(习题2)16元素有机化合物.pdf
1第十六章第十六章 元素有机化合物元素有机化合物 1 解释下列名词，并举例说明之：（1）金属有机化合物（2）-络合物（3）金属化反应（4）氢金属化反应（5）氧化-加成反应（6）羰基化反应 解：(1)金属有机化合物：是指有机基团以碳原子直接与金属相连接的化合物。如 Grignard 试剂 RMgX，烷基锂 RLi，二茂铁(C5H5)2Fe 等。(2)-络合物：是指亲电试剂(特别是过渡金属元素)与体系的有机物(如不饱各烃、芳烃)中的电子云形成的配合物。如 Ni(CO)4,二茂铁(-C5H5)2Fe,Zeise 盐等。(3)金属化反应：有些具有活泼氢的烃类，如乙炔、环戊二烯、三苯甲烷以及一些杂环化合物如呋喃、噻吩等可以直接与金属或金属有机化合物反应，活性氢被金属取代而生成相应的金属烃基化合物，这类反应称为金属化反应。RCCH +NaNH2 RCCNa +NH3C5H6 +Na C5H5Na +1/2H2NH3(l)THF(4)氢金属化反应：IIIVIA 族元素的氢化物很活泼，MH 键易与碳碳双键或叁键进行加成反应而生成相应的烃化物，此类反应称为氢金属化反应。如：RCH=CH2 +BH3 (RCH2CH2)3BTHF,0OC(5)氧化加成反应：卤代烃配位体加成到配位尚未饱和的过渡金属配合物上的反应称为氧化-加成反应。如：LmMn +RX Lm+2Mn+2(R)(X)(6)羰基化反应：在羰基铁、镍或钴催化下，由氢，一氧化碳对烯烃加成，生成醛的反应称为羰基化反应。如：CH3CH=CH2 +H2 +CO CH3CH2CH2CHOcat.22命名下列化物：(1)(CH3)3Si-O-Si(CH3)3 (2)CH2=CH-Si(CH3)3(2)(C6H5)3SiOH (4)(CH3)2BCH(CH3)2(5)CH3OBCl2 (6)(C6H6)2Cr 解：(1)六甲基二硅氧烷 (2)三甲基乙烯基硅烷 (3)三苯基硅醇 (4)二甲基异丙基硼烷 (5)甲氧基二氯化硼 (6)二苯铬 3写出下列物质的结构式：(1)齐格勒-纳塔催化剂 (2)9-BBN (3)三甲硅基烯醇醚(4)三苯膦羰基镍 (5)蔡塞盐 (6)威尔金逊催化剂 解：(1)(C2H5)3Al-TiCl3(or TiCl4)BH(2)(3)(CH3)3SiOCH=CHR(4)Ph3PNi(CO)3(5)KPtCl3C2H4(6)(Ph3P)3RhCl 4.写出下列各反应的主要产物：(1)CH3Li +CuI(CH3)2CuLi +LiI2:1(2)(CH3)3B +CH3LiLiB(CH3)4(3)4n-C4H9Li +SnCl4(n-C4H9)4Sn(4)Mn(CO)5 +CH3BrCH3Mn+(CO)5Br-(5)Ni(CO)4 +Ph3PPh3P-Ni(CO)3(6)+NiCl2 +Na(C5H5)2Ni +NaCl 5 完成下列转化：(1)(CH3)4C (CH3)3CCH2COOH(CH3)3CCH2Br (CH3)3CCH2MgBrBr/CCl4Mg(1)CO2(2)H2O 3H3COH(H3C)2CHCOOCH3(1)NaOH(2)CH3I(2)H3COCH3HOOCOCH3(1)(CH3)2CHLi(2)H2OKMnO4,H+,heat OOOBrBr2HAcO(CH3)2CuINaOHROHheat(3)(1)NaBH4(2)H2OCH3COCl(4)FeFeCH=CH2FeCOCH3FeC-CH3OHAlCl3H3O+,heat 6对下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。分别用反应式表示：CH3-C-CH3O(1)(CH3CH2)2CHCOOH(2)C6H5CH=C-C-C6H5(3)O 解：(1)方法一：二甲亚砜钠盐法 4CH2COOHCH2COOC2H5CH2COCH2SOCH3CH3-C-CH3OCH3SOCH2NaAl-Hg 方法二：烷基硼法 BrCH2COCH3B2H6CH3-C-CH3OB 方法三：乙酰乙酸乙酯法 BrCH3COCH2COOC2H5 CH3COCHCOC2H5C2H5ONaTM(2)方法一：烷基硼法 2(C2H5)3B +Cl2CHCOOC2H5 (C2H5)2CHCO2C2H5 (C2H5)2CHCOOH 方法二：丙二酸二乙酯法 CH2(CO2C2H5)2 C2H5CH(CO2C2H5)2 (C2H5)2C(CO2C2H5)2 (C2H5)2CHCOOH 方法三：格氏试剂法(C2H5)2CHCl (C2H5)2CHCOOHMgCO2H3O+(3)方法一：Claisen-Schimidt Reactiojn C6H5CHO +CH3COC6H5 C6H5CH(OH)-CH2COC6H5 C6H5CH=CH-CO-C6H5NaOHheat 方法二：Wittig Reaction:C6H5COCH3 C6H5COCH2Br C6H5COCH2P+Ph3Br-C6H5CH=CHCOC6H5Br2HAcPh3PC6H5CHO
