专题09盐类水解-2024高考化学一轮复习.docx

易错点09盐类水解易错分析易错题【01】盐类水解平衡移动方向（1）水解平衡向正向移动，离子的水解程度不一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3的水解程度减小。（2）弱酸强碱盐不一定因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显酸性。（3）可水解的盐溶液在蒸干后不一定得不到原溶质。如对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况如Al2(SO4)3来说，溶液蒸干仍得原溶质。易错题【02】盐溶液蒸干时所得产物的判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。(3)考虑盐受热时是否分解。原物质蒸干灼烧后固体物质Ca(HCO3)2CaCO3或CaONaHCO3Na2CO3KMnO4K2MnO4和MnO2NH4Cl分解为NH3和HCl，无固体物质存在易错题【03】溶液中粒子浓度大小的比较(1)明确三个比较电离能力大于水解能力。如CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性。水解能力大于电离能力。如HClO的电离程度小于ClO水解的程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。酸式盐电离能力和水解能力的比较。如在NaHCO3溶液中，HCO的水解大于电离，故溶液显碱性。(2)熟练三个守恒电荷守恒。电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有的阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3溶液中存在着Na、CO、H、OH、HCO，它们存在如下关系：c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)。物料守恒。电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。质子守恒。在电离或水解过程中，会发生质子(H)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，可用下图所示帮助建立质子守恒关系式：aNa2CO3溶液所以c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H3O)，即c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H)。bNaHCO3溶液所以c(OH)c(CO)c(H2CO3)c(H)。另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某些离子，即可推出该溶液中的质子守恒。易错题【04】分布系数图及分析分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)0为CH3COOH分布系数，1为CH3COO分布系数0为H2C2O4分布系数、1为HC2O分布系数、2为C2O分布系数随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度易错题【05】对数图像分析(1)常考有关对数举例pC：类比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKapHlg，lg越大，HX的电离程度越大。AGlg，氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数，规律是AG越大，酸性越强，中性时AG0。(2)常考有关图像举例pOH­pH曲线i表示一元酸与一元碱中和过程中H与OH离子浓度的关系。ii.Q点代表中性。iii.M点显酸性，N点显碱性，两点水的电离程度相同。常温下将KOH溶液滴入二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图如下：i二元弱酸(H2X)一级电离程度远大于二级电离程度。lg越大，表示电离程度越大，因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离曲线。ii.可以根据m点、n点的坐标计算pKa1和pKa2。典例分析例题1 25时，向1L0.01 molL1H2B溶液中滴加盐酸或NaOH溶液，溶液中 c(H2B)、c(HB)、c(B2)、c(OH)、c(H+) 的对数值(lgc)与pH的关系如图所示(温度保持不变)，下列说法错误的是A. 曲线c表示lgc(HB)与pH的关系B. 随pH增加，c(H2B)c(OH)减小C. 0.01 molL1Na2B溶液，Kh1(B2)的数量级为109D. M点溶液中n(Na+)n(H+)n(B2)0.01molC【解析】pH=-lgc(H+)，所以a曲线代表c(H+)，e曲线代表c(OH)；H2B可以NaOH发生反应H2B+NaOH=NaHB+H2O，NaHB+NaOH=Na2H+H2O，所以随溶液pH增大，c(H2B)逐渐减小，c(HB)先增多后减小，c(B2)逐渐增大，所以b代表c(H2B)，c代表c(HB)，d代表c(B2)。曲线c表示lgc(HB)与pH的关系，A正确；HB的水解平衡常数的表达式为Kh=，所以c(H2B)c(OH)=Kh·c(HB)，而随pH增加，c(HB)先增大后减小，水解平衡常数不变，所以c(H2B)c(OH)先增大后减小，B正确；Kh1(B2)=，据图可知当c(B2)= c(HB)时溶液的pH=9，所以此时溶液中c(OH)=10-5mol/L，则Kh1(B2)=10-5mol/L，C错误；M点溶液中存在电荷守恒2c(B2)+c(HB)+c(OH)= c(Na+)+ c(H+)，因为在同一溶液中，所以2n(B2)+n(HB)+n(OH)=n(Na+)+n(H+)，存在物料守恒n(B2)+n(HB)+n(H2B)=0.01mol，据图可知该点n(OH)=n(H2B)，所以n(B2)+n(HB)+n(OH)=0.01mol，根据物料守恒可知n(HB)+n(OH)=n(Na+)+n(H+)-2n(B2)，带入可得n(Na+)n(H+)n(B2)0.01mol，D正确。例题2、外加少量酸或碱而pH基本不变的溶液，称为缓冲溶液。人体血液存在H2CO3/HCO的缓冲体系，能消耗人体正常代谢产生的酸或碱，保持pH的稳定。己知人体血液在正常体温时，H2CO3的一级电离常数Ka1=1×10-6。下列说法不正确的是A. 人体血液存在缓冲作用可用平衡表示：H+HCO H2CO3CO2+H2OB. 人体血液在酸中毒时，可注射少量NaHCO3溶液缓解C. 代谢产生的H+与HCO结合形成H2CO3来维持血液pH的稳定D. 某血液中c(HCO):c(H2CO3) 20:1，则c(H+) 5×10-7mol/LD【解析】人体血液存在H2CO3/HCO的缓冲体系，当生成酸性物质时，HCO与H+结合生成H2CO3，碳酸分解生成H2O和CO2，CO2可通过呼吸排出体外；当生成碱性物质时，碱性物质可与H+反应，消耗H+，促进H2CO3电离产生HCO，维持pH的稳定，其缓冲作用可用平衡表示：H+HCO H2CO3CO2+H2O，A正确；酸中毒时，H+过多，可用NaHCO3溶液与之反应加以缓解，B正确；人体代谢产生的H+可与缓冲体系中的HCO结合形成H2CO3，血液pH基本不变，C正确；Ka1=1×10-6，c(HCO):c(H2CO3) 20:1，则c(H+)= Ka1=110-6 mol/L 5×10-8mol/L，D错误。例题3 常温下，用的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为三种一元弱酸的钠盐溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是A. 该溶液中：B. 三种一元弱酸的电离常数：C. 当时，三种溶液中：D. 分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：C【解析】由图可知，未加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na+)c(X-)c(OH-)c(H+)，A正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)Ka (HY)Ka(HZ)，B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X-)c(Y-)c(Z-)，C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+ c(OH-)，由c(Na+)= c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)c(OH-)，D正确。例题4 水体中重金属铅的污染问题备受关注。溶液中Pb2+及其与OH- 形成的微粒的浓度分数随溶液pH变化的关系如图所示。已知NH3·H2O 的Kb=1.74 ×10-5。向Pb(NO3)2 溶液中滴加氨水，关于该过程的说法正确的是A. Pb2+的浓度分数先减小后增大B. c(NO)与c(Pb2+)的比值减小后增大， pH> 10后不变C. pH=7时，存在的阳离子仅有Pb2+、Pb(OH)+和H+D. 溶液中Pb2+与Pb(OH)2浓度相等时，氨主要以NH的形式存在D【解析】由图示可知，Pb2+与OH依次形成Pd(OH)+、Pd(OH)2、Pd(OH)、Pd(OH)四种微粒。随着pH的增大，Pb2+的浓度分数逐渐减小，当pH=10时，Pb2+的浓度分数减小为0，A错误；NO与Pb2+在同一溶液中，c(NO)与c(Pb2+)的比值等于其物质的量之比，滴加氨水过程中，随着pH的增大，n(Pb2+)逐渐减小，n(NO)不变，n(NO)与n(Pb2+)的比值增大，C(NO)与c(Pb2+)的比值增大，pH>10，c(Pb2+)减小为0时，比值无意义，B错误；当pH=7时，根据图示可知，溶液中存在的阳离子有Pb2+、Pb(OH)+、H+以及NH，C错误；当溶液中Pb2+与Pb(OH)2浓度相等时，由图可知，此时溶液pH约等于8，由NH3·H2O电离常数Kb = =1.74 ×10-5，则= = =17.4，故溶液中氨主要以NH形式存在，D正确。1. 某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是A.该酸-lgKa4.7B. NaA的水解平衡常数Kh=1/KaC.当该溶液的pH=7.0时，c(HA)<c(A-)D.某c(HA): c(A7)=4: 1的缓冲溶液，pH42.室温下，改变0.1mol·L1邻苯二甲酸氢钾(KHA)溶液的pH，溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数随pH的变化如图所示。下列叙述错误的是已知AlgK2(H2A)= -5.4BpH4.15时，CKHA溶液中：c(K+)>(HA-)>c(H2A)>( A2-)DpH7时，( A2-)>(HA-)>c(H+)=( OH-)3.室温时，配制一组c(H2A)c(HA)c(A2)0.10 mol·L1的H2A和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 Ac(Na)0.10 mol·L1的溶液中，c(A2)c(H)c(H2A)c(OH)BpH4的溶液中，c(HA)c(H2A)c(A2)CpH7的溶液中，c(Na)c(A2)c(HA)DK1(H2A)的数量级为1054.NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka11.1×103，Ka23.9×106)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是 A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关BNa与A2的导电能力之和大于HA的Cb点的混合溶液pH7Dc点的混合溶液中，c(Na)>c(K)>c(OH)5.常温下，稀盐酸和氨水按不同体积比混合得到四种溶液，各取20 mL溶液，用0.1 mol·L1NaOH溶液滴定，溶液的pH随NaOH溶液的体积变化如图所示。下列说法正确的是 A滴至pH7时，四种溶液中均存在c(Na)c(Cl)B原盐酸的浓度是0.1 mol·L1CV(NaOH)10 mL，溶液中Na浓度abD当V(NaOH)20 mL时，四种溶液的pH相同，溶液中的NH浓度近似相等6.25时，向20mL0.1mol/L的溶液中滴入盐酸，溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。已知：是二元弱酸，Y表示或，。下列叙述正确的是ABNaHX溶液中C曲线n表示pH与的变化关系D当溶液呈中性时，0.2mol/L=7.25°C，某浓度H3A溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加过程中H3A、H2A-、HA2-、 A3-的分布系数随溶液pH变化关系如图所示。比如A3-的分布系数：(A3-)=下列叙述正确的是A曲线1代表(A3-)，曲线4代表(H3A)BNaH2A溶液、Na2HA溶液都显酸性CA3-+H2OHA2-+OH-，K=DpH=7.2时，8.亚砷酸(H3AsO3)可用于白血病的治疗。室温下，配制一组的H3AsO3和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化关系曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是AH3AsO3的电离常数Ka1的数量级为10-9Bc(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液中：C通常情况下，电离程度大于水解程度DpH=12.8的溶液中：参考答案1.B【解析】根据图像可知，c(HA)=c(A-)时，pH=4.7，即c(H+)=10-4.7mol/L。c(HA)=c(A-)时，pH=4.7，该酸K=c(H+)=10-4.7mol/L，故-lgKa 4.7，A正确；NaA的水解平衡常数Kh=，B错误；当该溶液的pH=7.0时，c(HA)c(A- )，C正确；c(HA)为0.8，c(A-)为0.2时，pH约为4，故c(HA)：c(A- )=4：1的缓冲溶液，pH4，D正确。2.C【解析】根据分布图象的两个交点可得H2A的电离平衡常数：，；A项，H2A的第二步电离方程HA-H+A2-，当c(HA-)=c(A2-)时，lgK2(H2A)= -5.4，A正确；B项，由图可知pH4.15时，故，B正确；C项，因为HA-的电离平衡常数大于其水解平衡常数，因此电离产物A2-的浓度大于水解产物H2A的浓度，C错误；D项，由图可知pH7时，且c(H)=c(OH)，D正确。3.A【解析】c(Na)0.10 mol·L1的溶液中，溶液中存在c(H2A)c(HA)c(A2)0.10 mol·L1，溶液中存在物料守恒：c(Na)c(H2A)c(HA)c(A2)和电荷守恒式c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，得c(A2)c(H)c(H2A)c(OH)，A项正确；结合图像可知pH4的溶液中c(HA)>0.05 mol·L1，再结合c(H2A)c(HA)c(A2)0.10 mol·L1可知c(HA)>c(H2A)c(A2)，B项错误；溶液中电荷守恒式为c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，pH7的溶液中c(H)c(OH)，则c(Na)2c(A2)c(HA)，C项错误；K1(H2A)，图示中c(H2A)c(HA)时，溶液的pH在34之间，故K1(H2A)应大于104，D项错误。4.C【解析】滴定至终点时发生反应：2NaOH2KHA=K2ANa2A2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确；图像中纵轴表示“相对导电能力”，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K)、c(HA)逐渐减小，而Na、A2的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明Na与A2的导电能力之和大于HA的，B项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，pH>7，C项错误；滴定终点时，c(K)c(Na)，a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点的，故c点时c(K)>c(OH)，所以c(Na)>c(K)>c(OH)，D项正确。5.B【解析】根据电荷守恒，滴至pH7时，c(H)c(OH)，则a溶液中c(Na)c(Cl)，b、c、d三种溶液中c(Na)c(NH)c(Cl)，A错误；a溶液中稀盐酸和氨水按40的比例混合，溶液中只含盐酸，当滴入0.1 mol·L1NaOH溶液20 mL时溶液呈中性，则盐酸的浓度为0.1 mol·L1，B正确；V(NaOH)10 mL，由于向a和b中加入的氢氧化钠的量相同，则溶液中Na浓度ab，C错误；当V(NaOH)20 mL时，根据电荷守恒，溶液中均存在c(Na)c(NH)c(H)c(OH)c(Cl)。四种溶液中加入的氢氧化钠的量均相同，则溶液中的c(Na)均相同，因为四种溶液的pH相同，则四种溶液中的c(H)和c(OH)均相同，又因为四种溶液中稀盐酸和氨水混合比例不同，则溶液中c(Cl)大的，c(NH)也大，则溶液中的NH浓度不相等，D错误。6.C【解析】A由N点可求，由M点可求，所以，故A错误；B根据计算，NaHX溶液中电离常数小于水解常数，溶液呈碱性，溶液中离子浓度大小关系为：，故B错误；C由图可知，当pH相等时，则曲线n表示pH与的变化关系，故C正确；D当溶液呈中性时，根据电荷守恒，因为该实验中是在25时，向的溶液中滴入盐酸，加入盐酸的过程相当于稀释了溶液，所以，故D错误。7.D【解析】由图可知，pH越小，H3A的分布系数应越高，A3-的分布系数则是pH越大越高，故曲线1应代表(H3A)，曲线2代表(H2A-)，曲线3代表(HA2-)，曲线4代表(A3-)；H3AH2A-+H+，Ka1=，当pH=2.1时，(H3A)=(H2A-)，则c(H3A)=c(H2A-)，Ka1=c(H+)=10-2.1，同理可知Ka2、Ka3分别为10-7.2、10-12.3。ApH越小，H3A的分布系数应越高，A3-的分布系数则是pH越大越高，故曲线1应代表(H3A)，曲线4代表(A3-)，故A不符合题意；BNaH2A溶液中(H2A-)应处于峰值，由图可知其pH小于7，显酸性。同理，Na2HA溶液中(HA2-)应处于峰值，pH为10左右，显碱性，故B不符合题意；CHA2-A3-+H+，Ka3=，A3-+H2OHA2-+OH-，K=，根据分析可知，Ka1、Ka2、Ka3分别为10-2.1、10-7.2、10-12.3，则K=，故C不符合题意；DpH=7.2时，=1，根据c(H+)=10-7.2mol/L，可推知c(OH-)=mol/L =10-6.8 mol/L，则lg=0.4，故D符合题意。8.B【解析】H3AsO3、存在于同一溶液中，说明H3AsO3是三元弱酸，溶液中存在电荷守恒：c()+2c()+3c()+c(OH)=c(H+)+c(Na+)。A由图中数据可知，pH=9.2时，c()=c(H3AsO3)，故H3AsO3的电离常数Ka1=，故Ka1的数量级为1010，故A错误；Bc(H3AsO3)+c()+c()+c()=0.100mol·L1，c(Na+)=0.100mol·L1，即c(H3AsO3)+c()+c()+c()= c(Na+)，此等式为NaH2AsO3的物料守恒，则c()、c(H3AsO3)、c()中，c()最大，由图可知，根据c()=c()时，得到Ka2大约等于1012.2，又由于的水解常数为，水解常数大于电离常数，因此故c(H3AsO3)c()，所以，c()c(H3AsO3) c()，故B正确；C当As元素主要以形式存在时，溶液的pH在11左右，根据B中分析，溶液呈碱性，说明的水解程度大于电离程度，故C错误；D电荷守恒：c()+2c()+3c()+c(OH)=c(H+)+c(Na+)，由图可知，pH=12.8时，c()=c()，所以，4c()+2c()+c(OH)=c(H+)+c(Na+)，所以，c(H+)+c(Na+)4c()+c()+c(OH)，故D错误。