(高清版)DZT 0398-2022 磷矿石化学分析方法 稀土元素含量的测定 混酸分解—电感耦合等离子体质谱法.pdf
ICS 73.080ICS 73.080CCS D 51中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准DZ/T03982022DZ/T03982022磷矿石化学分析方法稀土元素含量的测定混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法磷矿石化学分析方法稀土元素含量的测定混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法Method for chemical analysis of phosphate oresDetermination ofrare earth elementsMixed acid digestion-inductivelycoupled plasma mass spectrometry2022-03-25发布2 0 2 2-0 7-0 1 实 施中华人民共和国自然资源部发 布2022-03-25发布2 0 2 2-0 7-0 1 实 施中华人民共和国自然资源部发 布IDZ/T 03982022目次目次前言.1范围.12规范性引用文件.13术语和定义术语和定义.24原 理.25试剂和材料试剂和材料.26仪器设备仪器设备.37样品样品.48试验步骤试验步骤.48.1样品样品.48.2空白试验空白试验.48.3验证试验验证试验.48.4样品分解样品分解.48.5样品测定样品测定.49试验数据处理试验数据处理.59.1分析结果的计算分析结果的计算.59.2干扰校正干扰校正.510精密度和正确度精密度和正确度.511质量保证和控制质量保证和控制.611.1控制方法控制方法.611.2控制样品的数量控制样品的数量.611.3控制指标控制指标.612试验报告试验报告.7附录附录A(资料性)单元素标准储备溶液的配制(资料性)单元素标准储备溶液的配制.8附录附录B(资料性)仪器参考工作条件与分析同位素、内标及干扰校正(资料性)仪器参考工作条件与分析同位素、内标及干扰校正.11附录附录C(资料性)方法正确度(资料性)方法正确度.13DZ/T03982022DZ/T03982022前言前言本文件按照 GB/T1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则和本文件按照 GB/T1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则和 GB/T20001.42015标准编写规则 第4部分：试验方法标准给出的规定起草。本文件由中华人民共和国自然资源部提出。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本文件起草单位：中国地质调查局武汉地质调查中心。本文件主要起草人：曾美云、顾涛、刘金、魏立、宋松、邵鑫、杨小丽、邹棣华本文件由中华人民共和国自然资源部提出。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本文件起草单位：中国地质调查局武汉地质调查中心。本文件主要起草人：曾美云、顾涛、刘金、魏立、宋松、邵鑫、杨小丽、邹棣华。1DZ/T03982022DZ/T03982022磷矿石化学分析方法稀土元素含量的测定混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法著告：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证遵守国家有关法规规定的条件。1范 围1范 围本文件规定了混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法测定磷矿石中镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇15种元素的含量。本文件适用于磷矿石中镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钇15种元素含量的混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法测定。本方法检出限及测定范围见表1。表 1方法检出限及测定范围表 1方法检出限及测定范围单位为微克每克元素方法检出限测定范围测定范围元素方法检出限测定范围Y0.040.111000Tb0.0040.0250La0.040.11500Dy0.0090.03100Ce0.060.191000Ho0.0030.0250Pr0.0090.03100Er0.030.0950Nd0.030.09500Tm0.0040.0250Sm0.020.04100Yb0.0070.0350Eu0.0040.02100Lu0.0040.0250Gd0.020.041002规范性引用文件2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6379.1测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分：总则与定义GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6379.4测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法2DZ/T03982022DZ/T03982022GB/T14505岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定DZ/T0130.3地质矿产实验室测试质量管理规范 第3部分：岩石矿物样品化学成分分析3术语和定义3术语和定义GB/T6379.1界定的术语和定义适用于本文件。4原理4原理样品用氢氟酸、硝酸和硫酸分解至硫酸无明显白烟，用王水溶解盐类，用硝酸溶液(3+97)稀释后定容。将待测溶液以气动雾化方式引入射频等离子体，经过蒸发、原子化、电离后，根据待测元素的离子质荷比不同用四级杆电感耦合等离子体质谱仪进行分离并经检测器检测，采用校准曲线法定量测定样品溶液中稀土元素质量浓度，根据称样量和稀释倍数计算出样品中稀土元素的含量。5试剂和材料5试剂和材料警示：硫酸有强腐蚀性，操作时戴手套，防止皮肤接触。氢氯酸有毒且有腐蚀性，操作时戴手套，防止皮肤接触。警示：硫酸有强腐蚀性，操作时戴手套，防止皮肤接触。氢氯酸有毒且有腐蚀性，操作时戴手套，防止皮肤接触。5.1硫酸：p(HSO)=1.84g/mL,优级纯。5.2盐酸：p(HCl)=1.19g/mL,优级纯。5.3氢氟酸：p(HF)=1.15g/mL,优级纯。5.4硝酸：p(HNO)=1.42g/mL,优级纯。5.5王水：由3份盐酸(见5.2)和1份硝酸(见5.4)配制，现用现配。5.6硝酸溶液(3+97)。5.7单元素标准储备溶液：具体配制参见附录A,也可直接购买市售单元素标准溶液。5.8多元素混合标准储备溶液：直接分取单元素标准储备溶液(见5.7)配制多元素混合标准储备溶液，也可用市售多元素混合标准储备溶液进行逐级稀释得到，介质为硝酸溶液(3+97)(见5.6),各稀土元素的质量浓度见表2。表 2多元素混合标准储备溶液表 2多元素混合标准储备溶液单位为微克每毫升元素质量浓度元素质量浓度Y50Tb8La45Dy20Ce120Ho8Pr20Er10Nd35Tm8Sm20Yb20Eu8Lu8Gd203DZ/T03982022DZ/T039820225.9校准溶液：用多元素混合标准储备溶液(见5.8)逐级稀释制备校准溶液，介质为硝酸溶液(3+97)(见5.6),制备后的校准溶液系列各稀土元素的质量浓度见表3,校准溶液保存期限为一个月。表 3校准溶液单位为纳克每毫升表 3校准溶液单位为纳克每毫升元素校准溶液空白校准溶液1校准溶液2校准溶液3校准溶液4校准溶液5元素校准溶液空白校准溶液1校准溶液2校准溶液3校准溶液4校准溶液5Y0.000.502.5012.575.0150La0.000.452.2511.367.5135Ce0.001.206.0030.0180360Pr0.000.201.005.0030.060.0Nd0.000.351.758.7552.5105Sm0.000.201.005.0030.060.0Eu0.000.080.402.0012.024.00.000.201.005.0030.060.0Tb0.000.080.402.0012.024.0Dy0.000.201.005.0030.060.0Ho0.000.080.402.0012.024.0Er0.000.100.502.5015.030.0Tm0.000.080.402.0012.024.0Yb0.000.201.005.0030.060.0Lu0.000.080.402.0012.024.05.10内标元素混合溶液：直接分取铑和铼单元素标准储备溶液(见5.7)配制内标元素混合溶液，配制后的铑和铼质量浓度均为20 ng/mL,介质为硝酸溶液(3+97)(见5.6)。5.11仪器调试溶液：直接分取锂、铍、钴、铟、铀单元素标准储备溶液(见5.7)用硝酸溶液(3+97)(见5.6)稀释配制仪器调试溶液，各元素质量浓度均为10 ng/mL(根据仪器灵敏度需要，可将此溶液稀释10倍)。5.125.12干扰元素单标准溶液：分取钡、铈、镨、镝单元素标准储备溶液(见5.7)配制干扰元素单标准溶液，介质为硝酸溶液(3+97)(见5.6),质量浓度均为0.5g/mL,以求干扰系数(k)。5.13水：GB/T6682 规定的二级水。5.14氩气：高纯级，(Ar)99.99%。6仪器设备6仪器设备6.1电感耦合等离子体质谱仪：仪器能对5 u250u质量范围内的元素进行扫描，最小分辨率为在10%处的峰宽度小于或等于0.8 u。以四级杆电感耦合等离子体质谱仪为例的参考工作条件参见附录B中 B.1。4DZ/T039820226.2分析天平：感量0.1 mg。6.3控温电热板：最高温度为300,控温精度为1。7样品7样品7.1按照 GB/T14505的规定，样品粒径应小于0.125 mm。7.2样品应在105条件下预干燥1h2 h,然后置于干燥器中，冷却至室温。8试验步骤8.1样品8试验步骤8.1样品称取0.1g 样品(见7.2),精确至0.1 mg。8.2空白试验8.2空白试验随同样品进行双份空白试验，所有试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。8.3验证试验8.3验证试验随同样品同时分析同矿种、含量相近的国家标准物质。8.4样品分解8.4.18.4样品分解8.4.1将样品(见8.1)置于50 mL 聚四氟乙烯烧杯中，用少量水(见5.13)润湿，加入4 mL 氢氟酸(见5.3)、3 mL硝酸(见5.4)、1mL 硫酸(见5.1),置于控温电热板(见6.3)上加热，逐级升温至200 加热分解，分解完全后升温至240 继续蒸发至硫酸无明显白烟(若样品分解不完全，可在烟冒尽之前补加少量硫酸、氢氟酸、硝酸，继续加热至完全分解)。8.4.28.4.2取下稍冷，加入4 mL 王水(见5.5),在控温电热板(见6.3)上加热至溶液体积剩余1 mL2 mL,用约10 mL 水(见5.13)冲洗杯壁，微热至溶液清亮，取下冷却。8.4.38.4.3将溶液转入100 mL 容量瓶中，用硝酸溶液(3+97)(见5.6)稀释至V?,摇匀，静置过夜，备电感 耦合等离子体质谱仪(见6.1)测定。8.4.48.4.4若溶液中稀土元素质量浓度超过校准溶液(见5.9)最高点，需分取V,用硝酸溶液(3+97)(见 5.6)稀释至V,摇匀后测定。8.5样品测定8.5.18.5样品测定8.5.1按照电感耦合等离子体质谱仪(见6.1)操作说明书规定条件启动仪器，仪器点燃后至少稳定30 min。8.5.28.5.2电感耦合等离子体质谱仪最佳化调谐：用仪器调试溶液(见5.11)进行仪器参数最佳化调试。在测定过程中通过三通在线引入内标元素混合溶液(见5.10)。8.5.38.5.3待测元素分析同位素和内标同位素选择参见附录B 中 B.2,确定分析方法参数，编制样品分析表。8.5.4析表。8.5.4绘制校准曲线：分别测定校准溶液(见5.9),由计算机软件自动绘制各元素的校准曲线，校准数据采集至少三次，取平均值。8.5.5测定每批样品时，同时测定空白试验(见8.2)溶液和验证试验(见8.3)溶液。5DZ/T 039820228.5.6样品测定中间用硝酸溶液(3+97)(见5.6)清洗系统。8.5.7每批样品测定时，同时分析干扰元素单标准溶液(见5.12),以获得干扰系数(k)并进行干扰校正。9试验数据处理9.1分析结果的计算按公式(1)计算样品中待测物的质量分数：.(1)式中：w(B)样品中待测物 B 的质量分数，单位为微克每克(g/g);p测量样品溶液中待测物质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);po空白试验溶液中待测物质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL):V?样品溶液定总体积，单位为毫升(mL);V测量样品溶液体积，单位为毫升(mL);V分取样品溶液体积，单位为毫升(mL);m称取样品质量，单位为克(g)。计算结果表示为：0.0g/g、0.g/g、.g/g、.g/g、pg/g。9.2干扰校正干扰系数(k)由公式(2)计算：k=p/pm.(2)式中：p 于扰物标准溶液测得的相当分析物的等效质量浓度，单位为微克每毫升(g/mL);pm 于扰物标准溶液测得的已知质量浓度，单位为微克每毫升(g/mL)。被分析物的真实质量浓度(pu)由公式(3)求出：Pu=P-kpm.(3)式中：pn扣除干扰后的真实质量浓度，单位为微克每毫升(g/mL);Pm被分析物存在干扰时测得的表观质量浓度，单位为微克每毫升(g/mL);k 干扰系数；pm被测样品溶液中干扰物的实测质量浓度，单位为微克每毫升(g/mL)。如果干扰较大，被测元素含量较低时，可采用强度稍弱的其他质量数进行测定。10精密度和正确度按照 GB/T6379.2 规定的方法，选择5个不同含量水平磷矿石的样品，11家实验室进行方法精密度试验，各实验室对每个样品测定4次，将原始数据统计分析。在水平范围(m)内，统计得到的重复性限(r)和再现性限(R)数据见表4。按照GB/T6379.4的方法得到的正确度统计数据参见附录C。6DZ/T03982022表 4方法精密度元素DZ/T03982022表 4方法精密度元素水平范围(m)pg/g重复性限(r)重复性限(r)pg/g再现性限(R)g/gY16.1299r=0.073.3m-0200R=0.9847m0.73La16.2222r=0.0305m+0.6276R=0.1886m1.0325Ce14.1509r=0.0992m0.8211R=0.3336m6.7181Pr2.6070.3r=0.0393m+0.2656R=0.2246m0.9414Nd11.2337r=0.0521m+0.7202R=0.3948m4.8704Sm2.1458.6r=0.0451m+0.2065R=0.1672m+0.0276Eu0.9114.3r=0.0444m+0.0774R=0.1513m+0.0164Gd2.1743.4r=0.0826m+0.0369R=0.2248m0.0013Tb0.364.96r=0.0517m+0.0468R=0.3494m0.0377Dy1.9726.6r=0.0459m+0.269R=0.2635m0.0955Ho0.405.66r=0.0671m+0.0071R=0.3078m0.0372Er1.0714.5r=0.0777m+0.0072R=0.2076m+0.2962Tm0.151.87r=0.0873m+0.0037R=0.3369m+0.0119Yb0.759.01r-0.056m+0.0351R-0.212m+0.0604Lu0.101.19r=0.1009m0.598R=0.2668m.5262注：m为测试结果的平均值。11质量保证和控制11.1控制方法11.1.111质量保证和控制11.1控制方法11.1.1每次分析测试，应同时采用空白试验、重复分析、标准物质验证等方法进行质量保证与控制。没有同矿种标准物质或相应含量段时，采用相同或相近的矿种加标到相应的含量进行加标回收，回收率达到指标。11.1.211.1.2在空白试验中，若已检测到所用试剂中含有高于本方法所列出的各元素方法检出限的量，应纯化试剂。11.2控制样品的数量11.2控制样品的数量每批样品分析，应同时进行2个空白试验、20%30%的重复样品分析(当样品数量不超过5个时，应进行100%的重复样品分析)、随机抽取5%的样品进行重复性密码分析和2个3个同矿种标准物质验证试验。11.3控制指标11.3控制指标11.3.1校准曲线一次拟合的相关系数(r)应达到0.999以上。11.3.2其他控制指标应符合 DZ/T0130.3(所有部分)中的规定。7DZ/T0398202212试验报告试验报告至少应给出以下几个方面的内容：样品名称；DZ/T0398202212试验报告试验报告至少应给出以下几个方面的内容：样品名称；使用的标准分析结果；分析结果；与规定的分析步骤的差异(如有必要);在试验中观察到的异常现象(如有必要);试验日期。试验日期。8DZ/T03982022附录A(资料性)单元素标准储备溶液的配制DZ/T03982022附录A(资料性)单元素标准储备溶液的配制警告：本文件所用高纯八氧化三铀具有放射性。每个实验至都有责任维护有关法则中关于本方法所提及的化学物质安全处理规定。参与化学分析的所有人员都应有化学实验室安全常识。A.1锂标准储备溶液(p(Li)=1.000mg/mL)A.1锂标准储备溶液(p(Li)=1.000mg/mL)准确称取0.5324 g 光谱纯(99.99%)碳酸锂(LiCO),置于烧杯中，加入5 mL 水润之，盖上表面 皿，缓慢滴加20 mL 硝酸(1+1),低温加热至全部溶解，煮沸赶尽二氧化碳。冷却后移入100 mL容量瓶 中，用水稀释至刻度，摇匀。A.2铍标准储备溶液(p(Be)=0.500mg/mL)A.2铍标准储备溶液(p(Be)=0.500mg/mL)准确称取0.1388g 光谱纯(99.99%)氧化铍(BeO),置于烧杯中，加入10 mL 氢氟酸，5 mL 硫酸，加热至冒尽白烟，残渣用40 mL 盐酸(1+1)溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.3钴标准储备溶液(A.3钴标准储备溶液(p(Co)=1.000mg/mL)准确称取0.1407g 高纯(99.99%)三氧化二钴(CoO)置于烧杯中，加入40 mL 盐酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.4铟标准储备溶液(pA.4铟标准储备溶液(p(In)=1.000mg/mL)准确称取0.1000g 高纯(99.99%)金属铟(In),置于烧杯中，加入10 mL 浓盐酸溶解。将溶液移入100mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。A.5铀标准储备溶液(A.5铀标准储备溶液(p(U)=0.500mg/mL)准确称取0.0590g 高纯(99.9%)八氧化三铀(UO),置于烧杯中，加入20mL硝酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移人100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.6铑标准储备溶液(p(Rh)=0.100mg/mL)A.6铑标准储备溶液(p(Rh)=0.100mg/mL)准确称取0.0386g 光谱纯(99%)氯铑酸铵(NH)RhCl1.5HO,置于烧杯中，加入10mL 盐酸和少量氯化钠溶解。移人100 mL 容量瓶中，用盐酸(1+9)稀释至刻度，摇匀。A.7铼标准储备溶液铼标准储备溶液(p(Re)=1.000mg/mL)准确称取1.4406g 高纯(99.99%)铼酸铵(NHReO),置于烧杯中，用水溶解。移入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.8钇标准储备溶液(A.8钇标准储备溶液(p(Y)=1.000mg/mL)准确称取0.1270g 经850灼烧过的高纯(99.99%)三氧化二钇(YO),置于烧杯中，加入20mL 硝酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9DZ/T03982022A.9镧标准储备溶液(p(La)=1.000mg/mL)DZ/T03982022A.9镧标准储备溶液(p(La)=1.000mg/mL)准确称取0.1173 g 经850灼烧过的高纯(99.99%)三氧化二镧(LaO),置于烧杯中，用水润湿，加入20 mL 盐酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。A.10铈标准储备溶液A.10铈标准储备溶液(p(Ce)=1.000mg/mL)准确称取0.1228g 经850灼烧过的高纯(99.99%)二氧化铈(CeO),置于烧杯中，加入20 mL 硝酸(1+1),并加2 mL 过氧化氢，低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.11镨标准储备溶液(p(Pr)=1.000mg/mL)A.11镨标准储备溶液(p(Pr)=1.000mg/mL)准确称取0.1208 g 高纯(99.99%)氧化镨(Pr?O),置于烧杯中，加入30 mL 王水(1+1)低温加热 至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.12钕标准储备溶液(p(Nd)=1.000mg/mL)A.12钕标准储备溶液(p(Nd)=1.000mg/mL)准确称取0.1166g 高纯(99.99%)三氧化二钕(NdO),置于烧杯中，加入40 mL 盐酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.13钐标准储备溶液(p(Sm)=1.000mg/mL)A.13钐标准储备溶液(p(Sm)=1.000mg/mL)准确称取0.1160 g 高纯(99.99%)三氧化二钐(SmO),置于烧杯中，加入30 mL 王水(1+1),低 温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.14铕标准储备溶液(p(Eu)=1.000mg/mL)A.14铕标准储备溶液(p(Eu)=1.000mg/mL)准确称取0.1158 g 经850灼烧过的光谱纯(99.99%)三氧化二铕(EuO),置于烧杯中，加入30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.15钆标准储备溶液A.15钆标准储备溶液(p(Gd)=1.000mg/mL)准确称取0.1153 g 经850灼烧过的光谱纯(99.99%)三氧化二钆(GdO),置于烧杯中，加入 30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.16铽标准储备溶液(pA.16铽标准储备溶液(p(Tb)=1.000mg/mL)准确称取0.1176 g 经850灼烧过的高纯(99.99%)氧化铽(TbO?),置于烧杯中，加入30 mL王 水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.17镝标准储备溶液A.17镝标准储备溶液(p(Dy)=1.000mg/mL)准确称取0.1148 g 经850灼烧过的光谱纯(99.99%)三氧化二镝(DyO),置于烧杯中，加入 30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.18钬标准储备溶液(A.18钬标准储备溶液(p(Ho)=1.000mg/mL)9准确称取0.1146 g 经850灼烧过的高纯(99.99%)三氧化二钬(HoO),置于烧杯中，加入 30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。10DZ/T03982022A.19铒标准储备溶液(p(Er)=1.000mg/mL)DZ/T03982022A.19铒标准储备溶液(p(Er)=1.000mg/mL)准确称取0.1144g 经850灼烧过的高纯(99.9%)三氧化二铒(ErO),置于烧杯中，加入40mL 盐酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.20铥标准储备溶液(p(Tm)=1.000mg/mL)A.20铥标准储备溶液(p(Tm)=1.000mg/mL)准确称取0.1142g 经850灼烧过的光谱纯(99.99%)三氧化二铥(TmO),置于烧杯中，加入 30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.21镱标准储备溶液A.21镱标准储备溶液(p(Yb)=1.000mg/mL)准确称取0.1139 g 经850灼烧过的高纯(99.99%)三氧化二镱(YbO),置于烧杯中，加入 20mL盐酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.22镥标准储备溶液(A.22镥标准储备溶液(p(Lu)=1.000mg/mL)准确称取0.1137 g 经850灼烧过的高纯(99.99%)三氧化二镥(LuO),置于烧杯中，加入 30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.23钡标准储备溶液(p(Ba)=1.000mg/mL)A.23钡标准储备溶液(p(Ba)=1.000mg/mL)准确称取0.1437g 经105干燥2 h 的高纯(99.9%)碳酸钡(BaCO),置于烧杯中，加入水及 20mL硝酸(1+1),加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。11DZ/T03982022附录B(资料性)仪器参考工作条件与分析同位素、内标及干扰校正DZ/T03982022附录B(资料性)仪器参考工作条件与分析同位素、内标及干扰校正B.1电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件仪器参考工作条件见表B.1。表表 B.1电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件工作参数设定值工作参数设定值射频功率W1350采样深度步90雾化器流量L/min0.85跳峰点/质量3冷却气流量L/min12停留时间ms/点10辅助气流量L/min1.2扫描次数次40采样锥孔径mm1.0测量时间860截取锥孔径mm0.7B.2稀土元素的分析同位素、内标及干扰校正B.2稀土元素的分析同位素、内标及干扰校正选用的同位素、内标及干扰校正见表B.2。表表 B.2分析同位素、内标及干扰校正分析同位素、内标及干扰校正分析同位素内标同位素干扰校正公式干扰物质监测同位素89Y103 Rh139La185 Re140 C185 Re141 Pr185 Re143Nd185Re147 Sm185 Re153Eu185Re137BaO137 Ba157 Gd185 Re0.125140Ce1.014Pr140CeOH,41PrO140Ce,141Pr159 Tb185Re1.47(Dy-0.76Dy)143NdlC161 Dy,163Dy1212DZ/T03982022表B.2分析同位素、内标及干扰校正(续)DZ/T03982022表B.2分析同位素、内标及干扰校正(续)分析同位素内标同位素干扰校正公式干扰物质监测同位素161 Dy185 Re165 Ho185 Re166 Er185 Re169Tm185 Re12 Yb185Re175 Lu185 Re注：干扰校正公式根据仪器型号及测定时的仪器条件会有不同。13DZ/T 03982022附录C(资料性)方法正确度方法正确度统计结果见表C.1 至表 C.15。表 C.1钇的统计结果统计参数水平1水平2水平3水平4水平5参加实验室数(P)1111111111可接受结果实验室数(p)9991111总平均值(yg/g68.929996.216.169.8标准值()g/g67.129794.215.570.1重复性标准差(s,)pg/g1.3107.7162.5330.6081.726重复性变异系数%1.902.582.633.632.48重复性限(r)pg/g3.70621.8237.1631.7194.883再现性标准差(sg)g/g9.53225.79011.7772.8688.779再现性变异系数%13.848.6212.2517.1312.59再现性限(R)g/g26.96072.94633.3108.11124.832测量方法偏倚()pg/g1.7812.1251.9650.5700.298(AsR)g/g3.86613.2865.035一0.4615.512(+AsR)g/g7.42717.5368.9642.9484.915注：A=1.96M)+1,y=g/5,sn为再现性标准差；s,为重复性标准差；m为单位测定次数；p为可接受结果实验室数；Asg,+A sg为置信区间。下同。14DZ/T 03982022表C.2镧的统计结果表DZ/T 03982022表C.2镧的统计结果表统计参数水平1水平2水平3水平4水平5参加实验室数(P)1111111111可接受结果实验室数(p)1110111111总平均值(y)g/g22219049.516.229.3标准值()g/g22418949.716.329.1重复性标准差(s,)g/g2.6412.2220.8490.3790.480重复性变异系数%1.191.171.722.331.64重复性限(r)g/g7.4716.2852.4011.0711.358再现性标准差(sg)g/g17.57614.1884.2201.0802.262再现性变异系数%7.927.468.536.647.73再现性限(R)g/g49.71240.12911.9363.0546.399测量方法偏倚()pg/g1.9441.2060,2180.0510.172(8A5R)g/g12.3607.2042.724一0.6991.173(+AsR)g/g8.4729.6162.2880.5961.516表表 C.3 铈的统计结果表铈的统计结果表统计参数水平1水平2水平3水平4水平5参加实验室数(P)1111111111可接受结果实验室数(p)1010101111总平均值(y)g/g50910743.214.126.2标准值()g/g51110643.213.426.7重复性标准差(s,)g/g17.7322.4371.1350.6941.07315DZ/T03982022表C.3铈的统计结果表(续)DZ/T03982022表C.3铈的统计结果表(续)统计参数水平1水平2水平3水平4水平5重复性变异系数%3.492.272.624.944.09重复性限(r)g/g50.156.8923.2101.9623.034再现性标准差(sg)g/g58.4785.4672.4541.1813.032再现性变异系数%11.505.105.678.4011.56再现性限(R)pg/g16515.466.943.348.58测量方法偏倚()pg/g2.3531.2270.0460.6530.459(8A5R)pg/g37.3062.0831.4430.0752.279(+AsR)g/g32.64.5381.5341.381.36表 C.4镨的统计结果表表 C.4镨的统计结果表统计参数水平1水平2水平3水平4水平5参加实验室数(P)1111111111可接受结果实验室数(p)911111111总平均值(y)g/g70.332.47.702.565.65标准值()g/g72.831.97.752.555.68重复性标准差(s,)pg/g1.0740.5430.1550.1390.207重复性变异系数%1.531.682.025.453.66重复性限(r)Hg/g3.0371.5370.4390.3940.585再现性标准差(sg)g/g再现性变异系数%5.2957.531.5624.830.5617.290.1907.420.4397.7616DZ/T03982022表C.4镨的统计结果表(续)DZ/T03982022表C.4镨的统计结果表(续)统计参数水平1水平2水平3水平4水平5再现性限(R)g/g14.9754.4191.5870.5361.241测量方法偏倚()g/g2.4840.4780.0520.0070.031(AsR)Hg/g5.6290.4590.386一0.1130.297(+AsR)pg/g0.6611.4160.2830.1260.236表C.5钕的统计结果表表C.5钕的统计结果表统计参数水平1水平2水平3水平4水平5参加实验室数(P)1111111111可接受结果实验室数(p)1111111111总平均值(y)pg/g33714333.111.224.9标准值()pg/g33313933.611.324.5重复性标准差(s,)g/g6.3903.1160.6710.4070.816重复性变异系数%1.892.182.033.623.27重复性限(r)g/g18.0738.8131.8991.1512.308再现性标准差(sg)g/g45.54817.9632.0270.8261.737再现性变异系数%13.5012.586.137.356.97再现性限(R)g/g128.83050.8085.7322.3364.912测量方法偏倚()Hg/g4.4873.7840.5150.0680.433(8-A5Rg/g22.4966.8721.7290.5710.621(+AsR)g/g31.47114.4390.6990.4351.48817DZ/T 03982022表DZ/T 03982022表 C.6钐的统计结果表钐的统计结果表统计参数水平1水平2水平3水平4水平5参加实验室数(P)1111111111可接受结果实验室数(p)1111101111总平均值(y)g/g58.625.05.762.144.87标准值()g/g59.624.85.892.154.93重复性标准差(s,)g/g1.0020.4770.1630.0760.179重复性变异系数%1.711.912.823.563.68重复性限(r)ug/g2.8331.3500.4610.2150.507再现性标准差(sg)g/g3.4681.4240.3420.1370.267再现性变异系数%5.925.705.936.395.49再现性限(R)g/g9.8104.0270.9670.3870.755测量方法偏倚()pg/g1.0440.189-0.13一0.0110.062(8A5R)g/g3.1140.6650.3380.095一0.228(+AsR)g/g1.0271.0420.0770.0730.105表表C.7铕的统计结果表铕的统计结果表统计参数水平1水平2水平3水平4水平5参加实验室数(P)1111111111可接受结果实验室数(p)1111111111总平均值(ypg/g14.35.751.340.911.08标准值()g/g14.65.691.300.931.08重复性标准差(s,)g/g0.2490.1240.0540.0340.04218DZ/T03982022表C.7铕的统计结果表(续)DZ/T03982022表C.7铕的统计结果表(续)统计参数水平1水平2水平3水平4水平5重复性变异系数%1.752.154.053.743.92重复性限(r)pg/g0.7050.3500.1530.0970.120再现性标准差(sR)g/g0.7900.2560.1160.0630.055再现性变异系数%5.534.458.686.855.08再现性限(R)g/g2.2340.7240.3280.1770.155测量方法偏倚()g/g0.3170.0610.035一0.0130.002(AsR)g/g0.7890.0950.036一0.0520.032(+AsR)g/g0.1560.2160.1050.0250.037表C.8钆的统计结果表表C.8钆的统计结果表统计参数水平1水平2水平3水平4水平5参加实验室数(P)1111111111可接受结果实验室数(p)1111111111总平均值(y)g/g43.428.57.282.175.66标准值(
