专题13 水溶液中的离子平衡-版3-2-1备战高考精品系列之化学(原卷版).doc
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1、专题13 水溶液中的离子平衡从2015年考试大纲和考试说明及近几年各省市高考试题来看,电解质溶液是一个考查的重点和难点。该部分内容从知识点的角度来讲,考查弱酸弱碱的电离平衡问题,特别是多元弱酸弱碱分步电离平衡问题、多元弱酸弱碱离子的水解问题及化学反应速率的问题是命题的生长点;从解题方法的角度讲,物料守恒、电荷守恒、质子守恒等恒等变形是命题的热点;从取材的角度讲,纯化学的问题、电离平衡在化学科中的具体应用、还有化学与生活相联系的问题都是命题可能涉及的范围;从题型的角度看,打破选择题的常规,出一些简答题或填空题都是有可能的;从能力的角度讲,考查学生发散思维和思维的深刻性是命题者一贯坚持的原则。基于
2、以上分析,我们对2016年高考做出如下预测:(1)以选择题的形式,考查弱电解质的电离、盐类水解、离子浓度大小比较等基础知识;(2)结合其他理论知识,进行综合考查;(3)在工艺流程题中考查沉淀溶解平衡,着重考查沉淀的生成和沉淀的转化,以及ksp的应用。水溶液中的离子平衡(如盐的水解原理在工农业生产、日常生活中的广泛应用等)是高考的必考内容。该类试题在高考卷中出现的知识点有下列内容:强弱电解质的电离、pH与起始浓度的关系、有关混合溶液pH的计算、改变条件对弱电解质电离平衡离子浓度的影响、离子浓度的大小比较、中和滴定指示剂的选择、盐类水解、守恒关系的应用、沉淀溶解平衡等。考点一:水溶液中离子平衡的存
3、在1、弱电解质的电离平衡及其影响因素弱电解质的电离平衡指在一定条件下(温度、浓度),弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等时的状态。(1)内因 弱电解质本身,如常温下K(HF)K(CH3COOH)。(2)外因 以CH3COOHCH3COO-+H+为例温度:弱电解质的电离过程一般是吸热的,升高温度,电离平衡向右移动,CH3COOH电离程度增大,c(H+)、c(CH3COO-)增大。浓度:加水稀释CH3COOH溶液,电离平衡向右移动,电离程度增大。n(CH3COO-)、n(H+)增大,但c(CH3COO-)、c(H+)减小。同离子效应:在弱电解质溶液中加入同弱电解质具有相同离子的强电解
4、质,电离平衡向逆反应方向移动。例如 0.1 mol/L的醋酸溶液中存在如下平衡CH3COOH CH3COO-+H+。加入少量CH3COONa固体或HCl,由于增大了c(CH3COO-)或c(H+),使CH3COOH的电离平衡向逆反应方向移动。前者使c(H+)减小,后者使c(H+)增大。化学反应:在弱电解质溶液中加入能与弱电解质电离产生的某种离子反应的物质时,可使电离平衡向电离的方向移动。例如,在CH3COOH溶液中加入NaOH或Na2CO3溶液,由于OH-+H+=H2O、CO+2H+= H2O+CO2,使c(H+)减小,平衡向着电离的方向移动。2、水的电离(1)影响水的电离平衡的因素温度:若升
5、高温度,促进水的电离,因为水的电离吸热,故水的电离平衡向右移动,c(H)与c(OH)同时增大,KW增大pH变小,但由于c(H)与c(OH)始终保持相等,故仍显中性。如纯水的温度由25 升高到100 ,则c(H)与c(OH)都从1107 molL1增大为1106 molL1,KW由11014增大为11012,pH由7变为6,由于c(H)c(OH),仍然显中性。加入酸、碱向纯水中加入酸、碱,由于酸、碱的电离产生H和OH增大了水中的c(H)和c(OH),故均可以使水的电离平衡向左移动。此时,若温度不变,则KW不变,水的电离程度变小。加酸时c(H)变大,pH变小,加碱时,c(OH)变大,pH变大。易水
6、解的盐:在纯水中加入易水解的盐,不管水解后溶液显什么性,均促进水的电离,使水的电离程度增大,但只要温度不变,则Kw不变其他因素:如向水中加入活泼金属,活泼金属与水电离出的H+直接作用,促进水的电离平衡向右移动(2)影响KW的因素KW只与温度有关,温度不变,KW不变;温度升高,KW增大,反之KW减小。KW不仅适用于水,还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有c(H)H2Oc(OH)H2O如酸性溶液中:c(H)酸c(H)H2Oc(OH)H2OKW碱性溶液中:c(OH)碱c(OH)H2Oc(H)H2OKW水的离子积常数提示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有H和OH共存,只是相对含量不同而已
7、。并且在稀酸或稀碱溶液中,当温度为25 时,KWc(H)c(OH)11014为同一常数。3、盐类水解(1)盐类水解的规律 规律:有弱才水解,无弱不水解,都弱都水解,越弱越水解,谁虽显谁性,同强显中性。盐的类型 实例 水解离子溶液的酸碱性强酸强碱盐NaCl、KNO3 无 中性强酸弱碱盐NH4Cl、CuSO4、FeCl3 NH、Cu2+、Fe3+ 酸性强碱弱酸盐Na2S、Na2CO3、NaHCO3 S2、CO、HCO 碱性弱酸弱碱盐(NH4)2CO3、CH3COONH4 NH、CO、CH3COO 由酸碱的相对强弱决定(2)影响盐类水解的因素内因:盐本身的性质是决定盐水解程度大小的最主要因素,组成盐
8、的酸根相对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱),水解程度就越大。外因:温度:盐的水解是吸热反应,因此升高温度,水解程度增大。浓度:盐的浓度越小,电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越小,水解程度越大。外加酸碱:促进或抑制盐的水解。例如:CH3COONa溶液中加强酸,盐的水解程度增大,加强碱,盐的水解程度减小。外加盐a加入水解后酸碱性相反的盐,盐的水解互相促进;加入水解后酸碱性相同的盐,盐的水解互相抑制。b加入不参加水解的固态盐,对水解平衡无影响;加入不参加水解的盐溶液,相当于对原盐溶液稀释,盐的水解程度增大。 外界条件对反应Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+(正反应为吸热反应)的影响如下
9、:条件移动方向H+数pHFe3+水解程度现象升高温度向右增加降低增大颜色变深(黄 红褐)通HCl向左增加降低减小颜色变浅加H2O向右增加升高增大颜色变浅加镁粉向右减小升高增大红褐色沉淀,无色气体。加NaHCO3向右减小升高增大红褐色沉淀,无色气体【例1】【2014年高考福建卷第10题】下列关于010 molL1 NaHCO3溶液的说法正确的是( )A溶质的电离方程式为NaHCO3Na H CO32 B25 时,加水稀释后,n(H)与n(OH)的乘积变大C离子浓度关系:c(Na)c(H)c(OH)c(HCO3 )c(CO32 )D温度升高,c(HCO3 )增大考点二:离子浓度大小比较1、微粒浓度
10、大小比较的理论依据和守恒关系A两个理论依据弱电解质电离理论:电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如,H2CO3溶液中:c(H2CO3)c(HCO)c(CO)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。水解理论:水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如,Na2CO3溶液中:c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。B三个守恒关系电荷守恒:电荷守恒是指溶液必须保持电中性,即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。来源:学科网例如,NaHCO3溶液中:c(Na)c(H)=c(HCO)2c(CO)c(OH)。物料守恒:物料守恒也就是元素守恒,变
11、化前后某种元素的原子个数守恒。例如,0.1 molL1 NaHCO3溶液中:c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)0.1 molL1。质子守恒:由水电离出的c(H)等于由水电离出的c(OH),在碱性盐溶液中OH守恒,在酸性盐溶液中H守恒。例如,纯碱溶液中c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)。2、四种情况分析多元弱酸溶液根据多步电离分析,如:在H3PO3溶液中,c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析,如:Na2CO3溶液中:c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)。不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其产生的影
12、响。例如,在相同物质的量浓度的下列溶液中:NH4NO3溶液,CH3COONH4溶液,NH4HSO4溶液,c(NH)由大到小的顺序是。混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析,如电离因素、水解因素等。例如,在0.1 molL1的NH4Cl和0.1 molL1的氨水混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。在该溶液中,NH3H2O的电离与NH的水解互相抑制,但NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度,溶液呈碱性,c(OH)c(H),同时c(NH)c(Cl)。3、解题思路电解质溶液【例2】【2015四川理综化学】常温下,将等体积,等物质的量浓度的NH4HCO3与NaC
13、l溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是( )A c(NH4+) c(HCO3) c(CO32)考点三:酸碱中和滴定曲线酸碱中和滴定曲线类试题是近几年高考的热点和难点,试题以酸碱滴定过程为基础,考查离子浓度大小比较,溶液中的守恒关系等。这类试题的难点在于整个过程为一动态过程,在解题的过程中,我们可以化动为静,采取极端假设的方法进行判断。首先看横纵坐标,搞清楚是酸加入碱中,还是碱加入酸中;然后我们看起点,起点可以看出酸性或碱性的强弱,这个在判断滴定终点至关重要;再次我们找滴定终点和pH=7的中性点,滴定终点加入酸的物质的量等于加入碱的物质
14、的量(一元酸碱),判断出滴定终点的酸碱性,然后可以确定pH=7的点的位置;最后滴定曲线中任意点,我们分析加入的酸碱过量情况,进行进一步的分析。在整个滴定过程中有几个关系:电荷守恒在任何时候均存在;物料守恒我们根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定,但不一定为等量关系,如此题中a点,n(BOH)=0.02L0.1mol/L=0.002mol,n(HCl)= 0.01L0.1mol/L=0.001mol,故有c(B+)+c(BOH)=2c(Cl-)。【例3】【2015山东理综化学】室温下向10mL0.1molL1NaOH溶液中加入0.1 molL1的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图所示。下
15、列说法正确的是( )Aa点所示溶液中c(Na+)c(A)c(H+)c(HA)Ba、b两点所示溶液中水的电离程度相同CpH=7时,c(Na+)= c(A)+ c(HA)Db点所示溶液中c(A) c(HA)考点四:酸碱中和滴定1、实验原理:n(H)酸n(OH)碱2、中点判断和选择酸碱指示剂的注意事项终点判断:当滴入最后一滴标准液时,溶液颜色发生突变,且半分钟内不再变化。选择酸碱指示剂应注意:石蕊试液不能用作酸碱中和滴定的指示剂,主要原因是石蕊试液的颜色变化不够明显,对中和滴定终点的指示不够灵敏、不够准确。滴定20 mL的待测液,酸碱指示剂以23滴为宜。指示剂用量太少,其颜色太浅,不利于判断中和滴定
16、的终点;指示剂用量太多,由于指示剂本身就是有机弱酸或有机弱碱,这样就会使标准溶液实际消耗的体积偏大或偏小。若滴定终点时溶液呈酸性,选择甲基橙作指示剂;若滴定终点时溶液呈碱性,选择酚酞作指示剂;若滴定终点时溶液呈中性,选择酚酞或甲基橙作指示剂都可以。3、误差分析根据待测液浓度的计算公式:c(测)进行分析,可见c(测)与V(标)成正比,凡是使V(标)的读数偏大的操作都会使c(测)偏大;反之,c(测)偏小。(1)标准液配制引起的误差称取5.2克氢氧化钠配制标准液时,物码倒置。(偏高)配制标准液时,烧杯及玻璃棒未洗涤。(偏高)配制标准液时,定容俯视。(偏低)配制标准液时,定容仰视。(偏高)配制标准Na
17、OH滴定盐酸时,NaOH中如混有碳酸钠。(偏高)配制标准NaOH滴定盐酸时,NaOH中如混有碳酸氢钠。(偏高)配制标准NaOH滴定盐酸时,NaOH中如混有KOH。(偏高)滴定管水洗后,未用标准液洗涤。(偏高)(2)标准液操作引起的误差。滴定前读数仰视,滴定后读数俯视。(偏低)滴定结束,滴定管尖嘴处有一滴未滴下。(偏高)滴定前有气泡未赶出,后来消失。(偏高)(3)待测液操作引起的误差。锥形瓶水洗后,用待测液润洗过再装待测液。(偏高)锥形瓶有少量水,直接放入待测液。(无影响)摇动锥形瓶时,溅出部分溶液。(偏低)【例4】【2013年高考山东卷第29题】(15分)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用(
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- 专题13 水溶液中的离子平衡-版3-2-1备战高考精品系列之化学原卷版 专题 13 水溶液 中的 离子 平衡 备战 高考 精品 系列 化学 原卷版
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