(高清版)DZT 0393.4-2021 锶矿石化学分析方法 第4部分：铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的测定 封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法.pdf
ICS 73.060ICS 73.060CCS D 40中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准DZ/T0393.42021DZ/T0393.42021锶矿石化学分析方法第4部分：铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的测定封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法锶矿石化学分析方法第4部分：铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的测定封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法Methods for chemical analysis of strontium oresPart4:Determinationofchromium,copper,manganese,molybdenum,nickel,lead,titanium,zincPressurizedaciddigestion-inductively coupled plasma mass spectrometry2022-01-27发布2 0 2 2-0 5-0 1 实 施中华人民共和国自然资源部发 布2022-01-27发布2 0 2 2-0 5-0 1 实 施中华人民共和国自然资源部发 布IDZ/T 0393.42021目次目次前言前言.引言.V1范围.12规范性引用文件规范性引用文件.13术语和定义.24原理原理.25试验条件试验条件.26试剂或材料试剂或材料.27仪器设备.38样品样品.49试验步骤试验步骤.49.1空白试验空白试验.49.2验证试验验证试验.49.3样品分解样品分解.49.4测定测定.410试验数据处理.510.1结果计算方法结果计算方法.510.2结果干扰校正结果干扰校正.511精密度精密度.512正确度正确度.613质量保证和控制质量保证和控制.6附录附录A(资料性)单元素标准储备溶液的配制(资料性)单元素标准储备溶液的配制.7附录附录B(资料性)仪器参考工作条件(资料性)仪器参考工作条件.9附录附录C(资料性)实验室间准确度协作试验数据统计结果(资料性)实验室间准确度协作试验数据统计结果.10参考文献参考文献.18DZ/T0393.42021DZ/T0393.42021前言前言本文件按照 GB/T1.12020 标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则和 GB/T 20001.42015标准编写规则 第4部分：试验方法标准的规定起草。本文件是DZ/T 0393锶矿石化学分析方法的第4部分。DZ/T0393 已经发布了以下部分：第1部分：锶、钡、钙、镁、铁、铝含量的测定混合熔剂半熔一电感耦合等离子体原子发射光谱法；第2部分：硫含量的测定 混合熔剂半熔一硫酸钡重量法谱法；第2部分：硫含量的测定 混合熔剂半熔一硫酸钡重量法；第3部分：铝、钙、铁、钾、镁、钠、磷、钛含量的测定 混合酸分解一电感耦合等离子体原子发射光谱法；第3部分：铝、钙、铁、钾、镁、钠、磷、钛含量的测定 混合酸分解一电感耦合等离子体原子发射光谱法；第4部分：铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的测定 封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法。本文件由中华人民共和国自然资源部提出。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本文件起草单位：国家地质实验测试中心。本文件主要起草人：孙德忠、许春雪、王蕾、马生凤、安子恰、陈宗定。第4部分：铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的测定 封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法。本文件由中华人民共和国自然资源部提出。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本文件起草单位：国家地质实验测试中心。本文件主要起草人：孙德忠、许春雪、王蕾、马生凤、安子恰、陈宗定。VDZ/T0393.42021DZ/T0393.42021引言引言矿产资源是国民经济社会发展的重要物质基础，随着高新技术的发展，高新技术材料的需求也日益增长，发现和寻找稀有稀散元素矿产品将成为今后地质找矿的重点。锶是稀有金属之一，由于其具有很强的吸收X 射线辐射功能和独特的物理化学性能，被广泛应用于电子、化工、冶金、军工、轻工、医药和光学等各个领域。我国有丰富的锶矿资源，根据世界对锶需求的稳步增长和良好的锶矿找矿前景，我国的锶矿资源除满足国民经济发展过程中自身需求外，还可发展锶矿资源及其多种制品外向型矿业经济，参与国际竞争。因此，锶矿资源不但是世界上重要的战略性矿产资源，而且在我国国民经济中的地位与作用，也将日益上升、日趋重要。现行的锶矿石化学分析标准方法都是容量法、比色法、重量法和原子吸收光谱法等单元素经典分析方法，并且锶矿石中痕量超痕量伴生元素分析标准方法尚属空白，为了完善锶矿石化学分析方法，亟须引入现代大型仪器分析技术。DZ/T0393 由四个部分构成。第1部分：锶、钡、钙、镁、铁、铝含量的测定混合熔剂半熔电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在于确立混合熔剂半熔一电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锶矿石中锶、钡、钙、镁、铁、铝含量的分析方法。含量的分析方法。第2部分：硫含量的测定 混合熔剂半熔一硫酸钡重量法，目的在于确立混合熔剂半熔一硫酸钡重量法测定锶矿石中硫含量的分析方法。第3部分：铝、钙、铁、钾、镁、钠、磷、钛含量的测定混合酸分解电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在于确立混合酸分解一电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锶矿石中铝、钙、铁、钾、镁、钠、磷、钛含量的分析方法。第4部分：铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的测定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法。目第3部分：铝、钙、铁、钾、镁、钠、磷、钛含量的测定混合酸分解电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在于确立混合酸分解一电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锶矿石中铝、钙、铁、钾、镁、钠、磷、钛含量的分析方法。第4部分：铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的测定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法。目的在于确立封闭酸溶电感耦合等离子体质谱法测定锶矿石中铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的分析方法。方法。DZ/T0393.4采用了封闭酸溶样品前处理方法，结合灵敏度高、精密度好、抗干扰能力强等特点且具备多元素同时测定能力的电感耦合等离子体质谱仪(ICPMS)检测技术，大大减少了试剂用量，减少检测工作的环境污染，有利于建立绿色实验室，保护生态环境。测工作的环境污染，有利于建立绿色实验室，保护生态环境。本文件的四个部分明确了锶矿石样品的分解和测定条件，确定了包括方法检出限、测定范围、精密度、正确度等技术指标和检验参数。为实验室开展锶矿石相关样品分析提供技术依据，有效提升锶矿石中成矿元素、伴生元素和造岩元素的分析测试质量水平，为锶矿资源调查、相关矿产品的开发利用以及锶矿品位和储量评价提供有力的技术支撑。矿品位和储量评价提供有力的技术支撑。1DZ/T0393.42021DZ/T0393.42021锶矿石化学分析方法第4部分：铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的测定封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法锶矿石化学分析方法第4部分：铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的测定封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法警示使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有示使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关规定的条件。任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关规定的条件。1范围1范围本文件规定了封闭酸溶电感耦合等离子体质谱法测定锶矿石中的铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的方法。本文件适用于锶矿石中铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法测定。方法检出限和测定范围见表1。表 1方法检出限和测定范围表 1方法检出限和测定范围成分方法检出限g/g测定范围pg/g成分方法检出限g/g测定范围g/g铬0.050.15200镍0.030.1200铜0.070.2400铅0.150.5200锰0.150.5400钛1.03.04000钼0.070.220锌0.72.04002规范性引用文件2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6041质谱分析方法通则GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6379.4测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定JJF 1159四极杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范2DZ/T0393.420213术语和定义DZ/T0393.420213术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理4原理样品经硝酸、氢氟酸在封闭溶样器中加热分解，赶尽氢氟酸，再用硝酸(1+1)密封加热，用水稀释后制备成样品溶液。将溶液经雾化后由氩载气引入等离子体炬焰中，经过蒸发、解离、原子化和离子化等过程，大部分转化为带正电荷的离子，经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据质荷比进行分离，以元素特定质量数(质荷比，m/z)定性，采用外标法，以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比与待测元素的质量浓度成正比进行定量分析。5试验条件5试验条件电感耦合等离子体质谱仪检测时的温度、湿度、电压和频率等试验条应件符合 GB/T6041 和 JJF1159的相关要求。6试剂或材料6试剂或材料警示氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴防腐手套，防止与皮肤接触。说明：本文件除非另有说明，分析中使用的均为优级纯试剂。6.1水：符合 GB/T6682 规定的一级水。6.2氢氟酸(p=1.13g/mL)。6.3硝酸(p=1.42g/mL)。6.4硝酸溶液(1+1)。6.5硝酸溶液(1+4)。6.6硝酸溶液(5+95)。6.7硝酸溶液(2+98)6.8单元素标准储备溶液：具体配制参见附录A;可优先使用市售有证单元素标准溶液。6.9标准工作溶液：直接分取单元素标准储备溶液(见6.8)分别配制钛、钼及其他混合元素标准工作溶液(见表2);可优先使用市售有证多元素混合标准溶液进行稀释。表2标准工作溶液表2标准工作溶液序号溶液名称元素及元素组合元素质量浓度pg/mL溶液介质6.9.1钛标准工作溶液钛100硝酸溶液(1+4)(见6.5)6.9.2钼标准工作溶液钼0.500硝酸溶液(1+4)(见6.5)6.9.3混合标准工作溶液1铬，镍，铅5.00硝酸溶液(1+4)(见6.5)3DZ/T0393.42021表 2标准工作溶液(续)DZ/T0393.42021表 2标准工作溶液(续)序号溶液名称元素及元素组合元素质量浓度g/mL溶液介质6.9.4混合标准工作溶液2锰，铜，锌10.0硝酸溶液(1+4)(见6.5)注1:配制质量浓度为100 pg/mL及以上的校准溶液，0 5 下避光密闭保存，有效期6个月；稀释至1pg/mL10g/mL或其他适当质量浓度时，0 5 下避光密闭保存，有效期1个月。注2:注意定期检查标准工作溶液，如发现混浊或在使用中发现元素含量发生变化，则需要重新配制。6.10校准溶液系列：用标准工作溶液配制校准溶液系列。配制的钛校准溶液系列质量浓度见表3,多元素混合校准溶液系列质量浓度见表4,校准溶液的介质为硝酸溶液(5+95)(见6.6)。表 3钛校准溶液系列表 3钛校准溶液系列序号元素钛系列1ng/mL钛系列2ng/mL钛系列3ng/mL钛系列4ng/mL钛系列5ng/mL6.10.1钛50.020050010002000注1:配制的校准溶液05下避光密闭保存，有效期1个月。注2:依据样品测定溶液中钛质量浓度，适当调整校准系列中钛质量浓度范围。表 4多元素混合校准溶液系列表 4多元素混合校准溶液系列序号元素组合组合系列1ng/mL组合系列2ng/mL组合系列3ng/mL组合系列4ng/mL组合系列5ng/mL6.10.2钼0.100.200.500.801.006.10.8铬，镍，铅5.0010.025.040.050.06.10.4锰，铜，锌10.050.0100160200注1:配制的校准溶液05 下避光密闭保存，有效期1个月。注2:校准溶液元素质量浓度可以根据样品测定溶液的元素质量浓度进行调整。6.11内标元素混合溶液(p=10.0ng/mL):直接分取铟和铼单元素标准储备溶液(见6.8)配制内标元素混合溶液。6.126.12干扰元素标准溶液(p=10.0g/mL):分别配制钛、钙、铁单元素标准溶液，用以求干扰系数k。6.13氩气(Ar)99.996%。7仪器设备7仪器设备7.1电感耦合等离子体质谱仪。7.2分析天平：感量0.1 mg。7.3电热恒温鼓风干燥箱：最高温度为250,控温精度为5。7.4多孔控温电热板：最高温度为210,控温精度为5。4DZ/T0393.42021DZ/T0393.420217.5试验所用仪器设备经过检定或校准合格，并在有效期内。7.6密封溶样罐：防腐铝合金或不锈钢外套，聚四氟乙烯内罐，容积为15 mL。8样品8.18样品8.1按照GB/T14505的相关规定，样品的粒径应小于97m。8.28.2样品应在105条件下干燥2 h4h,然后置于干燥器中，冷却至室温。8.38.3称取50 mg 样品，精确至0.1 mg,此为试验用样品。9试验步骤9.1空白试验9试验步骤9.1空白试验随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一瓶试剂，加入同等的量。9.2验证试验9.2验证试验随同样品分析同类型、含量相近的标准物质。9.3样品分解9.3.19.3样品分解9.3.1将试验用样品(见8.3)置于密封溶样罐(见7.6)的内罐中，加入1mL 氢氟酸(见6.2)和1mL 硝酸(见6.3),盖上坩埚盖后，套上外套，拧紧密封。将密封溶样罐放入电热恒温鼓风干燥箱(见7.3)中，190加热40 h。9.3.29.3.2冷却后取出内罐，置于多孔控温电热板(见7.4)上，165加热蒸干，再加入0.5 mL 硝酸(见6.3)加热蒸干，重复操作此步骤一次。9.3.39.3.3在内罐中加入5mL 硝酸溶液(1+1)(见6.4),密封，放入干燥箱中，155 加热6h。9.3.49.3.4冷却后取出内罐，将罐中溶液移入50 mL 塑料容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀，此为样品溶液。如含盐量较低可用样品溶液直接上机测定。9.3.59.3.5分 取 5 mL 样品溶液(见9.3.4)置于10 mL 塑料比色管中，用硝酸溶液(5+95)(见6.6)稀释至刻度，摇匀，此为样品测定溶液。9.3.69.3.6为了避免玻璃器皿可能造成锌污染，应用塑料器皿盛放样品溶液。9.4测 定9.4.19.4测 定9.4.1按照仪器操作说明书规定条件启动仪器(参见附录B 表 B.1).选择分析同位素和内标元素(参见附录 B 表 B.2),编制样品分析表。9.4.29.4.2仪器参数最佳化试验：仪器点燃后至少稳定30 min,然后用含1 ng/mL 的铍、钴、铟、铈、铀混合溶液进行仪器参数最佳工作状态调节。在测定过程中通过三通在线引入内标元素混合溶液(见6.11),9.4.39.4.3分别测定硝酸溶液(5+95)(见6.6)、校准溶液系列(见6.10)、空白试验溶液(见9.1)、验证试验溶液(见9.2)、样品测定溶液(见9.3.5)中待测元素和内标元素的质谱的信号强度。9.4.49.4.4校准曲线绘制：以硝酸溶液(5+95)(见6.6)为校准空白零点，校准溶液系列(见6.10)待测元素的质量浓度为横坐标，待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比为纵坐标，建立校准曲线。9.4.5从校准曲线上查得样品测定溶液(见9.3.5)中待测元素的质量浓度。9.4.6测定每批样品溶液时，同时分析单元素干扰溶液(见6.12),以获得干扰系数k 并进行干扰校正。5DZ/T0393.420219.4.7每次测定间隔用硝酸溶液(2+98)(见6.7)清洗系统。10试验数据处理10.1结果计算方法样品中各待测元素B以质量分数w(B)计，数值以微克每克(pg/g)表示，按式(1)计算：.(1)式中：pt样品测定溶液(见9.3.5)中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);p?空白试验溶液(见9.1)中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);V?样品溶液(见9.3.4)的总体积，单位为毫升(mL);V 样品测定溶液(见9.3.5)的体积，单位为毫升(mL);m 试验用样品(见8.3)的质量，单位为克(g);V分取样品溶液(见9.3.4)的体积，单位为毫升(mL)。所得结果按 GB/T14505表示为：g/g、g/g、.g/g、.g/g、0.g/g.10.2结果干扰校正干扰校正系数k 按式(2)计算：式中：(2)pa 于扰元素标准溶液(见6.12)测得的相当待测元素的等效质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);pm于扰元素标准溶液(见6.12)的已知质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL)。样品测定溶液待测元素的质量浓度p。按式(3)计算：(3)式中：p扣除干扰后样品测定溶液(见9.3.5)待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);p样品测定溶液(见9.3.5)中待测元素存在被干扰时测得的总质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);k;干扰元素j对待测元素i的干扰校正系数；pm样品测定溶液(见9.3.5)中干扰元素的实测质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL)。11精密度11.1按GB/T6379.2规定的方法，确定封闭酸溶电感耦合等离子体质谱法测定锶矿石中铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的重复性和再现性(即方法精密度)统计结果见表5和参见附录C 相关部分。11.2重复性条件下获得的两次独立测试结果，在表5给出的水平范围内，其绝对差值超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表5所列方程式计算。6DZ/T0393.42021DZ/T0393.4202111.3再现性条件下获得的两次独立测试结果，在表5给出的水平范围内，其绝对差值超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表5所列方程式计算。表5封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法测定锶矿石中铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的方法精密度元素水平范围(m)pg/g重复性限(r)g/g再现性限(R)g/g铬5.1536.3r=0.121 m.8365R=1.36m.338&铜2.52234r=0.114+0.0526 mR=1.11+0.141 m锰32.6257r=0.0945 m0.3R=0.176 m钼0.1741.23r=0.0167+0.107 mR=0.110+0.0928m镍2.5418.7r=0.130+0.0764 mR=1.13+0.0945m铅1.7729.9r=0.184+0.0438 mR=1.14+0.135 m钛87.13470r=0.167 m0.8366R=26.6+0.11l m锌6.1760.8r=0.204 m9.977R=3.77+0.0718m注：精密度是依据GB/T6379.2,由10家实验室对6个含量水平样品，分别在重复性条件下测定4次，对数据统计剔除离群值后计算得到。12正确度12正确度按GB/T6379.2和 GB/T6379.4规定的方法，确定封闭酸溶电感耦合等离子体质谱法测定锶矿石中铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的重复性限与再现性限以及分析方法的偏倚，统计结果参见附录C相关部分。13质量保证和控制13质量保证和控制13.1每批样品分析，应同时进行2个空白试验、20%30%的平行试验(当样品数量不超过5个时，应进行100%的平行试验)和1个或2个同矿种标准物质验证试验。13.2制备多元素混合工作或校准溶液时，注意元素间的相容性和稳定性，并对单元素标准储备溶液进行检查，以避免杂质影响标准的准确度。新配制的标准溶液应转移至经过酸洗、干净的聚丙烯瓶中保存，并定期检查其稳定性。13.3试验用样品最小称样量为0.05g,最小稀释体积为50 mL,在样品测定溶液被测元素含量满足方法检出限要求的情况下，可以适当增加稀释体积以减小样品测定溶液的基体效应。13.4分析者应能熟练操作电感耦合等离子体质谱仪，了解基体和同位素干扰，并能进行正确校正。13.5校准曲线一次拟合的相关系数大于或等于0.999。7DZ/T0393.42021附录A(资料性)单元素标准储备溶液的配制DZ/T0393.42021附录A(资料性)单元素标准储备溶液的配制说明：配制好的标准储备溶液请使用能密封的硬质玻璃瓶或聚丙烯瓶储存。说明：配制好的标准储备溶液请使用能密封的硬质玻璃瓶或聚丙烯瓶储存。A.1钛标准溶液p(Ti)=1.000mg/mLA.1钛标准溶液p(Ti)=1.000mg/mL准确称取0.5000g 海绵钛(Ti,纯度99.99%),置于烧杯中，加入200 mL 盐酸(1+1),加热至溶解。冷却后移入500 mL 容量瓶中，用盐酸(1+1)稀释至刻度，摇匀。A.2铬标准溶液p(Cr)=1.000mg/mLA.2铬标准溶液p(Cr)=1.000mg/mL准确称取0.1000g 高纯金属铬粉(Cr,纯度99.99%),置于烧杯中，加入40 mL 盐酸(1+1),盖上表面皿，低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.3锰标准溶液p(Mn)=1.000mg/mLA.3锰标准溶液p(Mn)=1.000mg/mL准确称取0.3471g 高纯四氧化三锰(MnO,纯度99.99%),置于烧杯中，加入25 mL 浓盐酸，盖 上表面皿，加热至溶解。冷却后移入250 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.4镍标准溶液pA.4镍标准溶液p(Ni)=1.000mg/mL准确称取0.1000g 已置于干燥器2h 后的高纯镍粉(Ni,纯度99.99%),置于烧杯中，加入10 mL硝酸(1+1),盖上表面皿，微加热使镍完全溶解后，加入适量水及10 mL 硝酸(1+1)。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.5铜标准溶液p(Cu)=1.000mg/mLA.5铜标准溶液p(Cu)=1.000mg/mL准确称取0.1000g 高纯电解铜(Cu,纯度99.99%),置于烧杯中，加入10 mL 硝酸(1+1),盖上表面皿，微加热使铜完全溶解后，加入适量水及10mL 硝酸(1+1)。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。注：电解铜处理，将未进行处理的电解铜浸泡在盐酸(5+95)中，煮沸5min,取出用蒸馏水冲洗干净，干燥后备用。A.6锌标准溶液p(Zn)=1.000mg/mL准确称取0.1245g 经800灼烧1h 的高纯氧化锌(ZnO,纯度99.99%),置于烧杯中，用水润湿。加入40 mL 硝酸(1+1),盖上表面皿，低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.7钼标准溶液钼标准溶液p(Mo)=1.000mg/mL准确称取0.1500g 经500灼烧1h 的高纯三氧化钼(MoO,纯度99.99%),置于烧杯中，用水润 湿，加入浓氨水10 mL,盖上表面皿，低温加热至溶解后，继续加热至体积约2mL,取下，加入20 mL硝酸(1+1)。冷却后移入100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.8铅标准溶液p(Pb)=1.000mg/mLA.8铅标准溶液p(Pb)=1.000mg/mL准确称取0.1077g 高纯氧化铅(PbO,纯度99.99%),置于烧杯中，加入20 mL 硝酸，盖上表面皿，8DZ/T0393.42021低温加热至溶解。取下，冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.9铟标准溶液pA.9铟标准溶液p(In)=0.100mg/mL准确称取0.1000g 高纯金属铟(In,纯度99.99%),置于烧杯中，加入10 mL 浓盐酸溶解。将溶液移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.10铼标准溶液A.10铼标准溶液p(Re)=1.000mg/mL准确称取1.4406g 高纯铼酸铵(NHReO,纯度99.99%),置于烧杯中，用水溶解。移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9DZ/T0393.42021附录DZ/T0393.42021附录B(资料性)仪器参考工作条件(资料性)仪器参考工作条件以某电感耦合等离子体质谱仪为例，仪器参考工作条件见表 B.1;各元素分析同位素、内标同位素及干扰信息见表 B.2。表 B.1电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件表 B.1电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件仪器参数设定值设定值ICP功率W1300冷却气流量L/min18.0辅助气流量L/min1.2雾化气流量L/min0.90进样泵速r/min24清洗泵速r/min48注：雾化器类型为玻璃同心雾化器。表表 B.2分析同位素、内标同位素及干扰信息分析同位素、内标同位素及干扰信息分析同位素内标元素干扰信息监测同位素47 Ti15 In52Cr115In40ArC55 Mn115In80 Ni116In“CaO*Ca63Cu115In4TiO47 Ti%Zn115In50TiO50 Ti98 Mo115In58 Fe Ar58Fe208Pb185 Re干扰信息栏中的多原子离子干扰需采用求干扰系数的方法进行校正。10DZ/T0393.42021附录C(资料性)实验室间准确度协作试验数据统计结果DZ/T0393.42021附录C(资料性)实验室间准确度协作试验数据统计结果根据 GB/T6379.2和 GB/T6379.4,确定了测定含量的重复性限与再现性限及分析方法的偏倚，统计结果见表 C.1 至 表 C.8。表表 C.1锶矿石样品铬含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果锶矿石样品铬含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203参加实验室数(P)101010101010可接受结果的实验室数(p)10109101010总平均值(y)ng/g32.923.17.0913.45.1536.3认定值()pg/g32.6士2.224.6士1.87.6士0.914.31.3重复性标准差(S,)g/g0.70.80.130.60.190.7重复性变异系数%2.03.71.94.33.71.9重复性限(r)g/g1.92.40.371.60.551.9再现性标准差(SR)g/g1.81.50.801.10.951.4再现性变异系数%5.56.3118.5193.9再现性限(R)g/g5.14.12.263.22.704.0分析方法偏倚()g/g0.31.50.510.9ASR*g/g-0.92.51.00-1.6+ASRg/g1.4一0.60.01一0.2相对误差(RE)%0.856.36.76.2ASR为分析方法偏倚的95%置信区间，A为计算估计值的不确定度系数。下同。11DZ/T 0393.42021表DZ/T 0393.42021表C.2 锶矿石样品铜含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果锶矿石样品铜含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果统计参数水平GBW07392GBWGBW07393GBWGBW07394GBW(E)070200GBWGBW07395GBW(E)GBW(E)070203参加实验室数(P)101010101010可接受结果的实验室数(p)10101010910总平均值(y)g/g23458.02.5256.156.13.1614.8认定值()g/g2 3 7 士 1 057.92.32.2 士 0.356.5士2.82.57士0.1214.2士0.6重复性标准差(S,)g/g51.50.090.80.100.2重复性变异系数%2.12.63.71.43.11.7重复性限(r)g/g144.20.272.20.270.7再现性标准差(SR)g/g162.80.533.40.650.6再现性变异系数%6.84.8216.0214.4再现性限(R)g/g457.91.519.51.841.8分析方法偏倚()g/g-30.10.32一0.40.590.6-ASRg/g-131.7一 0.0 22.50.190.2+ASRg/g71.90.651.71.001.0相对误差(RE)%1.40.22140.80234.1表表C.3 锶矿石样品锰含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果锶矿石样品锰含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果统计参数统计参数水平GBW07392GBWGBW07393GBWGBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203参加实验室数(P)101010101010可接受结果的实验室数(p)10101010101012DZ/T0393.42021表DZ/T0393.42021表C.3锶矿石样品锰含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果(续)锶矿石样品锰含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果(续)统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBWGBW07395GBW(E)070203总平均值(y)g/g11144.516715432.6257认定值()g/g115.1士7.346.3土5.7168.8士8.915610重复性标准差(S,)g/g31.3540.74重复性变异系数%2.82.83.02.42.21.7重复性限(r)pg/g93.514102.012再现性标准差(Sg)g/g63.6871.723再现性变异系数%5.38.24.74.85.29.1再现性限(R)g/g1710.322214.766分析方法偏倚()pg/g-41.8-2-2ASgg/g-74.1-7-6+ASRg/g00.533相对误差(RE)%3.1一3.9-1.11.0表C.4锶矿石样品钼含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果表C.4锶矿石样品钼含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果统计参数水平GBW07392GBWGBW07393GBWGBW07394GBW(E)GBW(E)070200GBWGBW07395GBW(E)GBW(E)070203参加实验室数(P)101010101010可接受结果的实验室数(p)10101010109总平均值(y)g/g1.231.150.1970.4000.1741.2313DZ/T0393.42021表DZ/T0393.42021表C.4锶矿石样品钼含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果(续)锶矿石样品钼含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果(续)统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203认定值()g/g1.27土0.091.16士0.090.21士0.040.410.03重复性标准差(S,)Hg/g0.060.060.0160.0170.0110.04重复性变异系数%4.94.98.04.36.63.4重复性限(r)pg/g0.170.160.0440.0490.0320.12再现性标准差(Sg)pg/g0.080.070.0480.0480.0450.09再现性变异系数%6.95.82412266.9再现性限(R)g/g0.240.190.1350.1340.1270.24分析方法偏倚()g/g0.040.010.0130.010-ASRg/g-0.100.050.0430.040+ASgg/g0.010.040.0170.020相对误差(RE)%3.4一0.696.22.4表表C.5锶矿石样品镍含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果锶矿石样品镍含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果统计参数水平GBW07392GBWGBW07393GBWGBW07394GBW(E)070200GBWGBW07395GBW(E)GBW(E)070203参加实验室数(P)101010101010可接受结果的实验室数(p)10101010910总平均值()g/g18.79.772.546.153.5317.7认定值()g/g18.3士0.89.60.52.50.36.30.514DZ/T0393.42021表DZ/T0393.42021表C.5锶矿石样品镍含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果(续)锶矿石样品镍含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果(续)统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203重复性标准差(S,)g/g0.50.350.130.180.130.5重复性变异系数%2.93.65.02.93.73.0重复性限(r)g/g1.60.990.360.500.371.5再现性标准差(SR)g/g1.00.420.320.460.460.891.3再现性变异系数%5.14.3137.5257.5再现性限(R)g/g2.71.180.901.312.513.8分析方法偏倚()g/g0.40.170.040.15-ASRug/g0.20.110.16一0.45+ASg/g1.00.450.240.14相对误差(RE)%2.31.81.52.4表表C.6锶矿石样品铅含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果锶矿石样品铅含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203参加实验室数(P)101010101010可接受结果的实验室数(p)1010991010总平均值(又)g/g29.924.71.946.881.776.33认定值()g/g29.92.324.7士1.42.00.47.0士0.7重复性标准差(S,)g/g0.80.30.110.120.100.1415DZ/T0393.42021表DZ/T0393.42021表C.6锶矿石样品铅含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果(续)锶矿石样品铅含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果(续)统计参数水平GBW07392GBW07393GBW07394GBW(E)070200GBW07395GBW(E)070203重复性变异系数%2.61.45.81.75.42.2重复性限(r)g/g2.21.00.320.340.270.40再现性标准差(Sg)g/g2.21.00.500.860.390.84再现性变异系数%2.61.45.81.75.42.2再现性限(R)g/g6.22.81.422.441.112.36分析方法偏倚()g/g00一0.06-0.12ASRg/g-1.4一0.60.37-0.65+ASRg/g1.40.60.260.42相对误差(RE)%0.030.052.9-1.7表表C.7锶矿石样品钛含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果锶矿石样品钛含量的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果统计参数水平GBWGBW07392GBWGBW07393GBWGBW07394GBW(E)GBW(E)070200GBWGBW07395GBW(E)GBW(E)070203参加实验室数(P)101010101010可接受结果的实验室数(p)991010109总平均值(y)g/g3470289387.18282951926认定值()g/g3477180287818083.9士12.0833士36288士12288士121918士60重复性标准差(S,)g/g60453.29648重复性变异系数%1.71.63.71.12.02.516DZ/T 0393.42021表DZ/
