2022届优质校一模化学试卷汇编——化学反应原理综合题 (答案版).docx
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2022届优质校一模化学试卷汇编——化学反应原理综合题 (答案版).docx
专题 12××化学反应原理综合题对接高考题 型考查年份关联知识点化学反应原理综合题2021年全国乙卷元素的性质、化学平衡常数求算、综合图像分析、吸热反应放热反应判断、化学平衡移动原理2021年全国甲卷盖斯定律、能量与反应进程图像、温度体积分数图像分析、化学平衡移动原理、化学平衡常数计算、转化率计算、2021年北京卷元素的性质、电化学、化学平衡常数2020年天津卷物质的性质、电子式、空间构型、转化率、化学平衡标志的判断、转化率温度图像分析2021年山东卷物质的命名、反应热相关计算、平衡常数、图像分析、化学平衡移动原理2021年河北卷热化学反应方程式、新型化学电池2021年湖南卷反应热计算、自发反应的判断、图像分析、速率、平衡常数的计算、电解原理的应用、化学平衡移动原理2021年湖北卷焓变与键能的关系、化学平衡常数、图像分析、速率求算、化学平衡移动方法点拨考点1 以气相反应为载体的综合考查1题型特点这类试题往往以化学反应速率,化学平衡知识为主题,借助图像、图表的手段,综合考查关联知识,关联知识主要有:(1)H符号的判断、热化学方程式的书写、应用盖斯定律计算H。(2)化学反应速率的计算与比较,外因对化学反应速率的影响(浓度、压强、温度、催化剂)。(3)平衡常数、转化率的计算,温度对平衡常数的影响;化学平衡状态的判断,用化学平衡的影响因素进行分析和解释。(4)在多层次曲线图中反映化学反应速率、化学平衡与温度、压强、浓度的关系。2解答化学平衡移动问题的步骤(1)正确分析反应特点:包括反应物、生成物的状态,气体体积变化,反应的热效率。(2)明确外界反应条件:恒温恒容、恒温恒压、反应温度是否变化、反应物配料比是否变化。(3)结合图像或K与Q的关系,平衡移动原理等,判断平衡移动的方向或结果。(4)结合题意,运用“三段式”,分析计算、确定各物理量的变化。3分析图表与作图时应注意的问题(1)仔细分析并准确画出曲线的最高点、最低点、拐点和平衡点。(2)找准纵坐标与横坐标的对应数据。(3)描绘曲线时注意点与点之间的连接关系。(4)分析表格数据时,找出数据大小的变化规律。例题1(2021年全国甲卷)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题:(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:该反应一般认为通过如下步骤来实现:总反应的H=_;若反应为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是_(填标号),判断的理由是_。A B C D(2)合成总反应在起始物时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为,在下的、在下的如图所示。用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式_;图中对应等压过程的曲线是_,判断的理由是_;当时,的平衡转化率_,反应条件可能为_或_。【答案】(1)-49 A H1为正值,H2为和H为负值,反应的活化能大于反应的 (2) b 总反应H<0,升高温度时平衡向逆反应方向移动,甲醇的物质的量分数变小 33.3% 5×105Pa,210 9×105Pa,250 【解析】(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:,该反应一般认为通过如下步骤来实现:,根据盖斯定律可知,+可得二氧化碳加氢制甲醇的总反应为: ;该反应总反应为放热反应,因此生成物总能量低于反应物总能量,反应为慢反应,因此反应的活化能高于反应,同时反应的反应物总能量低于生成物总能量,反应的反应物总能量高于生成物总能量,因此示意图中能体现反应能量变化的是A项,故答案为:-49;A;H1为正值,H2为和H为负值,反应的活化能大于反应的。(2)二氧化碳加氢制甲醇的总反应为,因此利用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式Kp=。该反应正向为放热反应,升高温度时平衡逆向移动,体系中将减小,因此图中对应等压过程的曲线是b,故答案为:b;总反应H<0,升高温度时平衡向逆反应方向移动,甲醇的物质的量分数变小。设起始n(CO2)=1mol,n(H2)=3mol,则,当平衡时时,=0.1,解得x=mol,平衡时CO2的转化率=33.3%;由图可知,满足平衡时的条件有:5×105Pa,210或9×105Pa,250,故答案为:33.3%;5×105Pa,210;9×105Pa,250。例题2(2021年湖南卷)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过下面两种方法由氨气得到氢气。方法I:氨热分解法制氢气相关化学键的键能数据化学键键能946436.0390.8一定温度下,利用催化剂将分解为和。回答下列问题:(1)反应H=_;(2)已知该反应的,在下列哪些温度下反应能自发进行?_(填标号)A25 B125 C225 D325(3)某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将通入3L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。若保持容器体积不变,时反应达到平衡,用的浓度变化表示时间内的反应速率_(用含的代数式表示)时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后分压变化趋势的曲线是_(用图中a、b、c、d表示),理由是_;在该温度下,反应的标准平衡常数_。(已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应,其中,、为各组分的平衡分压)。方法:氨电解法制氢气利用电解原理,将氨转化为高纯氢气,其装置如图所示。(4)电解过程中OH-的移动方向为_(填“从左往右”或“从右往左”);(5)阳极的电极反应式为_。【答案】(1)+90.8 (2)CD (3) b 开始体积减半,N2分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N2分压比原来2倍要小 0.48 (4)从右往左 (5)2NH3-6e-+6OH-= N2+6H2O 【解析】(1)根据反应热=反应物的总键能-生成物的总键能,2NH3(g)N2(g)+3H2(g),H=390.8kJmol-1-(946 kJmol-1+436.0kJmol-1)= +90.8kJmol-1,故答案为:+90.8;(2)若反应自发进行,则需H-TS<0,T>=456.5K,即温度应高于(456.5-273)=183.5,CD符合,故答案为:CD;(3)设t1时达到平衡,转化的NH3的物质的量为2x,列出三段式:根据同温同压下,混合气体的物质的量等于体积之比,=,解得x=0.02mol,(H2)=molL-1min-1,故答案为:;t2时将容器体积压缩到原来的一半,开始N2分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N2分压比原来2倍要小,故b曲线符合,故答案为:b;开始体积减半,N2分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N2分压比原来2倍要小;由图可知,平衡时,NH3、N2、H2的分压分别为120 kPa、40 kPa、120 kPa,反应的标准平衡常数=0.48,故答案为:0.48;(4)由图可知,通NH3的一极氮元素化合价升高,发生氧化反应,为电解池的阳极,则另一电极为阴极,电解过程中OH-移向阳极,则从右往左移动,故答案为:从右往左;(5)阳极NH3失电子发生氧化反应生成N2,结合碱性条件,电极反应式为:2NH3-6e-+6OH-= N2+6H2O,故答案为:2NH3-6e-+6OH-= N2+6H2O。考点2 物质性质与化学平衡的综合考查1题型特点此类试题以元素及化合物、化学平衡知识为主题,借助图像、图表的手段考查相关联的知识。主要考查点:(1)反应现象的描述。(2)氧化还原反应、原电池与电解池、陌生离子方程式的书写。(3)化学键与反应的热效应计算、信息条件下速率计算、平衡常数的计算、Ksp的计算。(4)平衡的影响因素、平衡移动与图像及相关原因的分析。2解题思路(1)根据题目提供的信息,结合元素及其化合物的相关知识,先对简单问题进行解答。(2)识别图像类型,确定横坐标、纵坐标的含义,理解题型中线(曲线、折线)、点(起点、拐点等)所表示的含义。(3)思考有关化学原理相关章节所涉及到与图像有关的定律公式等。(4)图像与相关规律合理整合对接,做出正确合理规范解答。例题3(2021年北京卷)某小组实验验证“Ag+Fe2+Fe3+Ag”为可逆反应并测定其平衡常数。(1)实验验证实验I:将0.0100 mol/L Ag2SO4溶液与0.0400 mo/L FeSO4溶液(pH=1)等体积混合,产生灰黑色沉淀,溶液呈黄色。实验II:向少量Ag粉中加入0.0100 mol/L Fe2(SO4)3溶液(pH=1),固体完全溶解。取I中沉淀,加入浓硝酸,证实沉淀为Ag。现象是_。II中溶液选用Fe2(SO4)3,不选用Fe(NO3)3的原因是_。综合上述实验,证实“Ag+Fe2+Fe3+Ag”为可逆反应。小组同学采用电化学装置从平衡移动角度进行验证。补全电化学装置示意图,写出操作及现象_。(2)测定平衡常数实验III:一定温度下,待实验I中反应达到平衡状态时,取v mL上层清液,用c1 mol/L KSCN标准溶液滴定Ag+,至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液v1 mL。资料:Ag+SCN-AgSCN(白色) K=1012Fe3+SCN-FeSCN2+(红色) K=102.3滴定过程中Fe3+的作用是_。测得平衡常数K=_。(3)思考问题取实验I的浊液测定c(Ag+),会使所测K值_(填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。不用实验II中清液测定K的原因是_。【答案】(1)灰黑色固体溶解,产生红棕色气体 防止酸性条件下,氧化性氧化Fe2+干扰实验结果 a:铂/石墨电极,b:FeSO4 或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,c:AgNO3 溶液;操作和现象:闭合开关 K,Ag电极上固体逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同;或者闭合开关 K,Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转 (2)指示剂 (3)偏低 Ag完全反应,无法判断体系是否达到化学平衡状态 【解析】(1)由于Ag能与浓硝酸发生反应:Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2+H2O,故当观察到的现象为灰黑色固体溶解,产生红棕色气体,即可证实灰黑色固体是Ag,故答案为:灰黑色固体溶解,产生红棕色气体。由于Fe(NO3)3溶液电离出将与溶液中的H+结合成由强氧化性的HNO3,能氧化Fe2+而干扰实验,故实验II使用的是Fe2(SO4)3溶液,而不是Fe(NO3)3溶液,故答案为:防止酸性条件下,氧化性氧化Fe2+干扰实验结果。由装置图可知,利用原电池原理来证明反应Fe2+Ag+Ag+Fe3+为可逆反应,两电极反应为:Fe2+-e-Fe3+,Ag+e-Ag,故另一个电极必须是与Fe3+不反应的材料,可用石墨或者铂电极,左侧烧杯中电解质溶液必须含有Fe3+或者Fe2+,采用FeSO4或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,右侧烧杯中电解质溶液必须含有Ag+,故用AgNO3溶液,组装好仪器后,加入电解质溶液,闭合开关 K,装置产生电流,电流从哪边流入,指针则向哪个方向偏转,根据b中所加试剂的不同,电流方向可能不同,因此可能观察到的现象为:Ag电极逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,说明此时反应达到平衡,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同,表明平衡发生了移动;另一种现象为:Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,说明此时反应达到平衡,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转,表明平衡发生了移动,故答案为:a:铂/石墨电极,b:FeSO4或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,c:AgNO3溶液;操作和现象:闭合开关 K,Ag电极上固体逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同;或者闭合开关 K,Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转。(2)Fe3+与SCN-反应生成红色FeSCN2+,因Ag+与SCN-反应相较于Fe3+与SCN-反应更加容易及彻底,当溶液变为稳定浅红色,说明溶液中的Ag+恰好完全滴定,且溶液中Fe3+浓度不变,说明上述反应答案平衡,故溶液中Fe3+的作用是滴定反应的指示剂,故答案为:指示剂。取I中所得上清液vmL。用c1mol/L的KSCN溶液滴定,至溶液变为稳定浅红色时,消耗v1mL,已知:Ag+SCN-AgSCN,K=1012,说明反应几乎进行完全,故有I中上层清液中Ag+的浓度为:c(Ag+)=mol/L,根据平衡三段式进行计算如下:,故反应的平衡常数K= ,故答案为:指示剂;。(3)若取实验I所得浊液测定Ag+浓度,则浊液中还有Ag,因存在平衡Fe2+Ag+Ag+Fe3+,且随着反应Ag+SCN-AgSCN,使得上述平衡逆向移动,则测得平衡体系中的c(Ag+)偏大,即偏大,故所得到的K= 偏小,故答案为:偏小。由于实验II中Ag完全溶解,故无法判断体系是否达到化学平衡状态,因而不用实验II所得溶液进行测定并计算K,故答案为:Ag完全反应,无法判断体系是否达到化学平衡状态。试题汇编1(2021·安徽·高三)氮的化合物是水体、空气中的污染物,对生态系统和人体健康造成危害,其治理或综合利用是科研工作者研究的热点。(1)经研究发现,废水中氨氮(以NH3表示)可用次氯酸钠去除,反应原理如图所示:氨氮的去除过程不宜采用较高温度加热的方法加快反应速率,其原因是_; 理论上,次氯酸钠和去除的氨氮(以NH3表示)的物质的量之比为_。(2)一种以沸石笼作为载体对氮氧化物进行催化还原的原理如图所示:已知4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) 1=-907. 28kJ·mol-14NH3(g) +3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) 2=-1269.02kJ·mol-1则图中脱除NO的总反应的热化学方程式为_。在沸石笼中以一定流速通过体积比一定的NH3、NO、O2在不同温度下进行该催化还原反应,催化剂的质量分数对单位时间内NO去除率的影响如图所示:从起始至对应A、B、C三点的平均反应速率由大到小的顺序为_;若混合气体中O2含量一定,在催化剂适宜温度范围内,当时,随着该比值的增大,NO去除率_ (填“增大”,“减小”或“不变”);当>1时,随着该比值的增大,NO去除率无明显变化,可能的原因是_。【答案】(1)反应过程生成HClO,HClO不稳定,温度过高易发生分解,使氨氮去除率降低 32 (2)4NO(g)+4NH3(g)+O2(g)=4N2(g)+6H2O(g) =-1630.76kJ·mol-1 C>B>A 增大 NO的去除接近反应限度,去除率无明显变化 【解析】(1)由图可知反应过程生成HClO,HClO不稳定,温度过高易发生分解,使氨氮去除率降低,所以氨氮的去除过程不宜采用较高温度加热的方法加快反应速率;次氯酸钠去除废水中氨氮,氯元素化合价由+1降低为-1、N元素化合价由-3升高为0,根据得失电子守恒,次氯酸钠和氨氮的物质的量之比为32;(2)4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) 1=-907. 28kJ·mol-14NH3(g) +3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) 2=-1269.02kJ·mol-1根据盖斯定律×2 -得4NO(g)+4NH3(g)+O2(g)=4N2(g)+6H2O(g) =(-1269.02kJ·mol-1)× 2-(-907.28kJ·mol-1)=-1630.76kJ·mol-1;A、C两点温度相同,催化剂的质量分数不同,由图可知,催化剂的质量分数越大,反应速率越大,A、B两点,催化剂的质量分数一样,温度B点高,则反应速率快, B、C两点催化剂的质量分数对反应速率影响大,即C>A,则从起始至对应A、B、C三点的平均反应速率由大到小的顺序为C>B>A;根据反应4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)=4N2(g)+6H2O(g)可知,当时,即此时氨气量不足,随着该比值的增大,平衡正向移动,NO去除率增大;若烟气中O2含量一定,在催化剂适宜温度范围内,当>1时,NO的去除接近反应限度,所以随着该比值增大,去除率无明显变化。若烟气中O2含量一定,在催化剂适宜温度范围内,当>1时,氨气过量,NO的去除接近反应限度,所以随着该比值增大,去除率无明显变化。2(2021·山西大同·高三)当今,世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。因此,研发二氧化碳的利用技术,将二氧化碳转化为能源是缓解环境和能源问题的方案之一。I利用二氧化碳催化加氢制甲醇(CH3OH)。CO2和H2在一定条件下合成甲醇。在2L恒容密闭容器中充入总物质的量为6mol的CO2和H2发生反应:,改变氢碳比,在不同温度下反应达到平衡状态,测得的实验数据如下表。CO2转化率/%温度/K5006007008001.5453320122.0604328153.083624022(1)下列说法中正确的是_(填标号);Av(CH3OH)=v(CO2)时,反应达到平衡B增大氢碳比,平衡正向移动,平衡常数增大CCO2和H2合成甲醇为放热反应D当混合气体密度不变时,达到平衡(2)在700K、氢碳比为3.0的条件下,若5min时反应达到平衡状态,则05min内用H2表示的平均反应速率为_;(3)该反应一般认为通过如下步骤来实现:总反应的_;若反应为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是_(填标号)。II二氧化碳催化加氢合成乙烯的原理为。原料初始组成,体系压强恒定为0.1MPa,不同温度下反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。(4)图中曲线a代表四种物质中的_(填化学式);(5)利用A点数据,计算630K时反应的平衡常数Kp=_(列出计算式即可。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。III电解法转化CO2可实现CO2的资源化利用。(6)电解CO2制的原理示意图如下所示,反应时阴极电极反应式为_。【答案】(1)C(2)(3)-49 A (4)H2(5)(6)或【解析】(1)A反应速率之比等于其化学方程式计量数之比,未指明反应方向,则v(CH3OH)=v(CO2)不能说明正逆反应速率相同,故A错误;B平衡常数与温度有关,增大氢碳比,相当于增大压强,由于正反应为气体分子数减小,则平衡正向移动,但温度不变,则平衡常数不变,故B错误;C由表数据可知,升高温度,CO2转化率减小,说明平衡逆向移动,则反应为放热反应,故C正确;D混合气体的质量不变,在恒容密闭容器中体积不变,则混合气体密度一直不变,不能说明达到平衡,故D错误;故选C;(2)向2L密闭容器中充入H2和CO2共6mol,在700K、氢碳比为3.0,氢气为4.5mol,二氧化碳物质的量为1.5mol,二氧化碳转化率为40%,消耗二氧化碳物质的量=1.5mol×40%=0.6mol,若5min反应达到平衡状态,由速率之比等于系数比,则;(3)由盖斯定律,则+得 =1+2=+41 kJ·mol-1-90 kJ·mol-1=-49kJ·mol-1,慢反应活化能高,反应为慢反应,说明活化能比反应大,总反应放热,所以选A;(4)由题中信息可知,两反应物初始投料之比等于化学计量数之比,由图中曲线的起点坐标可知,c和a所表示的物质的物质的量分数之比为13、d和b表示的物质的物质的量分数之比为14,则结合化学计量数之比可以判断,表示乙烯变化的曲线是d,表示二氧化碳变化曲线的是c,表示水蒸气变化曲线是b,表示H2变化曲线是a;(5)图中a点表示H2的物质的量分数为x(H2)=0.6=,投料比n(CO2)(H2)=13,即投料比等于化学计量数比,则平衡时x(CO2)x(H2)=13,x(C2H4)x(H2O)=14,故x(CO2)=×0.6=0.2=,x(C2H4)+x(H2O)=x(C2H4)+4x(C2H4)=1-0.6-0.2=0.2,则x(C2H4)=,x(H2O)=4x(C2H4)=4×=,若平衡时a点的压强为0.1MPa,则该反应的平衡常数Kp=或;(6)Sn电极为阴极,阴极CO2发生还原反应生成HCOO-,电极反应为:或。3(2021·江苏常州·高三)以废锂电池(主要成分为LiCoO2和Al,含少量C、Fe单质)为原料可制备Co3O4。已知:Co元素常见化合价为+2、+3,钴酸锂(LiCoO2)不溶于水,Co2+和Co3+均易与NH3形成络合物。(1)将一定量的废锂电池粉碎,加入适量的稀硫酸和30%的H2O2溶液,加热搅拌,待固体充分溶解后,过滤除去不溶性杂质。溶解时,LiCoO2在H2SO4和H2O2作用下转化为可溶性硫酸盐Li2SO4和CoSO4,该反应的离子方程式为_。溶解后,Fe元素以Fe2(SO4)3形式存在于滤液中。推测微粒的氧化性强弱顺序为CoO_(填“>”或“<”)Fe3+。(2)向滤液中滴加NaOH溶液,调节pH进行除杂。若溶液中c(Co2+)=0.2mol·L-1,欲使溶液中Fe3+,Al3+的浓度均小于1×10-6mol·L-1,需控制的pH范围为_。已知:室温下,KspAl(OH)3=1×10-33,KspFe(OH)3=3×10-39,KspCo(OH)2=2×10-15(3)向除杂后的溶液中加入NaHCO3溶液,水浴加热至50左右,反应生成CoCO3沉淀。若改用NH4HCO3作沉淀剂,CoCO3的沉淀率明显降低,原因是_。(4)在纯氧中加热分解CoCO3,测得加热升温过程中固体的质量变化如图所示。加热分解CoCO3制备Co3O4需要控制的温度为_(写出计算推理过程)。【答案】(1)2LiCoO2+H2O2+6H+=2Li+2Co2+4H2O+O2 >(2)5.0pH<7.0(3)NH4HCO3水解生成一水合氨在加热下产生氨气,Co2+易与NH3形成络合物,使CoCO3的沉淀率明显降低(4)300600【解析】(1)LiCoO2中Co化合价为+3,与H2O2反应生成CoSO4,Co化合价降低1,O元素化合价升高1,H2O2中2个O原子均升价,由升降相等,则LiCoO2系数为2,H2O2为1,反应的离子方程式为2LiCoO2+ H2O2+H+=2Li+2Co2+4H2O+O2;LiCoO2与H2O2的反应中,作氧化剂,H2O2作还原剂;而Fe溶解的过程中,H2O2作氧化剂,Fe3+作氧化产物,故氧化性:> Fe3+;(2)由于KspAl(OH)3> KspFe(OH)3,为了除去Fe3+,Al3+,应调节pH大于Al3+的沉淀,此时,常温下,pH=5,同时防止Co2+沉淀,同理,pH=7,所以需控制的pH范围为5.0pH<7.0;(3)若改用NH4HCO3作沉淀剂,铵根和碳酸氢根在加热下水解程度更大,产生氨气,由于Co2+易与NH3形成络合物,所以CoCO3的沉淀率明显降低;(4)由Co元素守恒可得关系式:3 CoCO3Co3O4,则需要控制的温度300600。4(2021·全国·模拟)羰基硫(O=C=S)广泛存在于以煤为原料制备的各种化工原料气中,能引起催化剂中毒、化学产品质量下降和大气污染等。羰基硫的氢解和水解反应是两种常用的脱硫方法,其反应式如下。请回答下列问题:氢解反应:COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) 1=+7kJ·mol-1水解反应:COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g) 2=-35kJ·mol-1(1)根据上述信息:CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) 3,则3=_。(2)羰基硫的氢解反应的正、逆反应的平衡常数(K)与温度T的关系如图所示,其中表示逆反应的平衡常数(K逆)变化曲线的是_(填“A”或“B”)。T1时,向容积为10L的恒容密闭容器中充入2molCOS(g)和1molH2(g),发生COS的氢解反应,则该温度下COS的平衡转化率为_。(保留两位有效数字)(3)某温度时,在恒容密闭容器中用活性-Al2O3作催化剂发生羰基硫(COS)的水解反应,COS(g)的平衡转化率随不同投料比n(H2O)/n(COS)的转化关系如图1所示。其他条件相同时,改变反应温度,测得反应时间为ts时COS的水解转化率如图2所示。反应时间为ts时,该水解反应的最佳反应条件为投料比n(H2O)/n(COS)=_,温度为_。当温度升高到一定值后,发现反应时间为ts时COS(g)的水解转化率降低,猜测可能的原因是_。COS氢解反应产生的CO可合成二甲醚(CH3OCH3),二甲醚燃料电池的工作原理如图所示。该电池的负极反应式为:_。【答案】(1)-42kJ/mol(2)B 33% (3)10 160 催化剂活性降低,反应速率变慢;该反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动 CH3OCH3 -12e-+3H2O = 2CO2 + 12H+ 【解析】(1)已知:COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) 1=+7kJ·mol-1;:COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g) 2=-35kJ·mol-1,有盖斯定律-得:CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) 3=-42kJ/mol;(2)羰基硫的氢解反应的正反应>0,正反应的平衡常数(K)随温度 T 升高而增大,故表示正反应的变化曲线为A,表示逆反应的平衡常数(K逆)变化曲线的为B;T1时,K正=K逆,而K正与K逆互为倒数,则K正=1,向容积为 10L 的恒容密闭容器中充入 2mol COS(g)和 1mol H2(g),发生 COS 的氢解反应,有如下变化:则K= =1,解得x= , COS 的平衡转化率为 =33%;(3)从图像可知,反应时间为 t s 时,该水解反应的最佳反应条件为投料 n(H2O)/n(COS)= 10;有图2可知,COS(g)的水解转化率最高时,温度为160;当温度升高到一定值后,反应时间为ts时COS(g)的水解转化率降低,说明催化剂活性降低,反应速率变慢;或者该反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动;该燃料电池负极通入的是二甲醚,负极反应式为:CH3OCH3 -12e-+3H2O = 2CO2 + 12H+。5(2021·全国·模拟)氢气是重要的化工原料,研究氢气的高效利用具有深远的意义。回答下列问题。合成氨工业中,H2与N2在铁触媒的作用下反应历程为:化学吸附:N2(g)2N*(*表示吸附态,下同)、H2(g)2H*;表面吸附:N*+H*NH*、NH*+H*NH2*、NH2*+H*NH3*。脱附:NH3*NH3(g)。其中脱附决定合成氨的整体反应速率。(1)根据题意,铁触媒在合成氨中的作用为_。(2)实际生产中,原料气中H2和N2的物质的量之比为2.81,N2适度过量的理由除了原料易得、可提高H2的转化率外,还有_。(3)已知:Ka1(H2SO3)Kb(NH3·H2O)Ka2(H2SO3)。工业上用氨水处理硫酸厂尾气中的SO2,恰好生成(NH4)2SO3时,溶液显_性(填“酸”“中”或“碱”,下同);继续吸收SO2恰好生成NH4HSO3时,溶液显_性。在一定条件下,H2可以用于治理氮氧化物污染。(4)有关键能如下表,则2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g)该反应正反应与逆反应活化能之差为_。化学键HHNON2HO键能/(kJ·mol1)436632946464(5)向两个容积为2 L的刚性容器中均充入2 mol H2和2 mol NO,分别在220和300发生反应:2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g)。测得两容器中H2与H2O的物质的量随时间的变化关系如图所示,曲线平衡后气体的总压强为p1kPa,曲线平衡后气体的总压强为p2kPa。220条件下的变化曲线为_(填“”或“”);ad段N2的平均反应速率为_mol/(L·min)。a、c、d三点的逆反应速率由大到小的顺序为_(用a、c、d表示);曲线代表的温度下,该反应的Kp=_(Kp为用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。【答案】(1)催化剂(2)氮气适度过量,容器内氮气浓度增加,化学反应速率加快(3)碱 酸 (4)-666 kJ/mol(5)I 0.0125 cda 【解析】(1)根据题意,铁触媒在合成氨中的作用为催化剂,起催化作用;(2)n(H2)n(N2)=2.81,比反应方程式中N2(g)+3H2(g)2NH3(g) n(H2)n(N2)=31小,说明N2稍微过量,氮气适度过量,除了由于N2这种原料易得、可提高H2的转化率外,还有可以使容器内氮气浓度增加,因此化学反应速率加快;(3)铵根离子水解呈酸性,其水解常数Kh1=;亚硫酸根水解使溶液呈碱性,水解常数Kh2=,由于KbKa2,所以Kh1Kh2,故恰好生成(NH4)2SO3时,溶液显呈碱性;继续吸收SO2恰好生成NH4HSO3时,的电离常数是Ka2,其水解常数是Kh3=,由于NaHSO3溶液呈酸性,说明的电离程度的水解程度,而铵根离子水解使溶液呈酸性,故NH4HSO3溶液是酸性;(4)此反应的=反应物断键所需能量-生成物成键放出能量=2×436 kJ/mol+2×632 kJ/mol -(946 kJ/mol +4×464 kJ/mol)= -666 kJ/mol,说明正反应与逆反应活化能之差为-666 kJ/mol;(5)根据先拐先平,可判断出II的反应速率更快,因此反应II的温度更高,所以反应220条件下的变化曲线为I,也可以通过比较两种温度的转化率也可得出该结论。ad段的H2反应速率为v(H2)=0.025 mol/(L·min),根据方程式可知用N2表示的化学反应速率是用H2表示反应速率的一半,则v(N2)=v(H2)=0.0125 mol/(L·min);c、d均达到平衡,温度越高,反应速率越大,则逆反应速率:cd,而曲线I中,a点未达到平衡,其正反应速率逆反应速率,则a点逆反应速率d点逆反应速率,故a、c、d三点的逆反应速率由大到小的顺序为:cda;对于可逆反应:2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g),反应开始时n(H2)=2 mol,n(NO)=2 mol,反应达到平衡时n(H2)=1 mol,n(NO)=1 mol,则根据物质反应转化关系可知平衡时n(N2)=0.5 mol,n(H2O)=1 mol,则平衡时气体总物质的量n(总)=3.5 mol,则P(H2)=P(NO)=P(H2O)=;P(N2)=,则该反应的化学平衡常数Kp=。6(2021·山东潍坊·高三)苯乙烯是一种重要的有机化工原料,可利用乙苯催化脱氢法制备。实际生产中常在体系中充入一定量的CO2,主要反应如下:IC8H10(g)C8H8(g)+H2(g) 1=+117.6kJ·mol-1;IICO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) 2=+41.2kJ·mol-1。回答下列问题:(1)一定温度下,向盛放催化剂的10L恒容密闭容器中充入2molC8H10(g)和1molCO2(g)发生反应I和反应II。20min末达到平衡,C8H8(g)、H2O(g)的体积分数分别为25%和5%。020min内,用C8H10的物质的量浓度变化表示的平均反应速率(C8H10)=_。起始投料量不变,在不同温度、压强下重复实验,测得H2的平衡体积分数与温度和压强的关系如图所示。由图可知,温度低于T0°C时,以反应_(填“I”或“II”)为主,理由为_;T1°C时,三条曲线几乎相交的原因为_。(2)催化脱氢过程中发生积碳反应:(g)8C(s)+4H2(g) 3=-126kJ·mol-1。积碳反应可能导致的后果为_(写一条即可)。【答案】(1)0.005mol·L-1·min-1 I 升高温度H2的平衡体积分数增大 T1时,以反应II为主,该反应前后气体分子总数不变,三条曲线几乎相交 (2)生成的碳单质覆盖在催化剂表面,导致催化剂的反应活性降低,减小氢气生成苯乙烯的速率【解析】(1)反应I为气体分子数增大的反应,反应II为气体分子数不变的反应,故气体总物质的量的增大值为苯乙烯的