有机化学课件(00005)市公开课一等奖百校联赛特等奖课件.pptx

一、烯烃结构特点1烯烃异构和命名烯烃异构和命名第三章不饱和（脂肪）烃第一节烯烯烃烃第1页乙烯分子结构乙烯分子结构第2页二、二、烯烃异构烯烃异构结构异构结构异构1.碳链异构碳链异构CH3CH2CH=CH2(CH3)2C=CH22.位置异构位置异构CH3CH2CH=CH2CH3CH=CHCH33.官能团异构官能团异构构型异构构型异构-顺反异构顺反异构第3页1.含义2.条件三、三、烯烃命名烯烃命名1.选择含有双键在内最长而连续碳链作为主链2.主链编号时，从距双键较近一端开始3.写知名称2，5-二甲基-2-己烯3,3-二甲基-1-丁烯第4页3-甲基-2-乙基-1-丁烯4.顺反异构体命名法顺反命名法顺反命名法第5页Z-E命名法（适用全部烯烃）、命名法主要标准是依据“次序规则”。次序规则是在表示一些立体化学关系时,为决定相关原子或基团排列次序所提出标准。按直接连在双键碳上原子原子序数大小排列，原子序数大排在序列前面，称为次序优先基团；原子序数小排在后面，孤对电子排在氢之后。以以下原子或基团先后次序为：第6页假如与双键碳直接相连原子原子序数相同，则比较其后一位原子原子序数,再相同，再顺次比较，一直到比较出优先次序为止。比较时，按原子序数排列，先比较各组中最大者；若仍相同，再依次比较。第7页假如取代基是不饱和基团，则可认为与双键或叁键碳原子直接连有两个或叁个相同原子。如：Z-E命名标准：假如一个双键碳原子上连接较优基团与另一个双键碳原子上连接较优基团在双键同侧，其构型用Z表示，反之用E表示。第8页(E)1-溴-1-氯-丙烯(E)3-甲基-4-异丙基-3-庚烯第9页5.主要烯基：2烯烃物理性质烯烃物理性质弱极性，熔点、沸点同烷烃相同。第10页3烯烃化学性质烯烃化学性质因为含有键决定烯烃化学性质比烷烃活泼，键断裂键断裂，主要是加成加成和氧化反应氧化反应。一、烯烃加成反应一、烯烃加成反应1.加氢加氢烯烃与氢加成反应叫做加氢。加氢反应反应热叫氢化热。第11页第12页各类烯烃稳定性次序：各类烯烃稳定性次序：双键碳原子上连接取代基数目越多越稳定取代基数目越多越稳定。第13页2.加卤反应（加卤反应（Cl2,Br2)判定烯烃方法3.与卤化氢加成与卤化氢加成第14页马氏规则马氏规则：当与烯烃加成时，氢加到含氢较多双键碳原子上，卤素加到含氢较少双键碳原子上。4.加加H2SO45.加加H2O6.过氧化物效应过氧化物效应反马氏加成反马氏加成第15页二、烯烃氧化反应二、烯烃氧化反应1.KMnO4氧化第16页这一反应惯用以判定碳碳双键;还可依据产物推断原来烯烃结构。第17页2.臭氧化第18页依据臭氧化水解产物，也可推断烯烃结构两种氧化比较：两种氧化比较：KMnO4氧化性强，产物为：酮、酸或二氧化碳臭氧化氧化性弱，产物为：酮或醛三、烯烃聚合反应烯烃聚合反应聚合物含义单体聚合度3.氧气氧化环氧乙烷第19页4诱导效应诱导效应一、诱导效应含义诱导效应含义1.给电子基和吸电子基给电子基团给电子基团：电负性比氢小，如烷基、负离子等。吸电子基团吸电子基团：电负性比氢大，如正离子、卤原子、带氧或带氮基团、不饱和烃基。第20页2.含义凡是因为原子或基团电负性引发键极性改变，经过对相邻原子诱导，沿着碳链传递，使分子中不直接相连共价键电子密度分布，向同一方向偏移，这种效应叫诱导效应诱导效应。ClCCC-0.713+0.618+0.028+0.002第21页+I二、诱导效应特点：二、诱导效应特点：1.诱导效应沿着碳链诱导效应沿着碳链传递传递，快速减弱。，快速减弱。普通经过个原子后，影响就很小了。普通经过个原子后，影响就很小了。吸电子推电子第22页2.诱导效应含有诱导效应含有迭加性迭加性三、应用三、应用解释马氏规则：3.吸电子与推电子能力越强诱导效应越强吸电子与推电子能力越强诱导效应越强第23页5烯烃亲电加成反应历程烯烃亲电加成反应历程一、一、亲电试剂与亲核试剂亲电试剂与亲核试剂亲核试剂：亲核试剂：带有负电荷或分子中含有较高电子密度。比如：OH-,Cl-,H2O等亲电试剂：亲电试剂：带有正电荷或分子中含有低电子密度中心。比如：H+,X+,NO2+亲核反应：亲核反应：亲电反应：亲电反应：进攻试剂：进攻试剂：第24页二、二、烯烃亲电加成反应历程烯烃亲电加成反应历程在氯化钠溶液中进行溴与乙烯加成时产物为：特点：分步进行分步进行1.同同Br2（非极性试剂）（非极性试剂）第一步：第25页第二步：2.同同HX（极性试剂）（极性试剂）第一步：慢第二步：第26页三、碳正离子稳定性及马氏规则解释三、碳正离子稳定性及马氏规则解释1.碳正离子稳定性碳正离子稳定性解释：解释：电学规律：带电体稳定性是伴随电荷分散程度增大而增大。给电子C+稳定吸电子C+不稳定第27页产生碳正离子所需能量2.解释马氏加成解释马氏加成第28页6烯烃游离基烯烃游离基(自由基自由基)加成反应历程加成反应历程条件：必须是HBr和过氧化物第29页第二节第二节炔炔烃烃一、概述一、概述通式CnH2n-2，结构特点是含有一个叁键，叁键碳是键碳是杂化，叁键是由两个相互垂直键和一个重合键组成。异构：无顺反异构无顺反异构命名：命名：4-甲基-2-己炔第30页乙炔分子乙炔分子返回第31页二、二、炔烃化学性质炔烃化学性质加成反应加成反应1.加氢反应5-乙基-1-庚烯-5-炔第32页2.加卤素3.加HX4.加H2O第33页氧化反应氧化反应金属炔化物生成金属炔化物生成乙炔银（白色）第34页判别端炔判别端炔生成炔化物沉淀必须用生成炔化物沉淀必须用硝酸硝酸处理处理乙炔铜（红棕色）第35页用化学方法判别以下化合物：1.丁炔、2-丁炔、丁烷2.丁烯、2-丁烯、丁炔第36页第三第三节二二烯烯烃烃一、概述一、概述二烯烃为含有两个双键不饱和链烃，二烯烃为含有两个双键不饱和链烃，通式通式CnH2n-2，为炔烃异构体，为炔烃异构体第37页1.分类分类2.命名命名第38页二、二、二烯烃化学性质二烯烃化学性质1.1，4加成反应加成反应第39页2.双烯合成（狄尔斯艾德尔反应，简称狄艾反应）双烯合成（狄尔斯艾德尔反应，简称狄艾反应）固体判别：丁烯、1，3-丁二烯加顺丁烯二酸酐第40页2.13共轭效应共轭效应一、共轭体系一、共轭体系二、共轭效应含义二、共轭效应含义第41页定域电子：孤立双键体系中，组成键一对电子基本上是在两核附近运动。离域电子离域电子：在共轭体系中，原来在两核周围运动电子，其运动范围扩大到整个共轭体系，电子由定域电子由定域电子变成离域电子。电子变成离域电子。第42页共轭效应含义：共轭体系中电子离域作用。共轭能（离域能）：因为电子离域使共轭体系降低能量三、共轭体系特点三、共轭体系特点1.共平面性：各键在同一平面上，P轨道相互平行。第43页2.键长趋于平均化键长趋于平均化，共轭链愈长，平均化倾向愈大。C=C0.134nmC-C0.154nm3.体系能量降低体系能量降低，分子趋于稳定。第44页4.交替极化交替极化电荷正负相间，一端正，一端负。静态共轭效应动态共轭效应5.共轭效应和诱导效应比较第45页四、超共轭效应四、超共轭效应包含和和P共轭效应共轭效应.五、共轭效应和超共轭效应应用共轭效应和超共轭效应应用1.用来解释碳正离子、自由基、烯烃稳定性用来解释碳正离子、自由基、烯烃稳定性第46页利用利用和和P超超共轭解释共轭解释2.解释1，4-加成第47页