专题13 水溶液中的离子平衡-版3-2-1备战高考精品系列之化学（解析版）.doc

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1、从2015年考试大纲和考试说明及近几年各省市高考试题来看，电解质溶液是一个考查的重点和难点。该部分内容从知识点的角度来讲，考查弱酸弱碱的电离平衡问题，特别是多元弱酸弱碱分步电离平衡问题、多元弱酸弱碱离子的水解问题及化学反应速率的问题是命题的生长点；从解题方法的角度讲，物料守恒、电荷守恒、质子守恒等恒等变形是命题的热点；从取材的角度讲，纯化学的问题、电离平衡在化学科中的具体应用、还有化学与生活相联系的问题都是命题可能涉及的范围；从题型的角度看，打破选择题的常规，出一些简答题或填空题都是有可能的；从能力的角度讲，考查学生发散思维和思维的深刻性是命题者一贯坚持的原则。基于以上分析，我们对2016年高

2、考做出如下预测：（1）以选择题的形式，考查弱电解质的电离、盐类水解、离子浓度大小比较等基础知识；（2）结合其他理论知识，进行综合考查；（3）在工艺流程题中考查沉淀溶解平衡，着重考查沉淀的生成和沉淀的转化，以及ksp的应用。水溶液中的离子平衡（如盐的水解原理在工农业生产、日常生活中的广泛应用等）是高考的必考内容。该类试题在高考卷中出现的知识点有下列内容：强弱电解质的电离、pH与起始浓度的关系、有关混合溶液pH的计算、改变条件对弱电解质电离平衡离子浓度的影响、离子浓度的大小比较、中和滴定指示剂的选择、盐类水解、守恒关系的应用、沉淀溶解平衡等。考点一：水溶液中离子平衡的存在1、弱电解质的电离平衡及其

3、影响因素弱电解质的电离平衡指在一定条件下（温度、浓度），弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等时的状态。（1）内因 弱电解质本身，如常温下K(HF)K(CH3COOH)。（2）外因 以CH3COOHCH3COO-+H+为例温度：弱电解质的电离过程一般是吸热的，升高温度，电离平衡向右移动，CH3COOH电离程度增大，c(H+)、c(CH3COO-)增大。浓度：加水稀释CH3COOH溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。n(CH3COO-)、n(H+)增大，但c(CH3COO-)、c(H+)减小。来源:Z.xx.k.Com同离子效应：在弱电解质溶液中加入同弱电解质具有相同离子的强电解质

4、，电离平衡向逆反应方向移动。例如 0.1 mol/L的醋酸溶液中存在如下平衡CH3COOH CH3COO-+H+。加入少量CH3COONa固体或HCl，由于增大了c(CH3COO-)或c(H+)，使CH3COOH的电离平衡向逆反应方向移动。前者使c(H+)减小，后者使c(H+)增大。化学反应：在弱电解质溶液中加入能与弱电解质电离产生的某种离子反应的物质时，可使电离平衡向电离的方向移动。例如，在CH3COOH溶液中加入NaOH或Na2CO3溶液，由于OH-+H+=H2O、CO+2H+= H2O+CO2，使c(H+)减小，平衡向着电离的方向移动。2、水的电离（1）影响水的电离平衡的因素温度：若升高

5、温度，促进水的电离，因为水的电离吸热，故水的电离平衡向右移动，c(H)与c(OH)同时增大，KW增大pH变小，但由于c(H)与c(OH)始终保持相等，故仍显中性。如纯水的温度由25 升高到100 ，则c(H)与c(OH)都从1107 molL1增大为1106 molL1，KW由11014增大为11012，pH由7变为6，由于c(H)c(OH)，仍然显中性。加入酸、碱向纯水中加入酸、碱，由于酸、碱的电离产生H和OH增大了水中的c(H)和c(OH)，故均可以使水的电离平衡向左移动。此时，若温度不变，则KW不变，水的电离程度变小。加酸时c(H)变大，pH变小，加碱时，c(OH)变大，pH变大。易水解

6、的盐：在纯水中加入易水解的盐，不管水解后溶液显什么性，均促进水的电离，使水的电离程度增大，但只要温度不变，则Kw不变其他因素：如向水中加入活泼金属，活泼金属与水电离出的H+直接作用，促进水的电离平衡向右移动（2）影响KW的因素KW只与温度有关，温度不变，KW不变；温度升高，KW增大，反之KW减小。KW不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有c(H)H2Oc(OH)H2O如酸性溶液中：c(H)酸c(H)H2Oc(OH)H2OKW碱性溶液中：c(OH)碱c(OH)H2Oc(H)H2OKW水的离子积常数提示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H和OH共存，只是相对含量不同而已。

7、并且在稀酸或稀碱溶液中，当温度为25 时，KWc(H)c(OH)11014为同一常数。3、盐类水解（1）盐类水解的规律 规律：有弱才水解，无弱不水解，都弱都水解，越弱越水解，谁虽显谁性，同强显中性。盐的类型 实例 水解离子溶液的酸碱性强酸强碱盐NaCl、KNO3 无 中性强酸弱碱盐NH4Cl、CuSO4、FeCl3 NH、Cu2+、Fe3+ 酸性强碱弱酸盐Na2S、Na2CO3、NaHCO3 S2、CO、HCO 碱性弱酸弱碱盐(NH4)2CO3、CH3COONH4 NH、CO、CH3COO 由酸碱的相对强弱决定（2）影响盐类水解的因素内因：盐本身的性质是决定盐水解程度大小的最主要因素，组成盐的

8、酸根相对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱)，水解程度就越大。外因：温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。浓度：盐的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越小，水解程度越大。外加酸碱：促进或抑制盐的水解。例如：CH3COONa溶液中加强酸，盐的水解程度增大，加强碱，盐的水解程度减小。外加盐a加入水解后酸碱性相反的盐，盐的水解互相促进；加入水解后酸碱性相同的盐，盐的水解互相抑制。b加入不参加水解的固态盐，对水解平衡无影响；加入不参加水解的盐溶液，相当于对原盐溶液稀释，盐的水解程度增大。 外界条件对反应Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+(正反应为吸热反应)的影响如下：

9、条件移动方向H+数pHFe3+水解程度现象升高温度向右增加降低增大颜色变深(黄 红褐)通HCl向左增加降低减小颜色变浅加H2O向右增加升高增大颜色变浅加镁粉向右减小升高增大红褐色沉淀，无色气体。加NaHCO3向右减小升高增大红褐色沉淀，无色气体【例1】【2014年高考福建卷第10题】下列关于010 molL1 NaHCO3溶液的说法正确的是（ ）A溶质的电离方程式为NaHCO3Na H CO32 B25 时，加水稀释后，n(H)与n(OH)的乘积变大C离子浓度关系：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO3 )c(CO32 )D温度升高，c(HCO3 )增大【答案】B【命题意图】考查电解质溶液，

10、具体考查酸式盐的电离方程式的书写，水的离子积的相关计算，电荷守恒式的书写、盐类水解的应用等选修四中核心知识的应用。考点二：离子浓度大小比较1、微粒浓度大小比较的理论依据和守恒关系A两个理论依据弱电解质电离理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)c(HCO)c(CO)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。水解理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如，Na2CO3溶液中：c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。B三个守恒关系电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有

11、阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)=c(HCO)2c(CO)c(OH)。物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)0.1 molL1。质子守恒：由水电离出的c(H)等于由水电离出的c(OH)，在碱性盐溶液中OH守恒，在酸性盐溶液中H守恒。例如，纯碱溶液中c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)。2、四种情况分析多元弱酸溶液根据多步电离分析，如：在H3PO3溶液中，c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分

12、步水解分析，如：Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)。不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4NO3溶液，CH3COONH4溶液，NH4HSO4溶液，c(NH)由大到小的顺序是。混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在0.1 molL1的NH4Cl和0.1 molL1的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。在该溶液中，NH3H2O的电离与NH的水解互相抑制，但NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，c(OH)c(H)

13、，同时c(NH)c(Cl)。3、解题思路电解质溶液【例2】【2015四川理综化学】常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是（ ）A c(NH4+) c(HCO3) c(CO32)【答案】C 【考点定位】电解质溶液【名师点睛】电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知

14、识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。考查的重点内容有：1、弱电解质的电离平衡（主要考查：电解质、非电解质的判断；某些物质的导电能力大小比较；外界条件对电离平衡的影响及电离平衡的移动；将电离平衡理论用于解释某些化学问题；同浓度(或同pH)强、弱电解质溶液的比较等等。）；2、水的电离程度影响的定性判断与定量计算；3、盐溶液蒸干灼烧后产物的判断；4、溶液中离子浓度大小的比较等。考点三：酸碱中和滴定曲线酸碱中和滴定曲线类试题是近几年高考的热点和难点，试题以酸碱滴定过程为基础，考查离子浓度大小比较，溶液中的守恒关系等。这类试题的难点在于整个过程为一动态过程，在解题的过程

15、中，我们可以化动为静，采取极端假设的方法进行判断。首先看横纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；然后我们看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这个在判断滴定终点至关重要；再次我们找滴定终点和pH=7的中性点，滴定终点加入酸的物质的量等于加入碱的物质的量（一元酸碱），判断出滴定终点的酸碱性，然后可以确定pH=7的点的位置；最后滴定曲线中任意点，我们分析加入的酸碱过量情况，进行进一步的分析。在整个滴定过程中有几个关系：电荷守恒在任何时候均存在；物料守恒我们根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定，但不一定为等量关系，如此题中a点，n(BOH)=0.02L0.1mol/L=0.002mo

16、l，n(HCl)= 0.01L0.1mol/L=0.001mol，故有c(B+)+c(BOH)=2c(Cl-)。【例3】【2015山东理综化学】室温下向10mL0.1 molL1NaOH溶液中加入0.1 molL1的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）来源:Aa点所示溶液中c(Na+)c(A)c(H+)c(HA)Ba、b两点所示溶液中水的电离程度相同CpH=7时，c(Na+)= c(A)+ c(HA)Db点所示溶液中c(A) c(HA)【答案】D【解析】A、a点NaOH与HA物质的量相等，则二者恰好完全反应，生成NaA，反应后溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱酸，

17、NaA发生水解反应，则c(Na+)c(A-)c(HA)c(H+)，错误；B、a点NaA发生水解反应，促进了水的电离，所以a点水的电离程度大于b点，错误；C、根据电荷守恒，c（H+）+c（Na+）=c（OH）+c（A-），则pH=7时，c（H+）=c（OH），带入电荷守恒表达式可得：c（Na+）= c（A-），错误；D、根据图像可知b点HA过量，因为b点溶液pH=4.7，则溶液呈酸性，故HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c（A-）c(HA)，正确。【考点定位】本题通过分析图像的分析、酸碱中和反应进行的程度，结合弱电解质的电离平衡和盐类的水解规律，考查了离子浓度比较、水的电离程度的比较。【名

18、师点睛】本题难度较大，综合性较强，涉及到电解质水溶液中离子浓度的等量关系、大小关系以及水的电离程度等知识和规律。解答本题时应正确分析图像，根据酸碱中和反应，分析出溶液的溶质，根据酸碱性和弱电解质的电离平衡和盐类的水解规律，考查了考生灵活运用所学知识解决实际问题的能力。考点四：酸碱中和滴定1、实验原理：n(H)酸n(OH)碱2、中点判断和选择酸碱指示剂的注意事项终点判断：当滴入最后一滴标准液时，溶液颜色发生突变，且半分钟内不再变化。选择酸碱指示剂应注意：石蕊试液不能用作酸碱中和滴定的指示剂，主要原因是石蕊试液的颜色变化不够明显，对中和滴定终点的指示不够灵敏、不够准确。滴定20 mL的待测液，酸碱

19、指示剂以23滴为宜。指示剂用量太少，其颜色太浅，不利于判断中和滴定的终点；指示剂用量太多，由于指示剂本身就是有机弱酸或有机弱碱，这样就会使标准溶液实际消耗的体积偏大或偏小。若滴定终点时溶液呈酸性，选择甲基橙作指示剂；若滴定终点时溶液呈碱性，选择酚酞作指示剂；若滴定终点时溶液呈中性，选择酚酞或甲基橙作指示剂都可以。3、误差分析根据待测液浓度的计算公式：c(测)进行分析，可见c(测)与V(标)成正比，凡是使V(标)的读数偏大的操作都会使c(测)偏大；反之，c(测)偏小。（1）标准液配制引起的误差称取5.2克氢氧化钠配制标准液时，物码倒置。(偏高)配制标准液时，烧杯及玻璃棒未洗涤。(偏高)配制标准液

20、时，定容俯视。(偏低)配制标准液时，定容仰视。(偏高)配制标准NaOH滴定盐酸时，NaOH中如混有碳酸钠。(偏高)配制标准NaOH滴定盐酸时，NaOH中如混有碳酸氢钠。(偏高)配制标准NaOH滴定盐酸时，NaOH中如混有KOH。(偏高)滴定管水洗后，未用标准液洗涤。(偏高)（2）标准液操作引起的误差。滴定前读数仰视，滴定后读数俯视。(偏低)滴定结束，滴定管尖嘴处有一滴未滴下。(偏高)滴定前有气泡未赶出，后来消失。(偏高)（3）待测液操作引起的误差。锥形瓶水洗后，用待测液润洗过再装待测液。(偏高)锥形瓶有少量水，直接放入待测液。(无影响)摇动锥形瓶时，溅出部分溶液。(偏低)【例4】【2013年高

21、考山东卷第29题】（15分）化学反应原理在科研和生产中有广泛应用（3）利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化为 H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为 ，滴定反应的离子方程式为 ，（4）25时，H2SO3 HSO3-+H+的电离常数Ka=110-2mol/L，则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh= mol/L，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将 （填“增大”“减小”或“不变”）。【答案】（3）淀粉； H2SO3+I2+H2O=2I+SO42+4H； （4）1.01012；增大。考点：此题综合考查了化学平衡常数、电离平衡常数和水解平衡常

22、数、平衡转化率、化学平衡的移动、滴定指示剂的选择等知识。考点五：沉淀溶解平衡1、难溶电解质的溶解平衡在一定重要条件下，当沉淀与溶解的速度相等时，便达到固体难溶电解质与溶液中离子间的平衡状态。例如： BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO (aq)2、溶度积：在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之乘积为一常数，称为溶度积常数，简称溶度积。用符号Ksp表示。对于AmBn型电解质来说，溶度积的公式是：Ksp=An+mBm+n 溶度积与溶解度的关系溶度积和溶解度都可以表示物质的溶解能力，溶度积的大小与溶解度有关，它反映了物质的溶解能力。 溶度积规则，可以判断溶液中沉淀的生成和溶解

23、。 离子积Qc与溶度积Ksp的区别与联系某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc当QcKsp时，为不饱和溶液；当Qc=Ksp时，为饱和溶液；当QcKsp时，为过饱和溶液。【例5】【2014年高考新课标卷第11题】溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )A溴酸银的溶解时放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快C60 时溴酸银的Ksp约等于6104D若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯【答案】A【解析】解决本题，首先要认识坐标系，弄清在坐标系中横坐标、纵坐标的含义。然后分析物质的性质变化规律，再对各个选项中的知识进行逐一剖析。A、由溶解度随温度的

24、变化曲线关系可知：温度升高，该物质的溶解度增大。说明升高温度促进物质的溶解，根据平衡移动原理：升高温度，OH向吸热方向移动。因此溴酸银(AgBrO3)溶解是吸热过程 ，错误；B、温度升高，溴酸银溶解在水中的微粒运动速度加快，扩散的更快，因此升高温度使其溶解速度加快，正确；C、有图像可以看出：在60时溴酸银的溶解度大约是0.6g.即在100g约0.1L,则在该饱和溶液中溶质是浓度为：c(AgBrO3)= (0.6g236g/mol) 0.1L =0.025mol/L，故Ksp=c(Ag+)c(BrO3-)=0.0250.025约等于610-4 ，正确；D、由于硝酸钾的溶解度比较大，而且溶解度随温

25、度的升高而增大。而溴酸银的溶解度较小，所以若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯。正确。【命题意图】自然界中的物质绝大多数是以混合物的形成存在。但是对于研究其中某物质的性质或将其应用与生产和生活中时，就会受到影响。所以从化学学科本身以及社会生活和生产的需要考虑，混合物的分离和提纯是非常必要的。这就要对物质在水或其它溶剂中的溶解性及影响其溶解性的因素有一定的了解和认识。然后根据被分离或提纯的物质性质的差异减小分离。图像法可以将抽象的知识、理论以形象、直观的形式展现。而且在物质的溶解、外界条件对化学反应速率、化学平衡、沉淀的形成与溶解、气体的放出或消耗等多个方面要使用。因此我们今后应该加强这

26、方面的教学与训练。使学生学习理论不再枯燥、无味；变要我学为我要学。1【2015新课标卷理综化学】浓度均为0.10mol/L、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随的变化如图所示，下列叙述错误的是（ ）AMOH的碱性强于ROH的碱性BROH的电离程度：b点大于a点C若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等D当=2时，若两溶液同时升高温度，则 增大【答案】D【考点定位】电解质强弱的判断、电离平衡移动（稀释、升温）；难度为较难等级。【名师点晴】本题了图象方法在溶液的稀释与溶液的pH的关系的知识。解图像题的要领时是：先看三点，再看增减；先看单线，再做关联。本题区分MOH和ROH

27、的关键就是两线的起点pH。当开始时溶液的体积相同时，稀释的倍数越大，溶液的离子浓度越小，溶液的pH就越小。稀释相同倍数时，强碱比弱碱的pH变化大。2【2015浙江理综化学】40时，在氨水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是（ ）A在pH9.0时，c(NH4+)c(HCO)c(NH2COO)c(CO32)B不同pH的溶液中存在关系：c(NH4+)c(H+)2c(CO32)c(HCO3)c(NH2COO)c(OH)C随着CO2的通入，不断增大D在溶液中pH不断降低的过程中，有含NH2COO的中间产物生成【答案】C【考点定位】本题主要是考查电解质溶液中离子浓度大小关

28、系，电荷守恒关系，图像分析应用等。【名师点晴】本题从知识上考查了电解质溶液。涉及弱电解质的电离和盐类的水解、离子浓度的大小比较、外加各类物质对电离平衡、水解平衡的影响。在比较离子浓度的大小关系时经常要用到物料守恒、电荷守恒、质子守恒这三大守恒关系。考察了学生对知识理解、综合运用能力，对离子浓度大小的比较的方法积三大守恒的掌握情况。这道高考题为一道中档题，创新性较强。3【2015天津理综化学】室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质。有关结论正确的是（ ）加入的物质结论A50mL 1 molL1H2SO4反应结束后，c(Na+)=c(SO42)B

29、0.05molCaO溶液中 增大C50mL H2O由水电离出的c(H+)c(OH)不变D0.1molNaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变【答案】B【解析】室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，溶液中存在CO32+H2O HCO3+OH溶液呈碱性；A项加入50mL 1 molL1H2SO4，H2SO4与Na2CO3恰好反应，则反应后的溶液溶质为Na2SO4，故根据物料守恒反应结束后c(Na+)=2c(SO42)，故A项错误；向溶液中加入0.05molCaO，则CaO+ H2O=Ca(OH)2，则c(OH)增大，且Ca2+CO32=CaCO3，

30、使CO32+H2O HCO3+OH平衡左移，c(HCO3)减小，故增大，故B项正确；C项加入50mL H2O，溶液体积变大，CO32+H2O HCO3+OH平衡右移，但c(OH)减小，Na2CO3溶液中H+、OH均由水电离，故由水电离出的c(H+)c(OH)减小，故C项错误；D项加入0.1molNaHSO4固体，NaHSO4为强酸酸式盐电离出H+与CO32反应，则反应后溶液为Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液pH减小，引入了Na+，故c(Na+)增大，D项错误；本题选B。【考点定位】本题主要考查了盐类水解平衡应用。涉及离子浓度的比较、比值的变化、溶液pH的变化等【名师点睛】盐的水解包括的内容

31、很多，如盐溶液中离子浓度的变化、水的离子积的变化、电离平衡常数、水解平衡常数、溶液pH的判断、水解离子方程式的书写、盐水解的应用、电荷守恒规律、物料守恒规律、质子守恒规律的应用，加入其他试剂对水解平衡的影响、稀释规律等，这类题目抓住水解也是可逆反应，所以可应用勒夏特列原理来解答。对于条件的改变溶液中离子浓度的变化，需在判断平衡移动的基础上进行判断，有时需结合平衡常数、守恒规律等，尤其是等式关系的离子浓度的判断或离子浓度大小比较是本知识的难点。等式关系的一般采用守恒规律来解答，若等式中只存在离子，一般要考虑电荷守恒；等式中若离子、分子均存在，一般考虑物料守恒或质子守恒；离子浓度的比较要考虑溶液的

32、酸碱性、水解、电离程度的相对强弱的关系。4【2015安徽理综化学】25时，在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（ ）A未加盐酸时：c(OH)c(Na)= c(NH3H2O)B加入10mL盐酸时：c(NH4) c(H) c(OH)C加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl) = c(Na)D加入20mL盐酸时：c(Cl) c(NH4) c(Na)【答案】B【考点定位】本题重点考查溶液中水的电离和离子的水解，比较溶液中离子浓度的大小，物料守恒，电荷守恒和质子守恒原理的应用。【名师点睛】溶液中离子浓度大小比较,是

33、全国高考的热点题型之一,重复率达100%,因为这类题目涉及的知识点多,难度大,区分度高。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要用到守恒来求解。解题的关键是运用物料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。5【2015广东理综化学】一定温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图2，下列说法正确的是（ ）A升高温度，可能引起有c向b的变化B该温度下，水的离子积常数为1.010-13C该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D该温度下，稀释溶液可能引起由

34、c向d的变化【答案】C【考点定位】本题主要考查水的离子积的影响因素和离子积的计算，将水的离子积以图像的形式表达出来，还能考查学生对化学图像的分析能力。【名师点睛】水的离子积也属于平衡常数，只与温度有关，分析图像是要知道在曲线上的点都代表平衡常数，曲线上的点H+和OH-的浓度的乘积是相等的，由于水的离子积只与温度有关，改变温度后H+和OH-的浓度的乘积的点一定不在曲线，其他条件的改变H+和OH-的浓度的乘积不会改变，所表示的点还在曲线上，在根据具体条件进行解答。在解决有关平衡常数的问题时都有类似的方法，抓住平衡常数只与温度有关这一条主线，再讨论改变条件时其它量的变化。6【2014年高考新课标卷第

35、11题】一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是（ ）ApH=5的H2S溶液中，c(H+)= c(HS)=1105 molL1BpH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1CpH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)+ c(H)= c(OH)+c( HC2O4)DpH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三种溶液的c(Na)：【答案】D【命题意图】考查电解质溶液中离子浓度大小关系，涉及弱电解质的电离、盐类的水解及三个守恒式的应用，考查了学生对电离平衡和盐类水解平衡规律理解及应用能力。考查学生综合运用所学化学知识解决相关化学问题的能力。7

36、【2014年高考安徽卷第11题】室温下，下列溶液中粒子浓度大小关系正确的是（ ）ANa2S溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液中：c(OH)=c(H)+c(HC2O4)+2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)+c(H)=2c(CO32)+c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)+c(Ca2)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(Cl)【答案】B【解析】A、硫化钠溶于水，硫离子水解，溶液显碱性，且主要是以硫离子的第一步水解为主。又因为水还电离出氢氧根离子，因此氢氧根的浓度大于硫氢根离子，即c(Na) c(OH) c(HS

37、)c(H2S)，A错误；B、根据质子守恒可知，B正确；C、根据电荷守恒可知，应该是c(Na)+c(H)2c(CO32)+ c(HCO3)+c(OH)，即阴离子还缺少碳酸氢根，C错误。D、根据物料守恒可知：c(Na+)+2c(Ca2+)c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)，D不正确，答案选B。【命题意图】本题主要是考查电解质溶液，涉及盐类水解，三大守恒关系的应用，是高考中的热点题型和来源:学&科&网高频点，侧重对学生灵活应用基础知识解决实际问题的能力培养。意在考查学生分析问题、解决问题的能力，属于中等难度试题的考查，答题的关键是灵活应用电荷守恒、物料守恒以及质子守恒。8【20

38、14年高考广东卷第12题】常温下，0.2mol/L一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图5所示，下列说法正确的是（ ）AHA是强酸B该混合液pH=7C图中x表示HA，Y表示OH-，Z表示H+D该混合溶液中：c(A-)+c(Y)=c（Na+）【答案】D有c(A-)+c(HA)=c（Na+），正确，答案选D。【命题意图】：本题以氢氧化钠与一元酸反应为例考查对图像的分析、混合溶液中离子浓度的大小比较、溶液酸碱性的判断，假设法的运用考查溶液的混合计算，溶液酸碱性的判断，离子浓度的比较，图像分析9【2013年高考北京卷第10题】实验：0.1molL-1AgNO3溶

39、液和0.1molL-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c； 向滤液b中滴加0.1molL-1KI溶液，出现浑浊； 向沉淀c中滴加0.1molL-1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是（ ）A浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq)B滤液b中不含有Ag+C中颜色变化说明AgCl 转化为AgID实验可以证明AgI比AgCI更难溶【答案】B考点：本题考查难溶电解质的电离平衡。10【2013年高考江苏卷第14题】一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知: pM=-lg c(M)，pc(

40、CO)= -lg cc(CO)。下列说法正确的是 （ ） AMgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次增大Ba 点可表示MnCO3 的饱和溶液，且c(Mn2)= c(CO)Cb 点可表示CaCO3 的饱和溶液，且c(Ca2)c(CO)Dc 点可表示MgCO3 的不饱和溶液，且c(Mg2)c(SO32-)c(OH-)c(HSO3-)c(H+)；H2SO3+HCO3-=HSO3-+CO2+H2O。【考点定位】考查元素原子结构示意图的书写、物质性质的化学方程式书写、盐的水解平衡、弱电解质电离平衡、沉淀溶解平衡的知识在离子浓度大小比较的应用。【名师点睛】物质的结构决定物质的性质。元素的性质由元素

41、的原子结构决定，了解元素在发生反应时是原子的最外层电子发生变化，原子核不发生变化。原子失去或获得电子形成离子。从而得到相应的离子或原子结构示意图，掌握浓硫酸有三大特性：吸水性、脱水性、强氧化性，再根据氧化还原反应中元素的化合价升降总数与电子得失数目相等的守恒规律，写出物质反应时的化学方程式。在比较溶液中离子浓度大小关系时，要考虑盐的水解平衡、水等弱电解质的电离平衡，并结合元素的原子守恒、电荷守恒及水电离平衡的质子守恒关系进行。弄清坐标系中横坐标、纵坐标的含义，认识离子浓度与溶液pH的转化，了解弱电解质的电离平衡、沉淀溶解平衡平衡都遵循化学平衡移动原理，应用平衡移动原理分析化学平衡常数、沉淀形成

42、的pH及微粒浓度大小比较。掌握物质的化学性质、平衡移动原理、盐的水解规律是本题的关键.1【上海市崇明县2015届高三上学期期末考试（一模）化学试题】pH相同、体积相同的氨水和氢氧化钠溶液分别采取下列措施，有关叙述正确的是（）A加入适量的氯化铵晶体后，两溶液的pH均碱小B温度下降10C，两溶液的pH均不变C分别加水稀释10倍，两溶液的pH仍相等D用同浓度的盐酸中和，消耗盐酸的体积相同【答案】A由于氨水中电解质部分电离，电解质分子的浓度大于NaOH，所以碱的物质的量大于NaOH，消耗盐酸的体积氨水大于NaOH，错误。考点：考查pH相同、体积相同的氨水和氢氧化钠溶液的性质比较的知识。2【山东省潍坊市第一中学2015届高三1月期末考前模拟化学试题】下列有关离子的各种说法中，正确的是（ ）A金属钠溶于足量水中的离子方程式：Na2H2ONaH22OHB加入铝粉后产生大量氢气的溶液中：NH4、Na、NO3、Cl可以大量共存C等物质的量浓度、等体积的氨水