DB12∕T 989-2020 人参中有机磷和拟除虫菊酯类农药残留量的测定 气相色谱法.docx

ICS  65.020.20B 16DB12天津市地方标准DB12/T 9892020人参中有机磷和拟除虫菊酯类农药残留量的测定 气相色谱法Determination of organophosphorus and pyrethroids pestisidesMulti-pesidues inginseng-GC method2020 - 10 - 14 发布2020 - 11 - 15 实施天津市市场监督管理委员会发 布DB12/T 9892020前言本标准依据GB/T 1.1-2009给出的规则起草。本标准由天津市农业农村委员会提出并归口。本标准起草单位：天津市农业质量标准与检测技术研究所，摩天众创（天津）检测服务有限公司。本标准主要起草人：刘磊、邵辉、林宏芳、张圆圆、李娜、李辉、张玉婷、宋淑荣、郭永泽、王彧鸾、冯兆欣、郝玉杰、潘喆。IDB12/T 9892020人参中有机磷和拟除虫菊酯类农药残留量的测定 气相色谱法1范围本标准规定了人参中有机磷类和拟除虫菊酯类农药残留量测定的气相色谱法原理、试剂、仪器和设备、分析步骤、结果计算等。本标准适用于人参中对硫磷、甲基对硫磷、乐果、氧化乐果、甲胺磷、久效磷、二嗪农、乙硫磷、马拉硫磷、杀扑磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3原理样品用乙腈和水提取，经液液分配净化后，有机磷农药类用气相色谱仪（火焰光度检测器）测定，拟除虫菊酯类农药经固相萃取净化，用气相色谱仪（电子捕获检测器）测定，外标法定量。4试剂和材料4.1总体要求除另有说明外，所用试剂均为分析纯。所用水为GB/T 6682规定的一级水。4.2试剂4.2.1 乙腈。4.2.2 丙酮：色谱纯。4.2.3 正己烷：色谱纯。4.2.4 乙酸乙酯。4.2.5 氯化钠。4.2.6 无水硫酸钠。4.3溶液配制4.2.1 洗脱液：乙酸乙酯/正己烷（5/95:V/V）4.4标准品对硫磷、甲基对硫磷、乐果、氧化乐果、甲胺磷、久效磷、二嗪农、乙硫磷、马拉硫磷、杀扑磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯，纯度均95。1DB12/T 98920204.5标准溶液配制4.5.1有机磷类农药标准储备液（200 mg/L）：准确称取各农药标准样品适量，分别用丙酮溶解并定容至 50 mL，有效期 6 个月（建议储存条件）。4.5.2拟除虫菊酯类农药标准储备液（200 mg/L）：准确称取各农药标准样品适量，分别用丙酮溶解并定容至 50 mL，可使用 6 个月。4.5.3有机磷类农药混合标准储备液：分别取 4.6 的单一标准储备液 0.5 mL 于容量瓶中，丙酮定容至50 mL，配制成 2 mg/L 的农药混合标准储备液，现用现配。4.5.4拟除虫菊酯类农药混合标准储备液：分别取 4.7 的单一标准储备液各 0.5 mL 于同一容量瓶中，丙酮定容至 50 mL，配制成 2 mg/L 的农药混合标准储备液，现用现配。5仪器和设备5.1 气相色谱仪：火焰光度检测器（FPD）、电子捕获检测器（ECD）。5.2 分析天平：感量 0.0001 g 和 0.01 g。5.3 氮吹仪。5.4 旋转蒸发仪。5.5 涡旋振荡器。5.6 高速组织匀浆机。5.7 固相萃取装置。6分析步骤6.1样品制备样品粉碎，过三号筛，混匀密封。6.2样品处理6.2.1提取称取样品(5.0± 0.01) g于250 mL烧杯中，加入10 mL水，静置10分钟，待样品充分润湿后，加入30mL乙腈和10 mL水，高速组织匀浆（20000转/min）2min，用10 mL乙腈清洗残渣，过滤，收集滤液。6.2.2净化将6.2.1滤液转至分液漏斗中，加入8g氯化钠，振荡3 min后静置10 min。上层乙腈经无水硫酸钠处理后，经旋转蒸发仪减压浓缩近干，吹氮至干，丙酮定容至4mL，取2mL转入进样小瓶，用于测定有机磷类农药残留量。取剩余2 mL转入预淋好的弗罗里硅土柱中，20 mL洗脱液洗脱，收集洗脱液，减压浓缩至干后正己烷定容至2 mL，用于拟除虫菊酯类农药残留量的测定。6.3测定6.3.1色谱条件6.3.1.1有机磷类农药仪色谱条件如下：色谱柱：（14%-氰丙基-苯基）-甲基聚硅氧烷 毛细管柱(30m×0.25mm×0.25µm)，或等效色谱柱；2DB12/T 9892020进样口：不分流进样，250；载气：氮气(>99.999%)，流速为 1.0 mL/min；补充气：氢气 75 mL/min，空气 100 mL/min；柱温：60保持 1 min，以 15/min 升至 200，保持 2 min，再以 20/min 升至 250，保持 13 min；检测器温度：250。6.3.1.2拟除虫菊酯类农药仪色谱条件如下：色谱柱：(5%-苯基)-甲基聚硅氧烷毛细管柱(30m×0.25mm×0.25µm)，或等效色谱柱；进样口：不分流进样，260；载气：氮气(>99.999%)，流速为 1.0 mL/min；柱温：150，以 10/min 升至 260，保持 3 min，再以 5/min 升至 280，保持 10 min；检测器温度：300。6.3.2空白试验除不加试祥外，均按上述测定条件和步骤进行。6.3.3色谱分析分别吸取1.0 L标准混合溶液和净化后的样品溶液注入色谱仪中，以保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。6.3.4定性与定量6.3.4.1保留时间人参中对硫磷、甲基对硫磷、乐果、氧化乐果、甲胺磷、久效磷、二嗪农、乙硫磷、马拉硫磷、杀扑磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等农药的保留时间见附录A。6.3.4.2方法灵敏度人参中对硫磷、甲基对硫磷、乐果、氧化乐果、甲胺磷、久效磷、二嗪农、乙硫磷、马拉硫磷、杀扑磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等农药定量限均为0.01 mg/kg，参见附录A。6.3.4.3方法回收率本方法回收率在70110之间。6.3.4.4方法精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。7结果计算采用外标单点法定量，试样中被测农药以质量分数R计，单位以毫克/千克（mg/kg）表示，用公式（1）计算：C标×S样×V终×2R=(1)S标×W3DB12/T 9892020式中：C标标准溶液浓度（mg/L）V终样品溶液最终定容体积（mL）S标标准溶液中被测农药的峰面积S样样品溶液中被测农药的峰面积W 称样质量（g）计算结果保留2位有效数字，当结果大于1 mg/kg时保留3位有效数字。8色谱图色谱图见图1和图2.150 pA45004000350030002500200015001000500)102        4                    127891           3        6            11524681012141618min注：1敌敌畏；2甲胺磷；3乙酰甲胺磷；4二嗪农；5氧化乐果；6久效磷；7乐果；8马拉硫磷；9甲基对硫磷；10对硫磷；11杀扑磷；12乙硫磷图112 种有机磷类农药标准图谱4DB12/T 9892020Hz580007260004400020001360510152025注：1、2、3、4氯氰菊酯；5、6氰戊菊酯；7溴氰菊酯图23 种拟除虫菊酯类农药色谱图min5序号中文名称英文名称保留时间/min定量限/（mg/kg）1敌敌畏dichlorvos8.3880.012甲胺磷methamidophos9.8300.013乙酰甲胺磷acephate11.4330.014二嗪农diazinon11.9770.015氧化乐果omethoate12.7560.016久效磷monocrotophos13.7720.017乐果dimethoate14.0980.018马拉硫磷malathion14.7840.019甲基对硫磷methyl-parathion15.0560.0110对硫磷parathion15.7000.0111杀扑磷methidathion17.1780.0112乙硫磷ethion17.9800.0113氯氰菊酯cypermethrin19.191，19.409，19.581，19.6010.0114氰戊菊酯fenvalerate21.508,22.0810.0115溴氰菊酯deltamethrin23.096,23.7680.01DB12/T 9892020AA附  录A（资料性附录）农药检测参考数据表A.1各类农药检测参考数据_6