专题14电化学基础-2024高考化学一轮复习.docx

易错点14 电化学基础易错点 易错题【01】原电池电极的确定（1）根据电极材料确定：对于金属、金属电极，通常较活泼的金属是负极，较不活泼的金属是正极，如原电池：ZnCuCuSO4中，Zn作负极，Cu作正极，AlMgKOH中，Al作负极，Mg作正极；对于金属、非金属电极，金属作负极，非金属作正极；对于金属、化合物电极，金属作负极，化合物作正极。（2）根据电极反应确定：原电池中，负极发生氧化反应，正极发生还原反应。（3）根据电极现象确定：若不电极断溶解或质量不断减少，该电极发生氧化反应，通常为原电池的负极，若原电池电极上有气体生成、电极质量不断增加或电极质量不变，该电极发生还原反应，通常为原电池的正极。（4）根据移动方向判断：电子流动方向是由负极流向正极,电子流出的一极为负极，流入的一极为正极；电流是由正极流向负极，电流流出的一极为正极，流入的一极为负极；在原电池的电解质溶液内，阳离子移向正极，阴离子移向是负极。易错题【02】电极反应式的书写方法(1)拆分法：写出原电池的总反应。如2Fe3Cu=2Fe2Cu2；把总反应按氧化反应和还原反应拆分为两个半反应，并注明正、负极，并依据质量守恒、电荷守恒及电子得失守恒配平两个半反应：正极：2Fe32e=2Fe2，负极：Cu2e=Cu2。(2)加减法：写出总反应。如LiLiMn2O4=Li2Mn2O4；写出其中容易写出的一个半反应(正极或负极)。如Lie=Li(负极)；利用总反应与上述的一极反应相减，即得另一个电极的反应式，即LiMn2O4Lie=Li2Mn2O4(正极)。3. 电化学腐蚀的规律(1)对同一种金属来说,其他条件相同时腐蚀的快慢:强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶液。(2)活泼性不同的两金属:活泼性差别越大,活泼性强的金属腐蚀越快。(3)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快,且氧化剂的浓度越高,氧化性越强,腐蚀越快(钝化除外)。(4)电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。易错题【03】电化学腐蚀的规律(1)对同一种金属来说,其他条件相同时腐蚀的快慢:强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶液。(2)活泼性不同的两金属:活泼性差别越大,活泼性强的金属腐蚀越快。(3)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快,且氧化剂的浓度越高,氧化性越强,腐蚀越快(钝化除外)。(4)电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。易错题【04】离子交换膜的作用(1)能将两极区隔离，阻止两极区产生的物质接触，防止发生化学反应。(2)能选择性地通过离子，起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。典例分析例1 某同学组装了如图所示的电化学装置，电极为Al，其他电极均为Cu，则()A电流方向：电极电极B电极发生还原反应C电极逐渐溶解 D电极的电极反应：Cu22e=CuA【解析】根据原电池的构成原理，可知电极为负极，电极为正极，电极为阳极，电极为阴极。电子流向为电极电极，故电流方向为电极电极， A正确；电极为负极，发生氧化反应，B错误；电极为正极，Cu2在此被还原， C错误；电极为阳极，活性阳极Cu在此被氧化，D错误。例2 某单液电池如图所示，其反应原理为。下列说法错误的是( )A. 放电时，左边电极为负极B. 放电时，溶液中向右边电极移动C. 充电时，右边电极上发生的电极反应式：D. 充电时，当左边电极生成时，电解质溶液减轻2gC【解析】放电时左边电极发生氧化反应，为电池的负极，A正确；放电时左边为电池的负极，右边则为电池的正极，工作时阳离子向正极移动，即H+离子向右边电极移动，B正确；充电时左边电极为阴极，发生还原反应，即；右边电极为阳极，发生氧化反应，即，C错误；由反应可知，充电时，当左边电极生成时，电解质溶液中会减少2molHCl，则减少的质量为73g，D正确。例3 在酸性乙醇燃料电池中加入硝酸,可使电池持续大电流放电,其工作原理如下图所示。下列说法错误的是()A.加入HNO3降低了正极反应的活化能B.电池工作时正极区溶液的pH降低C.1 mol CH3CH2OH被完全氧化时有3 mol O2被还原 D.负极反应为CH3CH2OH+3H2O-12e-2CO2+12H+B【解析】该电池的负极反应为CH3CH2OH+3H2O-12e-2CO2+12H+,H+向右移动通过质子交换膜,正极反应为O2+4e-+4H+2H2O。硝酸作正极反应的催化剂,加入催化剂可以降低正极反应的活化能,故A正确;正极反应虽然消耗H+,但负极区生成的H+移向正极区,负极区H+的物质的量不变,由于生成了水,电池工作时正极区溶液的pH升高,故B错误;根据正负极电极反应式可知,1 mol CH3CH2OH被完全氧化时有3 mol O2被还原,故C正确;负极反应为CH3CH2OH+3H2O-12e-2CO2+12H+,故D正确。例4 甲烷是良好的制氢材料。我国科学家发明了一种500时，在含氧离子()的熔融碳酸盐中电解甲院的方法，实现了无水、零排放的方式生产H2和C。反应原理如右图所示。下列说法正确的是( )A. X为电源的负极B. Ni电极上发生电极反应方程式为C. 电解一段时间后熔融盐中的物质的量变多D. 该条件下，每产生22.4L H2，电路中转移2mol电子B【解析】电解反应在温度于500时进行，电解质为熔融碳酸盐，则阳极的电极反应是甲烷失电子生成氢气和二氧化碳的过程，阴极是碳酸根离子得到电子生成碳。电解池电极Ni-YSZ中甲烷变成CO2， C元素的化合价升高，失电子，发生氧化反应，作阳极，因此X为电源的正极，A错误；阴极上发生还原反应，Ni电极上发生的电极反应方程式为，B正确；电解一段时间后熔融盐中的物质的量不会变多，生成的通过熔融盐转移到阳极参加反应，C错误；总反应为：CH4 C+2H2 ,反应条件为500，该条件下不是标准状况，D错误。例5 “暖宝宝”主要成分有铁粉、水、食盐、活性炭、吸水性树脂等，工作时利用微孔透氧技术反应发热下列说法错误的是（）A发热时铁粉发生了吸氧腐蚀B食盐作电解质，活性炭为正极C工作时，吸水性树脂可供水D暖宝宝可以重复使用D【解析】根据保暖贴的成分可知，铁粉和活性炭在氯化钠溶液中形成原电池，铁做负极，碳做正极，铁发生吸氧腐蚀，铁电极反应为：2Fe4e2Fe2+，碳极的电极反应为：O2+4e+2H2O4OH，总反应为：2Fe+O2+2H2O2Fe（OH）2。由于氯化钠溶液呈中性，故铁发生吸氧腐蚀，A正确；在形成的原电池中，铁做负极，碳做正极，食盐是电解质，B正确；工作时，吸水性树脂可供水，与食盐形成电解质溶液，C正确；该反应不可逆，不可以重复使用，D错误。1. 如图是一种正投入生产的大型蓄电系统。放电前被膜隔开的电解质为Na2S2和NaBr3，放电后分别变为Na2S4和NaBr。下列叙述正确的是()A放电时，负极反应为3NaBr2e=NaBr32NaB充电时，阳极反应为2Na2S22e=Na2S42NaC放电时，Na经过离子交换膜，由b池移向a池D用该电池电解饱和食盐水，产生2.24 L H2时，b池生成17.40 g Na2S42.锌溴液流电池是一种先进的水溶液电解质电池，广泛应用于再生能源储能和智能电网的备用电源等。三单体串联锌溴液流电池工作原理如图所：下列说法错误的是( )A. 放电时，N极为正极B. 放电时，左侧贮液器中的浓度不断减小C. 充电时，M极的电极反应式为D. 隔膜允许阳离子通过，也允许阴离子通过3.利用SO2和太阳能综合制氢的方案的基本工作原理如图所示。下列说法错误的是() A.该电化学装置中,Pt电极的电势高于BiVO4电极的电势B.该装置中的能量转化形式为光能化学能电能C.电子流向:BiVO4电极外电路Pt电极D.BiVO4电极上的反应式为SO32-2e-+2OH-SO42-+H2O4.利用原电池原理，在室温下从含低浓度铜的酸性废水中回收铜的实验装置如图所示，下列说法错误的是( )A. X、Y依次为阳离子、阴离子选择性交换膜B. 负极的电极反应式：BH4-8OH-一8e-B(OH)4-4H2OC. 2室流出的溶液中溶质为Na2SO4和K2SO4D. 电路中每转移1mol电子，电极2上有32gCu析出5.氮肥厂的废水中氮元素以NH3H2O、NH3和的形式存在，对氨氮废水无害化处理已成为全球科学研究热点，下面是电化学氧化法除氨氮的方法。研究表明，以碳材料为阴极，O2可在阴极生成H2O2，并进一步生成氧化性更强的·OH，·OH可以将水中氨氮氧化为N2.阴极区加入Fe2可进一步提高氨氮的去除率，原理如下图所示结合如图解释。则下列说法不正确的是( )A. ·OH的电子式为：B. 写出·OH去除氨气的化学反应方程式为：6·OH2NH3=N26H2OC. O2在阴极生成H2O2的电极反应式为：O22e2H=H2O2D. 阴极区加入Fe2+可进一步提高氨氮的去除率的原因是生成的Fe3+起催化剂作用6.如图所示装置是一种可充电电池，装置为电解池。离子交换膜只允许Na通过，充放电的化学方程式为2Na2S2NaBr3Na2S43NaBr。闭合开关K时，b极附近先变红色。下列说法正确的是 ()A负极反应为4Na4e=4NaB闭合K后，b电极附近的pH变小C当有0.01 mol Na通过离子交换膜时，b电极上析出气体在标准状况下体积为112 mLD闭合K后，a电极上产生的气体具有漂白性7.我国科学家报道了机理如下图所示的电化学过程。下列相关说法错误的是( )A. Ni电极为阴极B. Ni-YSZ电极上发生的反应为CH4+2O2-4e-=CO2+2H2C. 该电化学过程的总反应为CH4C+2H2D. 理论上，每有1molCO2与1molO2-结合，电路中转移2mole-8.一种零价铁纳米簇可用于水体修复，其处理三氯乙烯()所形成原电池如图所示。水体中，等离子也发生反应。下列说法正确的是A零价铁纳米簇发生的电极反应为：Fe-3e-=Fe3+ B反应在正极发生，反应在负极发生C的电极反应式为4OH-4e-=O2+2H2OD三氯乙烯脱去3mol Cl时反应转移6mol电子9.以Na3Ti2(PO4)3为负极材料的新型可充电钠离子电池的工作原理如图。下列说法错误的是( )A. 放电时，正极反应式为FeFe(CN)6+2Na+2e-=Na2FeFe(CN)6B. 充电时，a端接电源正极C. 充电时，每生成1molFeFe(CN)6消耗2molNaTi2(PO4)3D. 充电时，Na+通过离子交换膜从左室移向右室10.包覆纳米硅复合材料(GS-Si)的可充电石墨烯电池工作原理如图所示。放电时，GS-Si包覆石墨烯电极上的物质变化为：C6LiC6Li1-x；多元含锂过渡金属氧化物电极上的物质变化为：Li1-xMO2LiMO2，下列说法错误的是( )A. 放电时，胶状聚合物电解质和固体电解质的作用均为传导离子，构成闭合回路B. 若放电前两个电极质量相等，转移0.1mol电子后两个电极质量相差0.7gC. 充电时，与正极连接电极反应为LiMO2-xe-=Lil-xMO2+xLi+D. 为保护电池，GS-Si包覆石墨烯的电极反应不能进行至C6Li-e-=C6+Li+11.我国科学家最近发明了一种电池，电解质为、和，由a和b两种离子交换膜隔开，形成A、B、C三个电解质溶液区域，结构示意图如下：回答下列问题：(1)电池中，为_极，B区域的电解质为_(填“”、“”或“”)。(2)电池反应的离子方程式为_。(3)阳离子交换膜为图中的_膜(填“a”或“b”)。(4)此电池中，消耗，理论上可产生的容量(电量)为_毫安时()(1 mol电子的电量为1 F，结果保留整数)(5)已知E为电池电动势(电池电动势即电池的理论电压，是两个电极电位之差，)，为电池反应的自由能变，则该电池与传统铅酸蓄电池相比较，_；_(填“”或“”)。(6)Zn是一种重要的金属材料，工业上一般先将ZnS氧化，再采用热还原或者电解法制备。利用还原ZnS也可得到Zn，其反应式如下：ZnS(s)+H2(g) Zn(s)+H2S(g)。727时，上述反应的平衡常数。此温度下，在盛有的刚性容器内通入压强为的，达平衡时的分压为_Pa(结果保留两位小数)。12.某小组同学利用如图所示装置进行铁的电化学腐蚀原理的探究实验：装置分别进行的操作现象i连好装置一段时间后，向烧杯中滴加酚酞ii连好装置一段时间后，向烧杯中滴加K3Fe(CN)6溶液铁片表面产生蓝色沉淀(1)小组同学认为以上两种检验方法，均能证明铁发生了吸氧腐蚀。实验i中的现象是_。用电极反应式解释实验i中的现象：_。(2)查阅资料：K3Fe(CN)6具有氧化性。据此有同学认为仅通过ii中现象不能证明铁发生了电化学腐蚀，理由是_。进行下列实验，在实验几分钟后的记录如下：实验滴管试管现象0.5mol·L-1K3Fe(CN)6溶液iii蒸馏水无明显变化iv1.0mol·L-1NaCl溶液铁片表面产生大量蓝色沉淀v0.5mol·L-1Na2SO4溶液无明显变化以上实验表明：在有Cl-存在条件下，K3Fe(CN)6溶液可以与铁片发生反应。为探究Cl-的存在对反应的影响，小组同学将铁片酸洗(用稀硫酸浸泡后洗净)后再进行实验iii，发现铁片表面产生蓝色沉淀。此补充实验表明Cl-的作用是_。(3)有同学认为上述实验仍不够严谨。为进一步探究K3Fe(CN)6的氧化性对实验ii结果的影响，又利用（2）中装置继续实验。其中能证实以上影响确实存在的是_(填字母序号)。实验试剂现象A酸洗后的铁片、K3Fe(CN)6溶液(已除O2)产生蓝色沉淀B酸洗后的铁片、K3Fe(CN)6和NaCl混合溶液(未除O2)产生蓝色沉淀C铁片、K3Fe(CN)6和NaCl混合溶液(已除O2)产生蓝色沉淀D铁片、K3Fe(CN)6和盐酸混合溶液(已除O2)产生蓝色沉淀(4)综合以上实验分析，利用实验ii中试剂能证实铁发生了电化学腐蚀的实验方案是：连好装置一段时间后，_(回答相关操作、现象)，则说明负极附近溶液中产生了Fe2，即发生了电化学腐蚀。参考答案1.C【解析】根据放电后Na2S2转化为Na2S4，S元素化合价升高，知Na2S2被氧化，故负极反应为2Na2S22e=Na2S42Na，A项错误；充电时阳极上发生氧化反应，NaBr转化为NaBr3，电极反应为3NaBr2e=NaBr32Na，B项错误；放电时，阳离子向正极移动，故Na经过离子交换膜，由b池移向a池，C项正确；放电时b池为负极区域，发生氧化反应：2Na2S22e=Na2S42Na，用该电池电解饱和食盐水，产生标准状况下2.24 L H2时转移0.2 mol电子，生成0.1 mol Na2S4，其质量为17.40 g，D项错误。2.B【解析】由图可知，放电时，N电极为电池的正极，溴在正极上得到电子发生还原反应生成溴离子，电极反应式为Br2+2e=2Br，M电极为负极，锌失去电子发生氧化反应生成锌离子，电极反应式为Zn2e=Zn2+，正极放电生成的溴离子通过离子交换膜进入左侧，同时锌离子通过交换膜进入右侧，维持两侧溴化锌溶液的浓度保持不变；充电时，M电极与直流电源的负极相连，做电解池的阴极，N电极与直流电源的正极相连，做阳极。该电池放电反应总方程式：Zn+Br2=ZnBr2，放电时，Br2在正极放电，ZnBr2被循环回路“回收”至左侧贮液器中，A项正确、B项错误；充电时，锌极为阴极发生还原反应：Zn2+2e-=Zn，C项正确；放电时，Br2放电产生Br-，通过膜迁移向负极区，形成ZnBr2回流至左侧贮液器，充电时，Zn2+在Zn极放电，而Br-在贮液器处转化为Br2复合物贮存，该过程中Zn2+可以通过膜，构成闭合回路，D项正确。3.B【解析】该电化学装置中,Pt电极为正极,BiVO4为负极,故Pt电势高于BiVO4电极的电势,A正确;该装置中的能量转化形式为化学能电能,B错误;据分析,电子流向:BiVO4电极外电路Pt电极,C正确;BiVO4为负极,电极上发生氧化反应,则电极反应式为SO32-2e-+2OH-SO42-+H2O,D正确。4.D【解析】由图中得失电子可知，电极1为负极，电极2为正极，1室中Na+、K透过X膜向2室迁移，SO42-透过Y膜向2室迁移，故X、Y依次为阳离子、阴离子选择性交换膜，在2室流出的溶液为Na2SO4和K2SO4溶液，A正确；在原电池中负极发生氧化反应，B项正确；由A分析可知：在2室流出的溶液为Na2SO4和K2SO4溶液，C正确；正极发生还原反应，废水中Cu2及H在正极上得到电子被还原，D错误。5.D【解析】·OH的电子式为：，有9个电子，A正确；·OH可以将水中氨氮氧化为N2，因此·OH去除氨气化学反应方程式为：6·OH2NH3=N26H2O，B正确；以碳材料为阴极，O2可在阴极生成H2O2，因此O2在阴极生成H2O2的电极反应式为：O22e2H=H2O2，C正确；阴极区加入Fe2+可进一步提高氨氮的去除率的原因是生成的Fe2+起催化剂作用，Fe3+是中间产物，D错误。6.C【解析】当闭合开关K时，b附近溶液先变红，即b附近有OH生成，在b极析出氢气，b极是阴极，a极是阳极，与阴极连接的是原电池的负极，所以B极是负极，A极是正极。闭合K时，负极发生氧化反应，电极反应为2Na2S22e=2NaNa2S4，A错误；闭合开关K时，b极附近先变红色，该极上生成H2和OH，pH增大，B错误；闭合K时，有0.01 mol Na通过离子交换膜，说明有0.01 mol电子转移，阴极上生成0.005 mol H2，标准状况下体积为0.005 mol×22.4 L·mol10.112 L112 mL，C正确；闭合开关K时，a极是阳极，该极上金属铜被氧化，电极反应为Cu2e=Cu2，没有气体产生，D错误。7.D【解析】该装置为电解池，Ni-YSZ电极物为电解池的阳极，Ni电极为阴极，在氧离子作用下，甲烷在阳极失去电子发生氧化反应生成二氧化碳和氢气，电极反应式为CH4+2O2-4e-=CO2+2H2，放电生成的二氧化碳在熔融盐中与氧离子结合生成碳酸根离子，碳酸根离子在阴极得到电子发生还原反应生成碳和氧离子，电极反应式为CO+4e-=C+2O2-，电解的总反应方程式为CH4C+2H2。Ni电极为阴极，碳酸根离子在阴极得到电子发生还原反应生成碳和氧离子，A正确；由分析可知，Ni-YSZ电极物为电解池的阳极，电极反应式为CH4+2O2-4e-=CO2+2H2，B正确；电解的总反应方程式为CH4C+2H2，C正确；每有1molCO2与1molO2-结合成1mol，电路中转移4mole-，D错误。8.D【解析】由原理图可知，零价铁纳米簇反应生成Fe2+，A错误；由图可知反应均为得电子的反应，所以都在正极发生，B错误；由原理图可知，反应是由O2转化为OH-，故电极方程式为O2 +4e- + 2H2O= 4OH-，C错误；由原理图可知，三氯乙烯脱去氯变成乙烯，C原子化合价从+1价转化为-2价， 1 mol三氯乙烯转化得到6 mol电子，脱去3mol氯原子，D正确。9.C【解析】Na3Ti2(PO4)3为负极材料，所以放电时Na3Ti2(PO4)3被氧化为NaTi2(PO4)3，Mo箔为正极，FeFe(CN)6被还原为Na2FeFe(CN)6。放电时，Mo箔为正极，FeFe(CN)6被还原为Na2FeFe(CN)6，电极反应为FeFe(CN)6+2Na+2e-=Na2FeFe(CN)6，A正确；放电时Mo箔为正极，则充电时Mo箔为阳极，a端连接电源正极，B正确；充电时右侧为阴极，电极反应为NaTi2(PO4)3+2e-+2Na+= Na3Ti2(PO4)3，阳极反应为Na2FeFe(CN)6-2e-=FeFe(CN)6+2Na+，根据电极反应可知每生成1molFeFe(CN)6转移2mol电子，消耗1molNaTi2(PO4)3，C错误；充电时为电解池，电解池中阳离子由阳极流向阴极，即Na+通过离子交换膜从左室移向右室，D正确。10.B【解析】结合题意可知放电时，GS-Si包覆石墨烯电极上发生的反应为C6Li-xe-=C6Li1-x+xLi+；多元含锂过渡金属氧化物电极上的反应为xLi+xe-+Li1-xMO2=LiMO2，因此GS-Si包覆石墨烯电极为电池的负极，多元含锂过渡金属氧化物电极为正极。放电时，电池内电路由胶状聚合物电解质、隔膜、固体电解质构成，放电时，胶状聚合物电解质和固体电解质的作用均为传导Li+，构成闭合回路，A正确；由电极反应可知，放电时，转移0.1mol电子后，负极材料减少0.1molLi+，正极材料增加0.1molLi+，因此转移0.1mol电子后两个电极质量相差0.1mol×2×7g/mol=1.4g，B错误；放电时，正极反应式为xLi+xe-+Li1-xMO2=LiMO2，则充电时，与正极连接的电极反应式为LiMO2-xe-=Lil-xMO2+xLi+，C正确；若GS-Si包覆石墨烯的电极反应进行至C6Li-e-=C6+Li+，石墨烯电极会被氧化，损伤电极，因此为保护电池，GS-Si包覆石墨烯的电极反应不能进行至C6Li-e-=C6+Li+，D正确。11. (1)负 K2SO4 (2)PbO2+Zn+2H2O=PbSO4+ (3)a (4)5360 (5) (6)0.23【解析】根据图示可知Zn为负极，PbO2为正极，电解质溶液A是KOH，B是K2SO4，C是H2SO4，a是阳离子离子交换膜，b是阴离子交换膜，在同一闭合回路中电子转移数目相等，结合溶液酸碱性及电极材料书写电极反应式和总反应副产物。(1)根据图示可知Zn电极失去电子Zn2+与溶液中的OH-结合形成，所以Zn电极为负极；在A区域电解质为KOH，在B区域电解质为K2SO4溶液，C区域电解质为H2SO4；PbO2电极为正极，得到电子发生还原反应。(2)负极电极反应式为Zn-2e-+4OH-=，正极的电极反应式为PbO2+2e-+4H+=PbSO4+2H2O，总反应方程式为：PbO2+Zn+2H2O=PbSO4+。(3)A区域是KOH溶液，OH-发生反应变为，为了维持溶液呈电中性，多余的K+通过交换膜进入到B区域，由于阳离子交换膜只允许阳离子通过，因此a膜为阳离子交换膜。(4)6.5 g Zn的物质的量是n(Zn)=0.1 mol，Zn是+2价金属，则转移电子n(e-)=0.2 mol，1 mol电子的电量为1 F，转移0.2 mol电子的电量Q=0.2 mol×96500 C/mol=19300 C，则理论上可产生的容量(电量)为 =5361mAh。(5)由于Zn比Pb活动性强，正极材料都是PbO2，所以Zn-PbO2的电势差比Pb-PbO2的电势差大，则；不同电池的电势差越大，电池反应的自由能变就越小。由于Zn-PbO2的电势差比Pb-PbO2的电势差大，所以。(6)反应ZnS(s)+H2(g)Zn(s)+H2S(g)在727时的平衡常数，若在盛有ZnS的刚性容器内通入压强为1.01×105Pa的H2，由于该反应是反应前后气体体积不变的反应，因此反应前后气体总压强不变，假如H2S占总压强分数为x，则H2为(1-x)，根据平衡常数的含义可得，解得x=2.24×10-6，所以达到平衡时H2S的分压为2.24×10-6×1.01×105Pa=0.23 Pa。12.(1)碳棒附近溶液变红O24e-2H2O=4OH-(2)K3Fe(CN)6可能氧化Fe生成Fe2，会干扰由于电化学腐蚀负极生成Fe2的检验Cl-破坏了铁片表面的氧化膜（3）AC（4）取铁片(负极)附近溶液于试管中，滴加K3Fe(CN)6溶液，若出现蓝色沉淀 【解析】(1)实验i中，发生吸氧腐蚀，碳棒为正极，发生O2得电子生成OH-的反应，从而使碳棒附近溶液变红；在碳棒上，O2得电子生成OH-，电极反应式为O24e-2H2O=4OH-；(2)有同学认为仅通过ii中现象不能证明铁发生了电化学腐蚀，理由是既然K3Fe(CN)6具有氧化性，就有可能发生K3Fe(CN)6与Fe的直接作用；用稀硫酸酸洗后，铁片表面的氧化膜被破坏，再进行实验iii，铁片表面产生蓝色沉淀，则Cl-的作用与硫酸相同，也是破坏铁表面的氧化膜；(3)A. 已除O2的铁片不能发生吸氧腐蚀，只能发生铁片、K3Fe(CN)6溶液的反应，从而表明K3Fe(CN)6能与铁作用生成Fe2+，A符合题意；B.酸洗后的铁片、K3Fe(CN)6和NaCl混合溶液(未除O2)，同时满足两个反应发生的条件，既可能是K3Fe(CN)6与铁作用生成Fe2+，也可能是铁片发生了吸氧腐蚀，B不合题意；C. 铁片、K3Fe(CN)6和NaCl混合溶液(已除O2)，不能发生吸氧腐蚀，只能是Cl-破坏氧化膜，然后K3Fe(CN)6与铁作用生成Fe2+，C符合题意；D. 铁片、K3Fe(CN)6和盐酸混合溶液(已除O2) 反应产生蓝色沉淀，可能是铁片与盐酸直接反应生成Fe2+，也可能是K3Fe(CN)6与铁作用生成Fe2+，D不合题意；(4)为证实铁发生了电化学腐蚀，可连好装置一段时间后，取Fe电极附近的溶液，放在另一仪器中，加入K3Fe(CN)6溶液，进行Fe2+的检验。