(高清版)DZT 0452.2-2023 稀土矿石化学分析方法 第2部分：铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷及15个稀土元素含量测定 混合酸分解―电感耦合等离子体原子发射光谱法(1).pdf

ICS 73.060 CCS D43 DZ 中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准 DZ/T 0452.22023 稀土矿石化学分析方法 第 2 部分：铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷及 15 个稀土元素含量测定 混合酸分解电感耦合等离子体原子发射光谱法 Methods for chemical analysis of rare earth orePart 2:Determination of aluminium,iron,calcium,magnesium,potassium,sodium,titanium,manganese,phosphorus and 15 rare earth elements content Mixed acid digestion-inductively coupled plasma atomic emission spectrometry 2023-10-31 发布 2024-01-01 实施 中华人民共和国自然资源部 发 布 DZ/T 0452.22023I 目次 前言.II 引言.III 1 范围.1 2 规范性引用文件.2 3 术语和定义.2 4 原理.2 5 试剂和材料.2 6 仪器设备.3 7 样品.4 8 试验步骤.4 9 试验数据处理.4 10 精密度.5 11 正确度.6 12 质量保障和控制.6 附录A （资料性）仪器参考工作条件.7 附录B （资料性）元素标准储备溶液的配制.9 附录C （资料性）实验室间精密度协作试验数据统计结果.12 参考文献.30 DZ/T 0452.22023 II 前言 本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则和GB/T 20001.42015标准编写规则 第4部分：试验方法标准的规定起草。本文件为DZ/T 0452-2023稀土矿石化学分析方法的第2部分。DZ/T 0452-2023已经发布了以下部分。第1部分：二氧化硅、三氧化二铝、三氧化二铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化钠、二氧化钛、氧化锰、五氧化二磷、锶和钡含量的测定 偏硼酸锂熔融电感耦合等离子体原子发射光谱法。第2部分：铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷及15个稀土元素含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体原子发射光谱法。第3部分：锂、铍、钪、锰、钴、镍、铜、锌、镓、铷、铌、钼、铟、铯、钽、钨、铊、铅、铋、钍、铀及15个稀土元素含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体质谱法。本文件由中华人民共和国自然资源部提出。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会（SAC/TC 93）归口。本文件起草单位：国家地质实验测试中心。本文件主要起草人：朱云、张欣、孙红宾、王蕾、马生凤、郭琳、许俊玉、温宏利、安子怡、屈文俊。DZ/T 0452.22023 III 引言 稀土是不可再生的重要战略资源，是改造传统产业、发展新兴产业及国防科技不可或缺的关键元素。在稀土探矿、开采、选矿、加工以及贸易过程中，各元素含量的测定贯穿其中。同时，简单快速的分析方法为稀土矿石类矿床综合评价以及稀土矿石的综合利用奠定了基础。本文件以现代分析仪器为依托，建立了能够实现多元素同时测定的DZ/T 0452-2023稀土矿石化学分析方法。DZ/T 0452-2023由三个部分构成。第1部分：二氧化硅、三氧化二铝、三氧化二铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化钠、二氧化钛、氧化锰、五氧化二磷、锶和钡含量的测定 偏硼酸锂熔融电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在于确立偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定稀土矿石中二氧化硅、三氧化二铝、三氧化铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化钠、二氧化钛、氧化锰、五氧化二磷、锶和钡含量的分析方法。第2部分：铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷及15个稀土元素含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在于确立混合酸分解-电感耦合等离子体发射光谱法测定稀土矿石中铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷及15个稀土元素含量的分析方法。第3部分：锂、铍、钪、锰、钴、镍、铜、锌、镓、铷、铌、钼、铟、铯、钽、钨、铊、铅、铋、钍、铀及15个稀土元素含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体质谱法。目的在于确立混合酸分解电感耦合等离子体质谱法测定锂、铍、钪、锰、钴、镍、铜、锌、镓、铷、铌、钼、铟、铯、钽、钨、铊、铅、铋、钍、铀及15个稀土元素含量的分析方法。本文件该部分针对稀土矿石中铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷及15个稀土元素含量分析，明确了样品分解和测定条件，确定了分析方法的检出限、测定范围和精密度，和现有标准方法相比缩短了样品分解流程，提高了分析效率，将为促进稀土矿产资源勘查与开发利用提供技术支撑。DZ/T 0452.220231 稀土矿石化学分析方法 第 2 部分：铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷及 15 个稀土元素含量的测定 混合酸分解电感耦合等离子体原子发射光谱法 警示使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验，应熟知下述化学处理操作和仪器操作安全。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。并保证符合国家有关规定的条件。1 范围 本文件规定了混合酸分解-电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）测定稀土矿石中铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷及15个稀土元素含量的方法。本文件适用于稀土矿石中铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷及15个稀土元素（钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥）含量的电感耦合等离子体原子发射光谱法测定。方法检出限和测定范围见表1。表1 方法检出限及测定范围 元素 分析波长 nm 方法检出限 g/g 测定范围 Al 396.153 65 0.022%20%Fe 239.562 30 0.010%15%Ca 317.933 120 0.04%15%Mg 285.213 120 0.04%10%K 766.490 21 0.007%5.0%Na 589.592 40 0.013%10%Ti 334.940 5.5 0.002%2.5%Mn 259.372 3.0 0.001%2.0%P 213.618 175 0.058%1%La 379.478 13 43 g/g 25000 g/g Ce 413.380 17 55 g/g 25000 g/g Pr 414.311 8.5 28 g/g 25000 g/g Nd 406.109 4.5 15 g/g 25000 g/g Sm 442.434 9.5 31 g/g 25000 g/g Eu 381.967 3.6 12 g/g 25000 g/g Gd 335.047 16 51 g/g 10000 g/g Tb 350.917 8.0 27 g/g 10000 g/g DZ/T 0452.22023 2 表 1 方法检出限及测定范围（续）元素 分析波长 nm 方法检出限 g/g 测定范围 Dy 353.170 4.1 14 g/g 10000 g/g Ho 339.898 4.0 13 g/g 10000 g/g Er 349.910 9.0 30 g/g 10000 g/g Tm 346.220 11 35 g/g 10000 g/g Yb 328.937 0.3 1.0 g/g 10000 g/g Lu 261.542 1.5 5.0 g/g 10000 g/g Y 360.073 0.3 1.0 g/g 25000 g/g 注1：方法检出限是用带基体的标准溶液10次测定结果的3倍标准偏差乘以稀释因数计算求得，测定范围是用带基体的标准溶液10次测定结果的10倍标准偏差乘以稀释因数计算求得，在附录A所列仪器参考工作条件下测定。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 GB/T 6379.4 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法 GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 DZ/T 0130 地质矿产实验室测试质量管理规范 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。4 原理 稀土矿石样品经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸和硫酸加热分解，样品中的被测元素被溶解进入试液中，试液经雾化后由载气引入氩等离子体炬焰中，待测元素的原子或离子被激发到激发态，回到低能态时发射出特征光谱。在一定浓度范围内，其特征光谱的强度与样品中待测元素的浓度成正比，通过测量特征谱线的信号强度来计算样品中待测元素的含量。5 试剂和材料 警示氢氟酸有毒，并有腐蚀性，操作时应戴乳胶手套，防止皮肤接触；硫酸具有强烈的腐蚀性和氧化性，需谨慎使用；高氯酸为易爆品，使用时小心！本文件除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯及以上化学试剂，所用水符合GB/T 6682一级水要求。DZ/T 0452.220233 5.1 盐酸：=1.19 g/mL。5.2 硝酸：=1.42 g/mL。5.3 氢氟酸：=1.16 g/mL。5.4 高氯酸：=1.67 g/mL。5.5 硫酸：=1.84 g/mL。5.6 硫酸溶液（1+1）：用 1 份硫酸（5.5）与 1 份水混合。5.7 盐酸溶液（1+1）：用 1 份盐酸（5.1）与 1 份水混合。5.8 盐酸溶液(1+9)：用 1 份盐酸（5.1）与 9 份水混合。5.9 盐酸溶液(5+95)：用 5 份盐酸（5.1）与 95 份水混合。5.10 混合酸溶液：用 1 份硫酸溶液（5.5）与 99 份盐酸溶液（5.8）混合。5.11 单元素标准储备溶液：用有证标准物质配制，具体配制方法参见附录 B，也可购买市售有证的单元素储备溶液。5.12 多元素混合校准溶液：直接用单元素标准储备溶液（5.11）配制多元素混合校准工作溶液，也可以用市售（有证标准物质）多元素混合标准溶液稀释得到。配制的校准溶液系列的元素组合、浓度见表2，校准溶液的介质为混合酸溶液（5.10）。表2 校准溶液系列的元素组合和质量浓度 单位为微克每毫升 校准溶液编号 元素及元素组合 系列 0 系列 1 系列 2 系列 3 系列 4 系列 5 标准溶液 1 Al、Fe 0 2.00 20.0 100 150 200 Mg、Ca 0 2.00 10.0 50.0 100 150 Na、K 0 2.00 10.0 20.0 30.0 50.0 标准溶液 2 Ti、Mn 0 5.00 10.0 20.0 30.0 50.0 P 0 5.00 10.0 20.0 15.0 20.0 标准溶液 3 La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Y 0 5.00 10.0 20.0 30.0 50.0 标准溶液 4 Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tb、Yb、Lu 0 5.00 10.0 20.0 15.0 20.0 注1：校准标准溶液元素质量浓度可根据测定溶液的元素质量浓度，在确定的检测范围内进行调整。5.13 氩气：（Ar）99.996%6 仪器设备 6.1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪，光学分辨率：0.009 nm（200 nm 处）。6.2 分析天平：感量 0.1 mg。6.3 多孔控温电热板：最高温度 210，控温精度5。6.4 聚四氟乙烯坩埚：容积为 30 mL。6.5 控温鼓风干燥箱：最高温度 300，控温精度2。DZ/T 0452.220234 7 样品 7.1 按照 GB/T 14505 的相关规定，样品加工粒径应小于 74 m。7.2 样品在 105 2 烘箱中预干燥 2 h4 h 置于干燥器中，冷却至室温。7.3 称取 0.1 g 样品，精确至 0.1 mg。8 试验步骤 8.1 空白试验 随同样品进行双份空白试验，所有试剂取自同一瓶，加入同等的量，采用与样品分解相同的试验步骤。8.2 验证试验 随同样品分析基体相同、含量相近的有证标准物质，制备验证试验溶液。8.3 样品分解 8.3.1 将样品（7.3）置于聚四氟乙烯坩埚（6.4）中。加入 3 mL 盐酸（5.1），2 mL 硝酸（5.2），3 mL 氢氟酸（5.3），1 mL 高氯酸（5.4），1 mL 硫酸溶液（5.6），盖上坩埚盖，把坩埚放在控温电热板上，开启电热板（6.3），控制温度为 130 分解样品 2 h。8.3.2 洗净坩埚盖并取下，电热板控制温度为 150 继续分解样品 2 h，然后将电热板温度升至 180 蒸至高氯酸浓烟冒尽。8.3.3 取下坩埚，冷却至室温，用盐酸溶液（5.8）冲洗坩埚壁，再放在电热板上继续赶酸，直至溶液体积不再变化，重复操作此步骤两次。8.3.4 取下坩埚，加入 10 mL 盐酸溶液（5.7），把坩埚放置在电热板上溶解盐类后 15 min，取下坩埚冷却至室温后，转移至 50 mL 容量瓶用水稀释定容，摇匀备用。此为电感耦合等离子体原子发射光谱测定溶液。8.4 测定 8.4.1 按照电感耦合等离子体发射光谱仪操作说明书规定条件启动仪器，仪器启动后至少稳定 30 min。8.4.2 建立分析方法，选择元素和波长，设定测定参数（参见附录 A），编制样品分析表。8.4.3 校准曲线绘制：以多元素混合校准溶液系列（5.12）待测元素的质量浓度值为横坐标，待测元素谱线强度值为纵坐标，建立校准曲线。数据采集至少 3 次，取平均值。8.4.4 每批样品测定时，同时测定空白溶液（8.1）、标准物质溶液（8.2）。8.4.5 样品测定间隔用盐酸溶液（5.9）清洗系统。9 试验数据处理 样品溶液中各待测元素以质量分数(B)计，数值以“g/g”表示时，按式(1)计算：(B)=（0）V(1)数值以“%”表示时，按式(2)计算：(B)=（0）V10000(2)DZ/T 0452.22023 5 式（1）和式（2）中：样品测定溶液（见8.3.4）中待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；0 空白试验溶液（见8.1）中待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；V 样品测定溶液（见8.3.4）的体积，单位为毫升（mL）；m 试验用样品（见7.3）的质量，单位为克（g）。所得结果表示为：XX.XX%、X.XX%、0.XXX%、XX.Xg/g、X.XX g/g、0.XX g/g、0.0XX g/g。10 精密度 10.1 按 GB/T 6379.2 规定的方法，确定混合酸分解-电感耦合等离子原子发射光谱法测定稀土矿石中铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷和稀土元素含量的重复性和再现性即方法精密度数据统计结果见表 3。10.2 在重复性条件下获得的两次独立测定值，在表 3 给出的水平范围内，其绝对差值超过重复性限（r）的情况不超过 5%，重复性限（r）按表 3 所列方程式计算。10.3 在再现性条件下获得的两次独立测定值，在表 3 给出的水平范围内，其绝对差值超过再现性（R）的情况不超过 5%，再现性（R）按表 3 所列方程式计算。表3 混合酸分解-电感耦合等离子原子发射光谱法测定稀土矿石中铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷和稀土元素含量的方法精密度 单位为微克每克 成分 水平范围 m 重复性限r 再现性限R Al*1.3010.06 r=0.04+0.023 m R=0.109+0.065 m Fe*0.5014.78 r=0.0016+0.033 m R=0.0141+0.105 m Ca*0.02114.92 r=0.0028+0.032 m R=0.0177+0.12 m Mg*0.0601.80 r=0.0042+0.028 m R=0.007+0.207 m K*0.674.58 r=0.0153+0.023 m R=0.155+0.038 m Na*0.0471.50 r=0.0035+0.035 m R=0.009+0.193 m Ti*0.0090.59 r=0.0009+0.046 m R=0.0047+0.188 m Mn*0.0430.57 r=0.0005+0.038 m R=0.193 m P*0.0030.92 r=0.0004+0.032 m R=0.002+0.179 m La 196312732 r=0.034 m R=0.109 m Ce 18026737 r=2.49+0.04 m R=0.23 m Pr 4462411 r=0.047 m R=4.34+0.16 m Nd 15958631 r=0.065 m0.95 R=30.59+0.091 m Sm 2851683 r=0.31 m0.72 R=0.25 m0.97 Eu 8.51132 r=0.47+0.052 m R=1.33+0.23 m Gd 64.22200 r=8.4+0.03 m R=3.84 m0.49 Tb 26.7470 r=2.42+0.042 m R=11.79+0.094 m Dy 35.33200 r=2.91+0.033 m R=28+0.036 m Ho 3.9560 r=0.53 m0.58 R=5.22+0.14 m Er 151700 r=0.1 m R=24.92+0.071 m Tm 0.63270 r=0.15+0.061 m R=0.95+0.19 m Yb 4.71800 r=0.47+0.033 m R=3.27+0.093 m DZ/T 0452.220236 表3 混合酸分解-电感耦合等离子原子发射光谱法测定稀土矿石中铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、磷和稀土元素含量的方法精密度（续）成分 水平范围 m 重复性限r 再现性限R Lu 1.54260 r=0.46+0.039 m R=3.9+0.054 m Y 78.217000 r=2.82+0.078 m R=27.52+0.078 m 注1：精密度数据是依据GB/T 6379.2，由12家实验室对5个含量水平样品，分别在重复性条件下测定4次，对数据统计剔除离群值后计算得到 注2：带*成分的含量单位为%11 正确度 按GB/T 6379.4 规定的方法，选择3个不同含量范围的稀土矿石国家有证标准物质，在12个实验室间进行了方法正确度试验，得到的方法正确度数据参见附录C。12 质量保障和控制 12.1 制备校准标准溶液应该补加和样品同量的硫酸，保持样品和标准溶液的基体尽量相近。12.2 制备多元素混合校准标准溶液时注意元素间的相容性和稳定性，并对单元素标准储备溶液进行核查，以避免杂质影响标准的准确度。新配好的标准溶液转移至干净的聚丙烯瓶中保存，并定期核查其稳定性。12.3 校准曲线的相关系数 0.999。12.4 每批样品分析，应同时进行空白试验、重复试样、标准物质分析，符合 DZ/T 0130 规范要求。DZ/T 0452.220237 附录A （资料性）仪器参考工作条件 A.1 以某电感耦合等离子体原子发射光谱仪为例，仪器参考工作条件见表 A.1。表A.1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪参考工作条件 参 数 设定值 ICP 功率 W 1300 冷却气流量 L/min 15.0 辅助气流量 L/min 0.20 雾化气流量 L/min 0.60 雾化器类型 高盐玻璃同心雾化器 样品提取量 mL/min 1.5 观测方式 垂直 观测高度 mm 15 A.2 各元素选用的波长、主要干扰元素扣除见表 A.2。表A.2 元素波长、主要干扰元素扣除 序号 元素 波长 nm 干扰元素扣除 1 Al 396.153 2 Mn 259.372 3 P 213.618 Fe 4 Ti 334.940 5 Na 589.592 6 Fe 239.562 7 K 766.490 8 Ca 317.933 DZ/T 0452.220238 表A.2 元素波长、主要干扰元素扣除（续）序号 元素 波长 nm 干扰元素扣除 9 Mg 285.213 10 Y 360.073 11 La 379.478 Ce 12 Ce 413.380 Fe 13 Pr 414.311 Ti、La 14 Nd 406.109 La、Ce 15 Sm 442.434 Ce 16 Eu 381.967 Ti 17 Gd 335.047 Ce 18 Tb 350.917 Pr 19 Dy 353.170 Mn、Ce 20 Ho 339.898 Ce 21 Er 349.910 Ce 22 Tm 346.220 23 Yb 328.937 24 Lu 261.542 DZ/T 0452.220239 附录B （资料性）元素标准储备溶液的配制 警示本标准并未完全指出方法所用试剂的毒性、致癌性和放射性。每个实验室都有责任维护有关法则中关于本方法所提及的化学物质安全处理规定。参与化学分析的所有人员都应有化学实验室安全常识 B.1 钛标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5000 g 海绵钛（Ti），置于烧杯中，加入200 mL盐酸(1+1)，加热至溶解。冷却后移入500 mL 容量瓶中，用盐酸(1+1)稀释至刻度，摇匀。B.2 锰标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.6942 g 光谱纯四氧化三锰（Mn3O4），置于烧杯中，加入25 mL浓盐酸,加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.3 铁标准溶液（10.000 mg/mL）准确称取5.0000 g 高纯金属铁（Fe），置于烧杯中，加入10 mL盐酸(1+1)，加热至溶解。冷却后将溶液移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.4 钙标准溶液（10.000 mg/mL）准确称取12.4900 g 高纯碳酸钙（CaCO3），置于烧杯中，加入20 mL水，再加入2 mL硝酸(1+1)至溶解。将溶液移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.5 镁标准溶液（10.000 mg/mL）准确称取8.2915 g 氧化镁（MgO，800灼烧1小时），置于烧杯中，盖上表皿，沿杯壁加入100 mL(1+1)盐酸微热溶解。将溶液移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.6 铝标准溶液（10.000 mg/mL）准确称取5.0000 g金属铝（Al，纯度99.95%），置于烧杯中，盖上表皿，沿杯壁加入100 mL(1+1)盐酸，及少量硝酸微热溶解。将溶液移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.7 钾标准溶液（5.000 mg/mL）准确称取4.7670 g 氯化钾(KCl，预先在400-500灼烧至恒量，无爆裂声，冷却至室温后使用)，溶于少量水后，加入100 mL盐酸(1+1)，移入500 ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.8 钠标准溶液（5.000 mg/mL）准确称取5.76275 g 无水碳酸钠（Na2CO3），溶于少量水后，加入100 mL盐酸(1+1)，移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.9 镧标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5865 g 经850 灼烧过的高纯三氧化二镧（La2O3），置于烧杯中，用水润湿，加入100 mL盐酸（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。B.10 铈标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.6140 g 经850 灼烧过的高纯二氧化铈（CeO2），置于烧杯中，加入100 mL硝酸（11），并加10 mL过氧化氢，低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.11 镨标准溶液（1.000 mg/mL）DZ/T 0452.22023 10 准确称取0.6040 g 高纯氧化镨（Pr6O11）于烧杯中，加入150 mL王水（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.12 钕标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5830 g 高纯三氧化二钕（Nd2O3），置于烧杯中，加入200 mL盐酸（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.13 钐标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5800 g 高纯三氧化二钐（Sm2O3），置于烧杯中，加入150 mL王水（11）,低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.14 铕标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5790 g 经850 灼烧过的光谱纯三氧化二铕（Eu2O3），置于烧杯中，加入150 mL王水（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.15 钆标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5765 g 经850 灼烧过的光谱纯三氧化二钆（Gd2O3），置于烧杯中，加入150 mL王水（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。B.16 铽标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5880 g 经850 灼烧过的高纯氧化铽（Tb4O7），置于烧杯中，加入150 mL王水（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.17 镝标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5740 g 经850 灼烧过的光谱纯三氧化二镝（Dy2O3），置于烧杯中，加入150 mL王水（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。B.18 钬标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5730 g 经850 灼烧过的高纯三氧化二钬（Ho2O3），置于烧杯中，加入150 mL王水（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.19 铒标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5720 g 经850 灼烧过的高纯三氧化二铒（Er2O3），置于烧杯中，加入200 mL盐酸（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.20 铥标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5710 g 经850 灼烧过的光谱纯三氧化二铥(Tm2O3)，置于烧杯中，加入150 mL王水（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.21 镱标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5695 g 经850 灼烧过的高纯三氧化二镱(Yb2O3)，置于烧杯中，加入100 mL盐酸（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.22 镥标准溶液（1.000 mg/mL）准确称取0.5785 g 经850 灼烧过的高纯三氧化二镥(Lu2O3)，置于烧杯中，加入150 mL王水（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.23 钇标准溶液（1.000 mg/mL）DZ/T 0452.2202311 准确称取0.6350 g 经850 灼烧过的高纯三氧化二钇（Y2O3），置于烧杯中，加入100 mL硝酸（11），低温加热至溶解。冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.24 磷标准溶液（1.000 mg/mL）称取2.1968 g预先经105干燥的高纯磷酸二氢钾（KH2PO4），置于150 mL烧杯中，加水溶解后，移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。DZ/T 0452.2202312 附录C （资料性）实验室间精密度协作试验数据统计结果 通过精密协作试验得到的方法与结果的准确度（正确度和精密度）统计参数结果见表 C.1表 C.24。表C.1 稀土矿石样品中 Al 量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 水平 GBW07161 GBW07187 GBW07188 BST-1 尾砂 参加实验室数(p)12 12 12 12 12 有效实验室数(p)11 12 12 12 12 总平均值()%10.10 8.78 7.46 4.43 1.30 标准值()%10.06 8.78 7.55-相对误差(RE)%0.46 0.05-1.14-重复性标准差(sr)%0.078 0.117 0.076 0.043 0.026 再现性标准差(sR)%0.242 0.277 0.231 0.129 0.071 重复性限(r)%0.216 0.324 0.210 0.118 0.073 再现性限（R）%0.670 0.767 0.640 0.359 0.197 测量方法偏倚（）%0.046 0.004 -0.086 -AsR%-0.091 -0.141 -0.212 +AsR%0.183 0.150 0.039 表C.2 稀土矿石样品中 Fe 量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 水平 GBW07161 GBW07187 GBW07188 BST-1 尾砂 参加实验室数(p)12 12 12 12 12 有效实验室数(p)12 12 11 12 12 DZ/T 0452.2202313 表 C.2 稀土矿石样品中 Fe 量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果（续）统计参数 水平 GBW07161 GBW07187 GBW07188 BST-1 尾砂 总平均值()%2.42 0.522 1.59 6.94 14.78 标准值()%2.42 0.497 1.57-相对误差(RE)%-0.19 5.05 2.31 -重复性标准差(sr)%0.032 0.007 0.021 0.061 0.203 再现性标准差(sR)%0.068 0.029 0.047 0.178 0.974 重复性限(r)%0.090 0.018 0.059 0.168 0.563 再现性限（R）%0.187 0.081 0.130 0.494 2.701 测量方法偏倚（）%-0.005 0.025 0.021 -AsR%-0.0395 0.0088 -0.0056 +AsR%0.0302 0.0413 0.0479 表C.3 稀土矿石样品中 Ca 量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 水平 GBW07161 GBW07187 GBW07188 BST-1 尾砂 参加实验室数(p)12 12 12 12 12 有效实验室数(p)11 11 10 11 11 总平均值()%0.02 0.09 0.21 5.74 14.92 标准值()%0.021 0.079 0.21-相对误差(RE)%8.62 6.67 3.19 -重复性标准差(sr)%0.001 0.002 0.004 0.055 3.201 DZ/T 0452.2202314 表 C.3 稀土矿石样品中 Ca 量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果（续）统计参数 水平 GBW07161 GBW07187 GBW07188 BST-1 尾砂 再现性标准差(sR)%0.004 0.015 0.018 0.236 0.556 重复性限(r)%0.003 0.006 0.010 0.152 0.558 再现性限（R）%0.012 0.042 0.049 0.655 1.541 测量方法偏倚（）%0.002 0.007 0.007 -AsR%-0.0002 -0.0020 -0.0042 +AsR%0.0049 0.0165 0.0174 表C.4 稀土矿石样品中 Mg 量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 水平 GBW07161 GBW07187 GBW07188 BST-1 尾砂 参加实验室数(p)12 12 12 12 12 有效实验室数(p)12 12 12 12 12 总平均值()%0.143 0.078 0.061 1.33 1.80 标准值()%0.139 0.078 0.066 -相对误差(RE)%2.36 -1.12 -8.67 -重复性标准差(sr)%0.003 0.002 0.002 0.014 0.022 再现性标准差(sR)%0.010 0.007 0.009 0.102 0.156 重复性限(r)%0.008 0.006 0.007 0.038 0.062 再现性限（R）%0.029 0.020 0.024 0.282 0.431 测量方法偏倚（）%0.0033 -0.0009 -0.0058 -AsR%-0.0024 -0.0049 -0.0105 DZ/T 0452.2202315 表 C.4 稀土矿石样品中 Mg 量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果（续）统计参数 水平 GBW07161 GBW07187 GBW07188 BST-1 尾砂+AsR%0.0090 0.0031 -0.0010 表C.5 稀土矿石样品中 K 量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 水平 GBW07161 GBW07187 GBW07188 BST-1 尾砂 参加实验室数(p)12 12 12 12 12 有效实验室数(p)12 11 12 11 11 总平均值()%1.77 3.41 4.68 1.53 0.671 标准值()%1.75 3.35 4.58-相对误差(RE)%1.07 2.02 2.17 -重复性标准差(sr)%0.020 0.034 0.042 0.021 0.010 再现性标准差(sR)%0.043 0.097 0.140 0.093 0.074 重复性限(r)%0.056 0.094 0.118 0.059 0.029 再现性限（R）%0.119 0.268 0.388 0.259 0.206 测量方法偏倚（）%0.0187 0.0677 0.0993 -AsR%-0.0036 0.0134 0.0228 +AsR%0.0409 0.1221 0.1758 表C.6 稀土矿石样品中 Na 量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 水平 GBW07161 GBW07187 GBW07188 BST-1 尾砂 参加实验室数(p)12 12 12 12 12 有效实验室数(p)12 10 11 12 11 DZ/T 0452.2202316 表 C.6 稀土矿石样品中 Na 量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果（续）统计参数 水平 GBW07161 GBW07187 GBW07188 BST-1 尾砂 总平均值()%0.046 0.086 0.476 1.500 1.408 标准值()%0.047 0.096 0.490-相对误差(RE)%-2.67 -10.42 -2.75 -重复性标准差(sr)%0.002 0.003 0.006 0.023 0.019 再现性标准差(sR)%0.006 0.010 0.036 0.111 0.093 重复性限(r)%0.005 0.007 0.016 0.063 0.054 再现性限（R）%0.016 0.029 0.101 0.308 0.258 测量方法偏倚（）%-0.0013 -0.0101 -0.0135 -AsR%-0.0045 -0.0164 -0.0348 +AsR%0.0019 -0.0037 0.0078 表C.7 稀土矿石样品中 Ti 量：重复性限与再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 水平 GBW07161 GBW07187 GBW07188 BST-1 尾砂 参加实验室数(p)12 12 12 12 12 有效实验室数(p)11 9 12 10 12 总平均值()%0.319 0.008 0.102 0.337 0.593 标准值()%0.318 0.011 0.102-相对误差(RE)%0.26-16.67 0.00-重复性标准差(sr)%0.005 0.000 0.002 0.007 0.008 DZ/T 0452.220