COOH)2是二元弱酸，以H2A代表其化学式，且pX代表lg或lg。常温下，用NaOH溶液滴定琥珀酸溶液，混合溶液的pH与pX的关系如图所示。下列有关说法正确的是()A.该溶液中B水的电离程度dcC当H2A被完全中和时，c(OH)c(HA)c(H2A)c(H)D滴定至c点时，c(Na)c(A2)2c(HA)【解析】选D。由、，且同一溶液中c(H)相同，Ka1Ka2，可知，故A错误；由c(0，4.2)、d(2，3.2)对应的pH可知，d点酸性强于c点，溶液酸性越强，对水电离的抑制程度越大，则水的电离程度dc，故B错误；当H2A被完全中和时，生成Na2A，存在质子守恒为c(OH)c(HA)2c(H2A)c(H)，故C错误；c(0，4.2)对应的pH4.2，可知c(H)c(OH)，由电荷守恒式c(Na)c(H)2c(A2)c(HA)c(OH)，可知c(Na)c(HA)2c(A2)，故D正确。2(2022·北京朝阳区模拟)已知Na2CO3与稀盐酸反应分两步进行：COH=HCO，HCOH=CO2H2O。向10.00 mL 0.100 0 mol·L1 Na2CO3溶液中滴加0.100 0 mol·L1盐酸，溶液pH随盐酸体积的变化如图。下列说法不正确的是()A.V5.00 mL时，溶液中c(HCO)c(CO)c(OH)c(H)BV10.00 mL时，溶液中c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)c(Cl)Ca点的溶液中：2n(CO)n(HCO)0.001 molDV20.00 mL时，溶液pH7，是因为H2CO3HCOH【解析】选C。V5.00 mL时，盐酸不足，溶液中溶质为等量的Na2CO3、NaHCO3、NaCl，CO水解程度大，则溶液中c(HCO)c(CO)c(OH)c(H)，故A正确；V10.00 mL时，恰好反应生成等量的NaHCO3、NaCl，由物料守恒可知溶液中c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)c(Cl)，故B正确；a点时pH7，c(H)c(OH)，由电荷守恒可知c(Na)c(HCO)2c(CO)c(Cl)，则2n(CO)n(HCO)n(Na)n(Cl)，且a点体积大于10 mL，则2n(CO)n(HCO)0.001 mol，故C错误；V20.00 mL时，生成NaCl、水和二氧化碳，则溶液pH7，是因为H2CO3HCOH，故D正确。【加固训练】(2022·合肥模拟)常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸，粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示，已知：H2X是二元弱酸，Y表示或，pYlgY。下列叙述错误的是() A曲线n表示p与pH的变化关系BKa1(H2X)1.0×1010.3CNaHX溶液中c(OH)c(H)D当pH7时，混合溶液中c(Na)c(HX)2c(X2)c(Cl)【解析】选B。H2X为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2X)×c(H)Ka2(H2X)×c(H)，pH相同时，pYlgY，则pp，则m、n分别表示pH与p、p的变化关系。根据分析可知，n表示pH与p的变化关系，故A正确；曲线n表示pH与p的变化关系，N点pH7.4，plg1，10，Ka1(H2X)×c(H)10×107.4106.4，故B错误；M点pH9.3，c(H)109.3 mol·L1，plg1，则0.1，所以Ka2(H2X)×c(H)109.3×0.11.0×1010.3；根据B选项可知：Ka1(H2X)×c(H)10×107.4106.4，所以HX的Kh1.0×107.61.0×1010.3，说明HX的水解程度大于其电离程度，则NaHX溶液呈碱性，即c(OH)c(H)，故C正确；当溶液呈中性时：c(H)c(OH)，根据电荷守恒可知：c(Na)c(HX)2c(X2)c(Cl)，故D正确。能力点三： 分布分数曲线【典例】(2021·山东等级考)赖氨酸H3N(CH2)4CH(NH2)COO，用HR表示是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：。，H2R、HR和R的分布系数(x)随pH变化如图所示。已知(x)，下列表述不正确的是()A<BM点，c(Cl) c(OH)c(R)2c(H2R)c(Na)c(H)CO点，pHDP点，c(Na)>c(Cl)>c(OH)>c(H)解题思维解答本题的思维流程如下：提取信息H3R2存在三步电离向H3R2溶液中滴加NaOH溶液溶液中H3R2、H2R、HR和R的分布系数(x)随pH变化如图所示信息转化可将H3R2看作三元酸；NaOH溶液中和三元酸分三步；四条分布曲线从左至右依次是H3R2、H2R、HR、R的分布曲线联想质疑利用M、N、P三点可得什么结论？pH6时，溶液中含R离子的主要存在形式是什么？提示：利用M、N、P三点的pH可分别求出K1、K2、K3，pH6时，以H2R为主。【解析】选B。向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：H3R2OH=H2RH2O、H2ROH=HRH2O、HROH=RH2O，溶液中H3R2逐渐减小，H2R和HR先增大后减小，R逐渐增大。K1，K2，K3，M点c(H3R2)c(H2R)，由此可知K1102.2，N点c(HR)c(H2R)，则K2109.1，P点c(HR)c(R)，则K31010.8。A.106.9，101.7，因此<，故A正确；B.M点存在电荷守恒：c(R)c(OH)c(Cl)2c(H3R2)c(H2R)c(H)c(Na)，此时c(H3R2)c(H2R)，因此c(R)c(OH)c(Cl)3c(H2R)c(H)c(Na)，故B错误；C.O点c(H2R)c(R)，因此1，即1，因此c(H)，溶液pHlgc(H)，故C正确；D.P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此c(OH)>c(H)，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此c(Na)>c(Cl)>c(OH)>c(H)，故D正确。1(2022·佛山模拟)25 时，用0.1 mol·L1NaOH溶液滴定某二元弱酸H2A，H2A被滴定分数、pH及物质分布分数(X)如图所示：下列说法错误的是()A用NaOH溶液滴定0.1 mol·L1 NaHA溶液可用酚酞作指示剂B0.1 mol·L1 NaHA溶液中：c(Na)>c(HA)>c(A2)>c(H2A)C.0.1 mol·L1 Na2A溶液中：c(Na)<c(HA)2c(A2)D.H2A的Ka21×107【解析】选C。由图可知，实线为0.1 mol·L1NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲线，虚线为0.1 mol·L1NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的物质分布分数曲线。当n(NaOH)n(H2A)1时，反应生成NaHA，NaHA溶液显酸性，当n(NaOH)n(H2A)2时，反应生成Na2A，Na2A溶液显碱性，以此解答该题。A.强碱滴定弱酸，滴定终点时，溶液呈碱性，应选用酚酞作指示剂，则用NaOH溶液滴定0.1 mol·L1 NaHA溶液应用酚酞作指示剂，故A正确，但不符合题意；B.由图可知，当n(NaOH)n(H2A)1时，反应生成NaHA，NaHA溶液显酸性，说明HA的电离程度大于水解程度，则溶液中c(Na)>c(HA)>c(A2)>c(H2A)，故B正确，但不符合题意；C.0.1 mol·L1 Na2A溶液中存在电荷守恒关系c(Na)c(H)c(HA)2c(A2)c(OH)，因Na2A溶液显碱性，c(OH)>c(H)，则：c(Na)>c(HA)2c(A2)，故C错误，但符合题意；D.由图可知，当(X)为50%时，溶液中c(HA)c(A2)，pH7，由Ka2c(H)1×107，故D正确，但不符合题意。2.(2022·广州模拟)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下，向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液，混合溶液中lgXX为或与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是()A曲线表示lg与pH的变化关系BpH1.22的溶液中：2c(C2O)c(HC2O)c(Na)C1.22pH4.19的溶液中：c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)DpH4.19的溶液中：c(Na)3c(HC2O)【解析】选C。二元弱酸草酸的Ka1>Ka2，当溶液的pH相同时，c(H)相同，lgX：>，则表示lg与pH的变化关系，表示lg与pH的变化关系。A.根据分析可知，表示lg与pH的变化关系，故A正确；B.pH1.22时，溶液呈酸性，则c(H)>c(OH)，根据电荷守恒c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)可知，2c(C2O)c(HC2O)c(Na)，故B正确；C.当lg0时，pH1.22，即c(H)101.22 mol·L1，所以Ka1101.22，同理可得Ka2104.19；当pH4.19时，溶液中c(H)104.19 mol·L1，1，则c(HC2O)c(C2O)；当1.22pH时，溶液中c(H)101.22 mol·L1，取c(H)102 mol·L1的点为研究对象，Ka1·Ka2×，1，则c(H2C2O4)c(C2O)，故C错误；D.pH4.19的溶液中存在电荷守恒关系c(Na)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，lg0，则溶液中c(HC2O)c(C2O)，c(H)c(OH)，则3c(HC2O)c(Na)，故D正确。1“源”来如此(2017·全国卷)常温下将NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错