2022高考一轮轮复习化学-专题第24讲 电解池与金属腐蚀与保护.docx
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1、第24讲 电解池与金属腐蚀与保护【知识梳理】一、电解池的工作原理1定义:将电能转变成化学能的装置。2. 形成条件:两电极接直流电源;两电极(一般为惰性电极)同时插入同一电解质溶液;用导线相互连接组成闭合回路。3电极判断:4. 电极反应:阳极上发生失电子的氧化反应,阴极上发生得电子的还原反应。电子的流向从电源的负极到电解池的阴极,再从电解池的阳极到电源的正极。(1)阳极:若为惰性电极,则电极本身不反应,溶液中的阴离子失去电子,发生氧化反应。阴离子放电顺序(还原性强弱顺序):S2IBrClOHNO3-SO42-F;若为活性电极:则电极本身失去电子,发生氧化反应。阴极:(2)电极本身不反应,溶液中阳
2、离子在阴极上获得电子,发生还原反应。放电顺序:Ag+Hg2+Fe3+Cu2+H+Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+Al3+Mg2+Na+Ca2+K+。5. 电解规律:例题1、下列说法正确的是 。用电解法精炼粗铜时,粗铜作阴极电解稀硫酸制H2和O2时铜做阳极可将地下输油钢管与外加直流电源的正极相连以保护它不受腐蚀电解熔融的氧化铝制取金属铝,用铁作阳极电解是把电能转化成化学能任何溶液被电解时,必然导致氧化还原反应的发生在海轮外壳连接锌块保护外壳不受腐蚀是采用了牺牲阳极的阴极保护法与铜质水龙头连接处的钢质水管不易发生腐蚀钢铁在潮湿的空气中不能发生电化学腐蚀用如图装置电解精炼铝可充电电池在充电的时候是电
3、解池氯碱工业中,烧碱在阳极区生成指点迷津根据阳离子放电顺序判断阴极产物时,要注意下列三点:阳离子放电顺序表中前一个c(H)与其他离子的浓度相近,后一个c(H)很小,来自水的电离;Fe3得电子能力大于Cu2,但第一阶段只能被还原到Fe2;Pb2、Sn2、Fe2、Zn2控制一定条件(即电镀)时也能在水溶液中放电;Al3、Mg2、Na、Ca2、K只有在熔融状态下放电。二、电解规律的应用1.电解饱和食盐水制取烧碱:离子交换膜电解槽主要由阳极(用金属钛网制成,涂有钛、钌等氧化物涂层)、阴极(由碳钢网制成,上面涂有镍涂层)、离子交换膜、电解槽框、导电铜棒等组成。离子交换膜只允许阳离子通过,而阻止阴极离子和
4、气体通过。(1)原理:阳极(用石墨):2Cl 2e=Cl2 阴极(用Fe):2 H + 2e= H2 总反应:2NaCl + 2 H2O 2NaOH +H2+Cl2(2)和食盐水的精制:电解前应除去食盐溶液中的Ca2、Mg2、SO42等杂质离子,加入试剂依次为NaOH溶液、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、稀盐酸(或将BaCl2溶液和NaOH溶液的顺序互换)。2.电镀:电镀是利用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的过程。电镀是一种特殊的电解,要求镀件必须作阴极,镀层金属作阳极,含镀层金属离子的可溶性盐溶液作电解质溶液(作为电镀液)。(1)形成条件:电解时,镀层金属作 阳极;镀件作
5、阴极;含 镀层金属离子的电解质溶液作电镀液;用 直流电源。(2)特征:阳极本身 放电被氧化 ;宏观上看无新物质生成;电解液的总量、浓度、pH均不变。3. 电解精炼粗铜时,阳极材料是粗铜,阴极材料是精铜,电解质溶液是CuSO4溶液(或 Cu(NO3)2溶液)。粗铜中往往含有锌、铁、镍、银、金等多种杂质,当含杂质的铜在阳极不断溶解时,位于金属活动性顺序铜以前的金属杂质如Zn、Fe、Ni等,也会同时放电:Zn2e= Zn2+ 、Fe 2e= Fe2+、Ni2e= Ni2+、Cu2e= Cu2 ,位于金属活动性顺序铜之后的金、银等金属杂质,因为失去电子能力比Cu弱,难以在阳极失去电子变成阳离子溶解下来
6、,而以阳极泥的形式沉积下来,阳极泥可作为提炼金、银等贵重金属的原料。长时间电解后,电解质溶液必须补充。4.冶炼活泼金属:Na、Mg、Al等活泼金属都可用电解它们的熔融盐或氧化物制得。2NaCl 2Na +Cl2(制Na)MgCl2Mg +Cl2(制Mg)2Al2O34Al+3O2(制Al)例题2、(1)电解饱和草酸溶液可以制得高档香料乙醛酸(H2C2O3),装置如下图所示,写出复合膜电极的电极反应式:。(2)解NO制备NH4NO3,其工作原理如下图所示。为使电解产物全部转化为NH4NO3,需补充物质有A,A是,说明理由: 。(3)电解制备Al(OH)3时,电极分别为Al片和石墨,电解总反应式为
7、 。一种可超快充电的新型铝电池,充放电时AlCl4-和Al2Cl7-两种离子在Al电极上相互转化,其他离子不参与电极反应,放电时负极Al的电极反应式为。(4)电解尿素CO(NH2)2的碱性溶液制氢气的装置示意图如图,电解池中隔膜仅阻止气体通过,阴阳两极均为惰性电极,A极为_,电极反应式为_,B极为_,电极反应式为_。(5)化工生产的副产氢也是氢气的来源。电解法制取有广泛用途的Na2FeO4,同时获得氢气:Fe2H2O2OHFeO3H2,工作原理如图1所示。装置通电后,铁电极附近生成紫红色FeO,镍电极有气泡产生。若氢氧化钠溶液浓度过高,铁电极区会产生红褐色物质。已知:Na2FeO4只在强碱性条
8、件下稳定,易被H2还原。电解一段时间后,c(OH)降低的区域在_(填“阴极室”或“阳极室”),电解过程中,须将阴极产生的气体及时排出,其原因是_。(6)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品,具有较强还原性, H3PO2也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如下图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):写出阳极的电极反应式:_,分析产品室可得到H3PO2的原因:_。(7)利用下图所示装置电解制备NCl3(氯的化合价为1价),其原理是NH4Cl2HClNCl33H2,b接电源的 (填“正”或“负”)极,阳极反应式是 。(8)用NaOH溶液吸收烟气中的SO2,将所得的Na2SO3溶
9、液进行电解,可循环再生NaOH,同时得到H2SO4,其原理如下图所示(电极材料为石墨)。图中a极要连接电源的 (填“正”或“负”)极,C口流出的物质是 ,SO放电的电极反应式为 ,电解过程中阴极区碱性明显增强,用平衡移动原理解释原因 。(9)电化学沉解法可用于治理水中硝酸盐的污染。电化学降解NO的原理如图,电源正极为 (填“A”或“B”),阴极反应式为 。(10)电解法也可以利用KHCO3使K2CO3溶液再生。其原理如下图所示,KHCO3应进入 (填“阴极”或“阳极”)室。结合方程式简述再生K2CO3的原理是 。三、金属的腐蚀与保护1金属的腐蚀的定义:金属的腐蚀指金属或合金周围接触到气体或液体
10、,失去电子被氧化而消耗进行化学反应而腐蚀损耗的过程。2金属的腐蚀的实质:金属原子失去电子被氧化而消耗的过程。3金属的腐蚀的分类:金属腐蚀分为化学腐蚀和电化学腐蚀。化学腐蚀电化腐蚀一般条件金属直接和强氧化剂接触不纯金属,表面潮湿反应过程氧化还原反应,不形成原电池。因原电池反应而腐蚀有无电流无电流产生有电流产生反应速率电化腐蚀化学腐蚀结果使金属腐蚀使较活泼的金属腐蚀相互关系化学腐蚀与电化学腐蚀往往同时发生,但电化学腐蚀更普遍危害更严重4电化学腐蚀的常见类型:电化学腐蚀常分为吸氧腐蚀和析氢腐蚀。类型吸氧腐蚀析氢腐蚀条件水膜酸性很弱或呈中性水膜酸性较强正极反应O2+4e-+2H2O=4OH-2H+2e
11、-=H2负极反应Fe2e-=Fe2+Fe2e-=Fe2+腐蚀作用是主要的腐蚀类型,具有广泛性发生在某些局部区域内5金属的防护:方法措施金属表面覆盖保护层涂矿物性油脂、油漆或覆盖搪瓷塑料;镀耐腐蚀的金属或合金;用化学方法钝化使金属表面形成一层致密的氧化物膜电化学保护法外加电流的阴极保护法(电解池原理)如钢闸门接低压直流电负极,石墨接电源正极作阳极,浸入水中; 牺牲阳极的阴极保护法(原电池原理),如船壳上钉上锌块改变金属的内部结构普通钢铁加入铬、镍等转变为不锈钢等6金属腐蚀快慢的规律:电解原理引起的腐蚀原电池原理引起的腐蚀化学腐蚀有防护腐蚀措施的腐蚀;同种金属的腐蚀在强电解质中弱电解质中非电解质中
12、;泼性不同的两金属,活泼性差别越大,腐蚀越快;对同一电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快。例题3、我国古代青铜器工艺精湛,有很高的艺术价值和历史价值。但出土的青铜器大多受到环境腐蚀,故对其进行修复和防护具有重要意义。(1)采用“局部封闭法”可以防止青铜器进一步被腐蚀。如将糊状Ag2O涂在被腐蚀部位,Ag2O与有害组分CuCl发生复分解反应,该化学方程式为_。(2)如图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。腐蚀过程中,负极是_(填图中字母“a”或“b”或“c”);环境中的Cl扩散到孔口,并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为_;若生
13、成4.29 g Cu2(OH)3Cl,则理论上耗氧体积为_L(标准状况)。【课时练习】1为了防止钢铁锈蚀,下列防护方法中正确的是( )A在精密机床的铁床上安装铜螺钉B在排放海水的钢铁阀门上用导线连接一块石墨,一同浸入海水中C在海轮舷上用铁丝系住锌板浸在海水里D在地下输油的铸铁管上接直流电源的正极2关于下列各装置图的叙述中,不正确的是( ) A用装置精炼铜,则a极为粗铜,电解质溶液为CuSO4溶液B用装置进行电镀,镀件接在b极上C装置的总反应是:Cu2Fe3=Cu22Fe2D装置中的铁钉几乎没被腐蚀3以铜银合金(含少量铁)废料为原料回收银和铜的工艺流程如下:下列说法正确的是A粗铜溶于过量稀硝酸,
14、过滤、低温干燥得纯铜B电解时用粗银作阴极,硝酸银溶液为电解质溶液C用稀硫酸处理渣料时主要发生了氧化还原反应D从滤液B中可以提取绿矾(FeSO47H2O)4利用偏铝酸钠(NaA1O2)溶液电解法制备氢氧化铝的简易装置如图所示,其中两电极均为惰性电极。下列说法正确的是( )A电极A为阳极B气体b为H2C所得料浆液的pH大于原料NaA1O2溶液的pHD该方法总反应方程式是:4NaA1O2+10H2O4A1(OH)3+4NaOH+O2+2H25“84”消毒液 (主要成分为NaClO)广泛应用于杀菌消毒。某化学学习小组用甲烷燃料电池电解饱和食盐水制备“84”消毒液,装置如图所示,a、b、c、d 均为惰性
15、电极,下列说法正确的是Ac是阳极B甲烷发生的电极反应方程式为CH4-8e-+8OH-=CO2+6H2OC消耗2.24L (标准状况)甲烷,K+通过交换膜向左室移动0.8 molD电解装置中的总反应为NaCl+H2ONaClO+H26如图所示装置中,电极的材料为Al,其他电极均为Cu,盐桥为琼脂饱和K2SO4。下列说法正确的是A电极为负极,发生还原反应B盐桥中的向甲烧杯移动C丙烧杯中的能量变化为化学能转化为电能D的电极反应式:4OH-4e-=O2+2H2O7钢铁的电化学腐蚀原理如图所示,下列有关说法中错误的是( )A铁片里的铁和碳与食盐水形成无数的微小原电池B铁电极发生氧化反应C负极的电极反应方
16、程式为O24e2H2O=4OHD放置一段时间后,铁片上有铁锈出现8以铅蓄电池为电源将CO2转化为乙烯的装置如图所示,电解所用电极材料均为惰性电极。下列说法不正确的是( )Ab为铅蓄电池的正极B每生成1mol乙烯,理论上铅蓄电池中消耗12mol硫酸C电解过程中,阳极区溶液中c(H+)逐渐减小D阴极反应式:2CO2+12H+12e-=C2H4+4H2O9下图是半导体光电化学电池光解水制氢的反应原理示意图。在光照下,电子由价带跃迁到导带后,然后流向对电极。下列说法不正确的是A对电极的电极反应式为:2H+2e=H2B半导体电极发生还原反应C电解质溶液中阳离子向对电极移动D整个过程中实现了太阳能电能化学
17、能的转化10电解法制备磷酸二氢钾(KH2PO4)装置如图所示。下列说法正确的是A与 a 相连接的电源电势比 b 的高B离子交换膜 x、y 分别为阳离 子、阴离子交换膜C电解时,理论上相同时间内通过交换膜的阴、阳离子数相等D当外电路中通过 1mol 电子时,会有ll.2L的Cl2生成11下图装置()是一种可充电电池,装置()为电解池。装置()的离子交换膜只允许Na通过,已知电池充、放电的化学方程式为2Na2S2NaBr3Na2S43NaBr,当闭合开关K时,X电极附近溶液变红。下列说法正确的是A闭合开关K时,Na从右到左通过离子交换膜B闭合开关K时,负极反应式为3NaBr2e=NaBr32NaC
18、闭合开关K时,当有0.1 mol Na通过离子交换膜时,X电极上放出标准状况下气体1.12 LD闭合开关K时,X电极反应式为2Cl2e=Cl212武汉大学肖巍教授课题组设计熔盐捕获及电化学转化装置,其示意图如图所示。下列说法正确的是( )Ac为电源的正极Ba极的电极反应式为C当电路中有电子转移时,阳极析出碳D该装置实质上是将分解成了碳和氧气13某兴趣小组利用电解装置,探究“铁作阳极”时发生反应的多样性,实验过程如下。(1)实验1:用KCl作电解质,一定电压下,按图1装置电解,现象如下:石墨电极上迅速产生无色气体,铁电极上无气体生成,铁逐渐溶解。5 min后U型管下部出现灰绿色固体,之后铁电极附
19、近也出现灰绿色固体,10 min后断开K按图2进行实验。石墨电极上的电极反应式是_。确认灰绿色固体中含有Fe2+的实验现象是_。灼烧晶体X,透过蓝色钴玻璃观察到火焰呈紫色。结合平衡移动原理,解释“试管i中析出白色晶体”的原因是_。(2)实验2:其他条件不变时,用图3装置重复实验,10 min后铁电极附近溶液依然澄清,断开K,按图4进行实验结合图1和图2装置中现象的差异说明盐桥的作用是_。对比图2和图4的现象,解释实验1和2中阳极附近实验现象不同的原因是:_。(3)实验3:用KOH作电解质用图1装置电解浓KOH溶液,观察到铁电极上立即有气体生成,附近溶液逐渐变为淡紫色(),没有沉淀产生。铁电极上
20、OH-能够放电的原因是_。阳极生成FeO的总电极反应式是_。某同学推测生成的必要条件是浓碱环境,将图5中的实验方案补充完整,证实推测成立。试剂a:_、现象b:_。(4)根据上述实验,“铁作阳极”时发生反应的多样性与_有关。14苯甲酸可用作食品的防腐剂,实验室用苯乙酮间接电氧化法合成苯甲酸,原理如图所示:实验步骤如下:步骤I:电氧化合成在电解池中加入适量 KI、20mL蒸馏水和20 mL的1,4-二氧六环,搅拌至完全溶解,再加入23.30 mL苯乙酮,连接电化学装置,恒定电流电解3h;步骤II:清洗分离反应停止后,将反应液转移至烧瓶,蒸馏除去反应溶剂;用蒸馏水和二氯甲烷洗涤烧瓶,将洗涤液转移至分
21、液漏斗;用二氯甲烷萃取除去亲油性杂质,分离出水相和有机相;步骤III:制得产品用浓盐酸酸化水相至pH为12,接着加入饱和KHSO3溶液,振荡、抽滤、洗涤、干燥,称量得到产品12.2 g;有关物质的数据如下表所示:物质分子式溶解性沸点()密度(g/cm3)相对分子质量苯乙酮C8H8O难溶于水202.31.03120苯甲酸C7H6O2微溶于水2491.27122二氯甲烷CH2Cl2不溶于水401.3385回答下列问题:(1)步骤I中,阴极的电极反应式为_,阳极I-失去电子后的产物与OH-反应的离子方程式为_。(2)步骤II蒸馏过程中,需要使用到的下图玻璃仪器有_(填字母),除下图外完成蒸馏操作还需
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