气相色谱仪基础知识培训ppt课件.ppt

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1、.气相色谱仪基础课程.一、一、气相色谱气相色谱基础基础p色谱原理色谱原理p气相色谱系统气相色谱系统p色谱基本理论色谱基本理论p载气载气p进样口进样口p色谱柱色谱柱p检测器检测器p定量分析方法定量分析方法.1. 色谱色谱原理原理p根据样品各组分在流动相和固定相中的分配情况不同根据样品各组分在流动相和固定相中的分配情况不同来进行分离。来进行分离。p一些组分与固定相作用较强，故较慢流出色谱柱，从一些组分与固定相作用较强，故较慢流出色谱柱，从而得以分离。而得以分离。.样品组分分离示意图样品组分分离示意图.2. 气相色谱系统气相色谱系统.v 色谱图色谱图p检测信号和时间的关系图检测信号和时间的关系图p不

2、同的色谱峰对应相应的组分不同的色谱峰对应相应的组分p可以得到相应组分的保留时间和峰面积信息。可以得到相应组分的保留时间和峰面积信息。p保留时间保留时间 定性分析定性分析 峰面积峰面积 定量分析定量分析3. 气相色谱理论CH4. 基本术语基本术语 保留时间（保留时间（Retention time)：组份从进样到出现最大值所需要的时间组份从进样到出现最大值所需要的时间，tR死时间死时间(dead time): 不被固定相滞留的组份，从进样到出峰最大值所需要的时间不被固定相滞留的组份，从进样到出峰最大值所需要的时间，t0峰高（峰高（Peak Height)从峰最大值到峰底的距离从峰最大值到峰底的距离

3、,峰面积（峰面积（Peak Area)峰与峰底之间的面积峰与峰底之间的面积.分离度（分离度（Resolution)Resolution)两个相邻峰的分离程两个相邻峰的分离程度。以两个组份保留度。以两个组份保留值之差与其平均半峰值之差与其平均半峰宽值的比来表示宽值的比来表示：当当R=1 时，有时，有5的重叠；的重叠；当当R=1.5时，分离程度为时，分离程度为99.7%，可视为基线分离，可视为基线分离 毛细管毛细管色谱柱色谱柱比填充比填充柱柱有更高的分辨率有更高的分辨率.1212)(2WWttRRR.例如，图示中塔板数为3.塔板理论柱柱效能（效能（Column Efficiency)p峰展宽的度量

4、峰展宽的度量.p以塔板数来表示以塔板数来表示p类似蒸馏中的气液平衡类似蒸馏中的气液平衡.峰的形状p理想的峰型是高斯曲线理想的峰型是高斯曲线.p分子的理论统计学分布分子的理论统计学分布.A.A. 涡流扩散 (不同路径的影响 ). 取决于色谱柱大小、形状和填充的好坏 毛细管柱可忽略该项影响影响色谱柱色谱柱效率的因素效率的因素.B. 纵向扩散.气相中分子的扩散 主要决定于气体流速.C. 传质阻力. 样品组分从气相到液相容易. 主要取决于气体的流速和固定相量的多少。. 综合上述三个峰展宽的因数 HEPT : 理论塔板高度 (Height Equivalent to a Theoretical Plat

5、e)： HETP = A + B / + C 这里： A = 涡流扩散 B = 纵向扩散 C = 传质阻力 = 载气的线流量 低的 HETP= 高的色谱柱效率 如果已知有效塔板数，则可计算：Neff = Lcol / HETP著名的范德母特（著名的范德母特（Van DeemterVan Deemter）方程方程. 由该图可以得到最佳的线速度 对于毛细管柱可忽略A项（涡流扩散），一般对于毛细管线速度为30-60 cm/sec。Van Deemter Van Deemter 图图. N2, 变化最大, 可得到最低的HETP. H2 和 He 曲线较平坦，即使较高的流速下也能得到较低的HETP所以即

6、使在较高的分析速度时，也可以得到较好的分离度. 4. 载气对载气对Van Deemter图的影响图的影响毛细管内径（微米） 250 320 530 载气 ml/min cm/sec ml/min cm/sec ml/min cm/sec He 1.3 45 1.7 35 2.8 21 H2 1.6 55 2.1 43 3.4 26 N2 0.4 14 0.5 11 0.9 7 常用毛细管柱的最佳载气流量.v 气体气体作用：作用： 1）载气：作为色谱的流动）载气：作为色谱的流动相相 2）检测器的工作气体。）检测器的工作气体。载气：载气：p惰性：惰性：He, Ar, N2, H2.p根据根据检测器

7、检测器, 价格及方便程度来决定价格及方便程度来决定p采用压力调节器以获得恒定的仪器采用压力调节器以获得恒定的仪器输入压力输入压力p控制流量来得到恒定的流速控制流量来得到恒定的流速.气体的类型由检测器决定.气体要求色谱级的高纯气体，99.999 % 过滤系统: 除氧. 活性炭除碳氢化合物。 分子筛除水Detector TCD ECD FID FPD NPD Carrier Gases He N2 H2 Ar N2 CH4+Ar r He N2 H2 N2 He H2 He N2 Fuel Gases H2 Air H2 Air H2 Air 气体的供应和控制气体的供应和控制载气推荐采用H2、He

8、:分离度好对TCD灵敏度最高，而且可保护W丝注意安全问题. 两级的气体压力调节器. 低压端可从0到100 psig. 注意：不要用不干净的管路载载气气的的进进口口压压力力 H2, He, N2, Ar 一般 80 psi(5.5kg/cm2) 燃燃烧烧气气的的进进口口压压力力 H2 一般 40 psi(2.8kg/cm2) Air 一般 60 psi(4kg/cm2) 气体进口及连接气体进口及连接如果管线太长，应适当增加输出压力.气体进口及连接气体进口及连接 （续）（续）.5、 进样口进样口p作用：样品进样和汽化作用：样品进样和汽化.p要求：精度和重现性要求：精度和重现性p根据样品的性质选择进

9、样技术根据样品的性质选择进样技术.p填充柱进样口填充柱进样口柱上进样柱上进样(On Column)快速气化（快速气化（Flash-vaporization）p毛细管柱进样口毛细管柱进样口分流分流/不分流进样不分流进样分流分流分流进样规则分流进样规则不分流进样的规则不分流进样的规则.填充柱进样口填充柱进样口p柱上进样柱上进样(On Column)p快速气化（快速气化（Flash-vaporization）柱上进样柱上进样(On column)p液体样品直接注射进柱头上液体样品直接注射进柱头上p消除了气化时样品损失。消除了气化时样品损失。p消除了传输过程中从进样口到色谱柱之间的样品损失。消除了传输

10、过程中从进样口到色谱柱之间的样品损失。p可用于热不稳定物质的分析。可用于热不稳定物质的分析。p定量分析精度好。定量分析精度好。p最好用于干净稀释的样品最好用于干净稀释的样品。.快速气化（快速气化（Flash-vaporization）p对于浓度较高或较脏的样品对于浓度较高或较脏的样品。p色谱柱连接在进样口底部。色谱柱连接在进样口底部。p色谱柱完全填充色谱柱完全填充。p样品在玻璃内衬中气化样品在玻璃内衬中气化p进样口至少高于柱温箱进样口至少高于柱温箱50 C。p能够用于大口能够用于大口径径的毛细管的毛细管。.毛细管进样毛细管进样p只需要少的进样量只需要少的进样量 需要特别的进样技术分流需要特别的

11、进样技术分流/不分流不分流/柱上进样柱上进样p载气流量小载气流量小p需要特别的硬件需要特别的硬件 隔垫吹扫隔垫吹扫 分流装置分流装置 压力、流量调节压力、流量调节.毛细管柱进样口毛细管柱进样口要求不同的硬件和技术要求不同的硬件和技术。 直接进样直接进样. 分流分流/不分流进样不分流进样. 柱上进样柱上进样直接进样直接进样 -(柱上进样或快速气化柱上进样或快速气化)p只用于大口径只用于大口径 ( 0.53 mm 内径内径).p将注射器中的样品全部送入到色谱柱将注射器中的样品全部送入到色谱柱.p允许缓慢注入较大体积的稀释样品允许缓慢注入较大体积的稀释样品 ( 2 L)。p相对低的进样口温度相对低的

12、进样口温度。.分流分流/不分流进样不分流进样p用于毛细管柱用于毛细管柱0.1 mm to 0.53 mm ID.p可选用分流可选用分流/不分流进样不分流进样 (split/splitless.)分流分流(split)p允许样品中的代表部分进入到色谱柱中。允许样品中的代表部分进入到色谱柱中。p当被测物浓度较高时。当被测物浓度较高时。不分流不分流(splitless)p类似于直接进样类似于直接进样.p样品中绝大部分进入到色谱柱中。样品中绝大部分进入到色谱柱中。.分流分流p均匀气化的样品通过分流点均匀气化的样品通过分流点(柱尖端柱尖端Colomn tip).p样品在玻璃衬管气化样品在玻璃衬管气化p要

13、求：要求： 将样品中具有代表性的样品注入到色谱柱中。将样品中具有代表性的样品注入到色谱柱中。 可重现的分流比可重现的分流比p缺点缺点 可能会有进样歧视现象。对宽沸程的样品易产生非线可能会有进样歧视现象。对宽沸程的样品易产生非线性分流，使样品失真性分流，使样品失真 不适于高纯度物质和痕量组分不适于高纯度物质和痕量组分( 60 米米), 内径较细内径较细.p 所有材料均要求化学及热性质稳定所有材料均要求化学及热性质稳定. 热稳定性热稳定性 - 分析时所使用的温度不应致使色谱柱材质受到破坏分析时所使用的温度不应致使色谱柱材质受到破坏 化学稳定性化学稳定性 - 在一定温度下，色谱柱材质不受分析物的影响

14、在一定温度下，色谱柱材质不受分析物的影响p注意：用色谱级、干净的材料注意：用色谱级、干净的材料。.填充柱填充柱玻璃、特氟珑及不锈钢材质玻璃、特氟珑及不锈钢材质 (惰性惰性).材材质质 内内径径 外外经经 长长度度 不不锈锈钢钢 2 mm 1/8 inch 2-3 meters 玻玻璃璃 2 mm 1/4 inch 2 meters 特特氟氟珑珑 2 mm 1/8 inch 10 m.柱容量柱容量柱容量是指色谱峰没有明显变形，样品能够进入到色谱柱中柱容量是指色谱峰没有明显变形，样品能够进入到色谱柱中的最大允许量。的最大允许量。以下因素可增加柱容量以下因素可增加柱容量 : 膜厚膜厚 (df). 温

15、度温度. 内径内径 (ID). 固定相的选择性固定相的选择性.如果过载，可导致如果过载，可导致 : 峰变宽峰变宽. 不对称不对称. 拖尾或前伸峰拖尾或前伸峰.色谱柱中固定相流失色谱柱中固定相流失柱流失可以从检测器的背景信号中观察到：柱流失可以从检测器的背景信号中观察到： 柱流失是由于固定相遭到破坏而导致的柱流失是由于固定相遭到破坏而导致的。p柱流失随着膜厚、柱内径、长度和温度的增加而增加柱流失随着膜厚、柱内径、长度和温度的增加而增加。p极性柱有较高的柱流失极性柱有较高的柱流失。p柱子损坏或退化，柱流失可能会增加柱子损坏或退化，柱流失可能会增加。p避免使用强酸或强碱避免使用强酸或强碱p按照制造商

16、推荐的温度按照制造商推荐的温度限制使用限制使用强酸 强碱强碱 HCl H2SO4 H3PO4 HNO3 KOH NaOH NH4OH .p确保载气流过毛细管柱确保载气流过毛细管柱15-30分钟分钟.p缓慢程序升温缓慢程序升温(5/min)到老化温度。到老化温度。p最初老化温度最初老化温度 4 hours.p如果柱子受到污染如果柱子受到污染, 可在推荐的最高色谱柱温度低可在推荐的最高色谱柱温度低20 C的条件下，的条件下，老化柱子。老化柱子。p一般推荐的老化温度为：一般推荐的老化温度为： Tcond = Tmax/2 - Tapp/2 + Tapp 这里这里: Tcond = 老化温度老化温度

17、Tmax = 色谱柱推荐采用的最高温度色谱柱推荐采用的最高温度 Tapp = 应用中使用的最高温度应用中使用的最高温度 在老化柱子时，一定不要将毛细管接在检测器上。应将那一端放空在老化柱子时，一定不要将毛细管接在检测器上。应将那一端放空，同时将检测器用闷头堵上。如果是，同时将检测器用闷头堵上。如果是FID,容许接在上面，但应该将检容许接在上面，但应该将检测器温度升上去。测器温度升上去。色谱柱老化色谱柱老化.温度限制温度限制恒温最高允许温度恒温最高允许温度 :恒温操作的最高允许温度恒温操作的最高允许温度程序升温最高允许温度：短期允许的最高温程序升温最高允许温度：短期允许的最高温度，一般比恒温允许

18、的最高温度高度，一般比恒温允许的最高温度高20C。当柱子遭受热破坏，可以看到严重的峰拖尾当柱子遭受热破坏，可以看到严重的峰拖尾和柱流失和柱流失。.固态固定相固态固定相p气固色谱（气固色谱（GSC）最常用于气体样品的分析。最常用于气体样品的分析。p采用的固定相可以是分子筛和氧化铝采用的固定相可以是分子筛和氧化铝p固态吸附点少，不会导致拖尾。固态吸附点少，不会导致拖尾。p无液态固定相导致的柱拖尾。无液态固定相导致的柱拖尾。.液体固定相液体固定相p固定相决定了色谱柱的选择性。固定相决定了色谱柱的选择性。p有数百种固定相，尤其是填充柱有数百种固定相，尤其是填充柱.p许多固定相有多种商品名许多固定相有多

19、种商品名。p毛细管柱的固定相选择较简单。毛细管柱的固定相选择较简单。p“相似相溶原理相似相溶原理” - 用极性固定相分析极性物质用极性固定相分析极性物质。 - 用非极性固定相分析非极性物质用非极性固定相分析非极性物质.p极性表明了分子中电荷的分配情况极性表明了分子中电荷的分配情况。.硅氧烷结构硅氧烷结构固定相取代.液态固定相的选择液态固定相的选择p根据极性选择固定相。根据极性选择固定相。p非极性柱分离弱极性物质能得到较好的分离非极性柱分离弱极性物质能得到较好的分离。p对于普通的对于普通的GC使用使用, 常用到如常用到如VA-5这样的弱极性柱。这样的弱极性柱。p避免固定相中带有检测器能够检测的成

20、分。避免固定相中带有检测器能够检测的成分。p用聚乙二烯乙二醇固定相来分析带氢键的样品用聚乙二烯乙二醇固定相来分析带氢键的样品p气体分析可能要求固态的固定相。气体分析可能要求固态的固定相。 .7. 检测器检测器p通用型通用型检测器检测器（ Universal Detector)热导检测器（热导检测器（TCD）氢火焰检测器（氢火焰检测器（FID） p选择性检测器选择性检测器电子捕获（电子捕获（ECD）脉冲火焰光度检测器脉冲火焰光度检测器（FPD）氮磷检测器（氮磷检测器（NPD).通用型通用型检测器检测器(Universal Detector)热导检测器（热导检测器（TCD）p气相色谱最早的检测器气

21、相色谱最早的检测器, 1946.p测量样品气流导热性能的变化。测量样品气流导热性能的变化。p热导热导-热量从高温物体到低温物体的传导。热量从高温物体到低温物体的传导。.TCD 热导池热导池p两个平行的气流，样品和参考。两个平行的气流，样品和参考。p惠斯通电桥用来比较两个气流的阻抗。惠斯通电桥用来比较两个气流的阻抗。p气流的速度、压力及电的变化影响被最小化。气流的速度、压力及电的变化影响被最小化。.气体的热导气体的热导p分子越小，运动速度越快，导热性能越好。分子越小，运动速度越快，导热性能越好。pH2 和和He是最小的分子，它们的热导性能比绝大部分有机物和无是最小的分子，它们的热导性能比绝大部分

22、有机物和无机气体高机气体高6到到10倍。倍。pH2 和和He是最普通的载气；是最普通的载气；N2 和和Ar也可采用。也可采用。.TCD 操作注意事項1. 打開气体钢瓶 (He, Ar或N2), 並須确认钢瓶无误, 输出压 为 80PSI（5.5kg/cm2 )2. 确定流速 Carrier Gas= Reference Gas3. 等待 COL/ INJ / DET 溫度到達設定值4. 設定 Electronics On5. 等待 TCD 穩定至少約 30 min 左右6. 開始分析样品7. 結束分析時設定 Electronics Off8. 降溫 COL / INJ / DET = 50 (

23、含Filament)9. 關閉气体钢瓶.氢火焰检测器（氢火焰检测器（FID）p最常用的最常用的GC 检测器检测器. - 是有机物的通用型检测器。是有机物的通用型检测器。 - 检出限检出限 10 pg. - 线性范围可达线性范围可达6个数量级个数量级 . - 容易操作容易操作p破坏型检测器样品燃烧破坏型检测器样品燃烧p信号值大小取决于碳原子数目及替代物的数量。信号值大小取决于碳原子数目及替代物的数量。.FIDFID结构图结构图.FID工作原理工作原理理论理论:p在火焰头和收集极（电极）上加一电压。在火焰头和收集极（电极）上加一电压。p有机物都在火焰中燃烧有机物都在火焰中燃烧(2000F)。p在电

24、极之间产生离子化介质和电子。在电极之间产生离子化介质和电子。p带电粒子被收集极吸引和捕获。带电粒子被收集极吸引和捕获。p离子流被放大和记录。离子流被放大和记录。.响应响应 离子数目正比于碳原子数目离子数目正比于碳原子数目(C-H键键). 一些官能团如羰基一些官能团如羰基(CO=)、羟基羟基(OH）、）、卤素卤素（X）、）、胺（胺（NH4+）则很少或根本不会离子化则很少或根本不会离子化。 对无机气体如对无机气体如H2O, CO2, SO2, 和和Nox不灵敏。不灵敏。火焰火焰 以氢气和空气作为燃气以氢气和空气作为燃气。 在控制的流速下进行电子点火。在控制的流速下进行电子点火。 火焰无色除非受到污

25、染火焰无色除非受到污染。.燃烧气燃烧气pH2流速流速45ml/min。p空气一般为氢气的空气一般为氢气的10倍。倍。p大的空气流速和热检测器可以赶走大量的水蒸大的空气流速和热检测器可以赶走大量的水蒸气。气。.FID注意事项注意事项p正确设置正确设置H2、空气的流量空气的流量p检测器温度应比柱温箱设定的最高温度高检测器温度应比柱温箱设定的最高温度高30 C，且大且大于于150 C以防止水凝结在检测器上以防止水凝结在检测器上pFID在电路打开后，会自动点火。在在电路打开后，会自动点火。在GC报告熄火以前报告熄火以前，最多会连续点火三次，最多会连续点火三次p如果报告了熄火，要查找熄火的原因。然后再按

26、如果报告了熄火，要查找熄火的原因。然后再按GC上上的的“Ignite”功能键，当色谱柱拆下或不使用检测器时功能键，当色谱柱拆下或不使用检测器时，一点要关闭氢气。以防止氢气积累。，一点要关闭氢气。以防止氢气积累。.选择性检测器选择性检测器电子捕获电子捕获检测器检测器（ECD）p非破坏性。非破坏性。p对卤素、过氧化物、醌类金属有机物及硝基化合物对卤素、过氧化物、醌类金属有机物及硝基化合物非常灵敏。非常灵敏。p而对胺类、醇类及碳氢化合物不灵敏。而对胺类、醇类及碳氢化合物不灵敏。p线性窄，线性窄， 103 .电子捕获检测器电子捕获检测器 ECD主要用于食品、制药、环保等领域，检测痕量含卤素等的样品一定

27、不要试图去拆卸该检测器.电子捕获电子捕获检测器检测器ECD 操作操作原理原理p 射线粒子使载气离子化射线粒子使载气离子化: N2 + N2 + e-在在电场中生成的正离子和电子向两极移动形成基流。电场中生成的正离子和电子向两极移动形成基流。p当当电负性样品进入后即捕获慢速低能量电负性样品进入后即捕获慢速低能量电子电子使基流下使基流下降形成信号。降形成信号。 e- + sample current loss.氮磷检测器氮磷检测器(NPD）p只对氮、磷有很高的选择性只对氮、磷有很高的选择性p氮的灵敏度：氮的灵敏度：0.5pg/sec；磷为：磷为：0.05pg/secp主要应用于：药物、燃料、香料、

28、农药残留主要应用于：药物、燃料、香料、农药残留.氢气流量为氢气流量为2.0 2.0 ml/minml/min，空气流量为空气流量为100 100 ml/minml/min。NPDNPD使用前要进行珠老化，老化过程中载气流量要小于使用前要进行珠老化，老化过程中载气流量要小于5 5ml/minml/min。根据样品浓度选择不同的背景值。根据样品浓度选择不同的背景值。NPDNPD不能测定以卤代烃为溶剂的样品，极性溶剂如水、甲不能测定以卤代烃为溶剂的样品，极性溶剂如水、甲醇、乙醇等对珠寿命的影响较大。醇、乙醇等对珠寿命的影响较大。分析结束后要及时关闭珠电压，建议采用内标法定分析结束后要及时关闭珠电压，

29、建议采用内标法定 氮磷检测器氮磷检测器(NPD）.火焰光度检测器火焰光度检测器FPDp对对P, S,和锡元素有和锡元素有选择性选择性p其应用包括水和空气中污染物的检测、农药和石油天其应用包括水和空气中污染物的检测、农药和石油天然气的分析。然气的分析。p标配为标配为S元素的滤光片，测定元素的滤光片，测定P和锡时调换相应的滤光和锡时调换相应的滤光片片.火焰光度检测器火焰光度检测器FPD.p FPD工作温度为工作温度为250 450度。度。 p 氢气流量为氢气流量为75ml/min，空气流量为空气流量为90 ml/min。p FFD点火：打开氢气和空气，将点火：打开氢气和空气，将FPD点火器直接点火

30、器直接至于至于FPD帽上即可点火。帽上即可点火。p FPD工作期间不许拿下工作期间不许拿下FPD帽子，以防止帽子，以防止FPD光光电倍增管检测器受损。电倍增管检测器受损。p分析结束后要及时关闭分析结束后要及时关闭FPD光电倍增管检测器光电倍增管检测器, 以以延长检测器寿命延长检测器寿命 火焰光度检测器火焰光度检测器FPD.8. 定量分析定量分析方法方法校正因子校正因子校正因子是定量计算公式中的比例常数，其物理意义校正因子是定量计算公式中的比例常数，其物理意义是单位面积所代表的被测组分的量。是单位面积所代表的被测组分的量。可用下式表示：可用下式表示： Mi I组分的量；组分的量；fi I组分的校

31、正因子；组分的校正因子；AiI组分的峰面积组分的峰面积定量分析的依据是被测组分的量与响应信号成正比，定量分析的依据是被测组分的量与响应信号成正比，但相同含量的物质由于物理、化学性质的差别，即使但相同含量的物质由于物理、化学性质的差别，即使在同一检测器上产生的信号也不同，直接用响应信号在同一检测器上产生的信号也不同，直接用响应信号定量，必然导致较大误差。故引入校正因子。定量，必然导致较大误差。故引入校正因子。iiiAfm.归一化法归一化法(Normalized %)p将样品中所有组份的含量之和定为将样品中所有组份的含量之和定为100%。计。计算其中某一组份百分含量的定量方法：算其中某一组份百分含

32、量的定量方法：p其中：其中：xi试样中组份试样中组份I的百分含量的百分含量p fi组份组份I的校正因子的校正因子p Ai组份组份I的峰面积或峰高的峰面积或峰高100%)(iiiiAfAfix.优点：方法简便，进样量与载气流速的影响不大优点：方法简便，进样量与载气流速的影响不大缺点：样品中所有组份必须都能出峰，并且必须缺点：样品中所有组份必须都能出峰，并且必须知道各自组份的校正因子。知道各自组份的校正因子。当样品中各组份的校正因子近似相等，可不用校当样品中各组份的校正因子近似相等，可不用校正因子，将面积直接归一化，按下式计算：正因子，将面积直接归一化，按下式计算：即 % (NO Calibrat

33、ion)100%iiAAix.外标法（外标法（External Standard)p在相同分析条件下，比较标准物质与样品的色谱峰面积或在相同分析条件下，比较标准物质与样品的色谱峰面积或峰高峰高1. 用已知的标准品配成不同浓度的标准样，测用已知的标准品配成不同浓度的标准样，测量各种浓度的峰高或峰面积，绘制响应信号量各种浓度的峰高或峰面积，绘制响应信号与百分含量的关系曲线；与百分含量的关系曲线；2. 测量样品的峰面积或峰高，在校正曲线上查测量样品的峰面积或峰高，在校正曲线上查出其对应的百分含量。出其对应的百分含量。要求：进样量、色谱分析条件严格不变；要求：进样量、色谱分析条件严格不变；.p样品中加

34、入内标物，利用被测物与内标物校正因子的比值不变来进行定样品中加入内标物，利用被测物与内标物校正因子的比值不变来进行定量的。量的。p首先用被测物标准品和内标物配制标准溶液，求得校正因子比值：首先用被测物标准品和内标物配制标准溶液，求得校正因子比值：p然后，再由它和样品的峰面积来计算：然后，再由它和样品的峰面积来计算：pfisfi/fs 内标物与被测组份校正因子的比值；内标物与被测组份校正因子的比值； pmi被测组份被测组份i的含量；的含量；ms加入内标物的量加入内标物的量pAs内标物的峰面积；内标物的峰面积； pAi组份组份I的峰面积；的峰面积； issisiAmAmffisf内标法内标法(In

35、ternal Standard)sississiAAmisAAmffifm.p内标物的要求：不能与样品或固定相反应；能内标物的要求：不能与样品或固定相反应；能与样品完全互溶；与被测组份很好分离，又比与样品完全互溶；与被测组份很好分离，又比较接近；加入内标的量要接近被测组份。较接近；加入内标的量要接近被测组份。p内标法可以补偿色谱条件和样品组成或平衡温内标法可以补偿色谱条件和样品组成或平衡温度的细小变化而带来的影响，定量较准确。缺度的细小变化而带来的影响，定量较准确。缺点：每次需要准确称量内标物和样品。点：每次需要准确称量内标物和样品。p也可采用内标校正曲线法。公式可改为：也可采用内标校正曲线法

36、。公式可改为：CfsisimmisAA.正常开机步骤将气体钢瓶打开，如FID、NPD、FPD将He或N2钢瓶气输出压力设为80PSI，约5.5 kg/cm2将空气钢瓶气输出压力设为60PSI，约4 kg/cm2将H2钢瓶气输出压力设为80PSI，约2 kg/cm2注：若检测器为TCD、ECD，则只需要设定载气(N2或He）钢瓶气的输出压力为80PSI，约5.5kg/cm2 开启载气，打开仪器电源开关，仪器自检完成后，按屏幕显示方开启载气，打开仪器电源开关，仪器自检完成后，按屏幕显示方法开始加热各部分温度，当所有部分都达到设定值后，屏幕显示法开始加热各部分温度，当所有部分都达到设定值后，屏幕显示

37、“ READY ”打开电脑，并进入Windows界面，启动GC工作站的快捷键 1.进入工作站的Setup画面，选择色谱方法，确定后等待联机，成功后工作站的仪器状态成蓝色.正常关机步骤可编制一关机方法 如：将各进样口的Injector Oven 设为Off将柱温箱的温度设定到30 C将各检测器的Detector Oven设定为Off将检测器的Electronics设为Off注意保持载气的流量关机时：1、启动该方法2、等进样口温度降到100 C以下，柱温箱的温度降到40 C以下，各检测器低于100 C以下（TCD低于60 C)3、关闭GC主电源4、关闭各钢瓶气.問題現象問題現象 可能原因可能原因

38、建議建議 沒有 peak 輸出 (a) injector septum 漏氣 (b) column 漏氣 (c) syringe 漏或堵塞 (d) FPD沒有火焰 (e) FID or ECD負電壓極棒故障 (f) TCD燈絲受損或燒毀 (a) 更換 septum (b) 鎖緊 column 螺帽 (c) 換 syringe 注射 (d) 點火 檢查流速(air/H2) (e) 檢查detector極棒接頭 (f) 檢修燈絲 故障排除.問問題題現現象象 可可能能原原因因 建建議議 感度變小 (a) sensitivity range 太低或 attenuation 太大 (b) 在 injec

39、tor septum 或column 接頭漏氣 (c) sample 變質 (d) FPDH2和 air 流速比例不對 (e) TCD電流值過低 (f) FID火焰頭堵塞 (a) 選擇適當的sensitivity range 及attenuation (b) 檢查、更換 septum，鎖緊 column 接頭 (c) 重新配製 sample (d) 重新調整流速 (e) 增加燈絲溫度設定值 (f) 清洗火焰頭 .問問題題現現象象 可可能能原原因因 建建議議 感度不佳 retention time增長 (a) carrier gas 流速太低 (b) septum 或 column 漏氣 (c)

40、 column 溫度設太低 (a) 調整提高 carrier gas流速 (b) 檢查、更換 septum，鎖緊 column 接頭 (c) 提高 column 溫度 .問問題題現現象象 可可能能原原因因 建建議議 Baseline 不規則漂移 (a) 儀器沒有良好的接地點 (b) 氣體輸出調壓器不良 (c) detector control 線路故障 (d) injector septum 或 column 漏氣 (e) TCDdetector 或oven 溫度尚未穩定 (f) TCD， FID 和 ECD受污染 (g) column 使用時超過其溫度極限值 (h) 新或久未使用之不潔 的

41、column (a) 檢查是否有良好的接地點 (b) 需檢修或更換調壓器 (c) 需檢修 (d) 檢查、更換 septum，鎖緊 column 接頭 (e) 確定溫度穩定後再操作 (f) 需清洗檢修或加較高的適當溫度 condition (g) 查閱 column 的操作溫度範圍值 (h) condition column .問問題題現現象象 可可能能原原因因 建建議議 Tailing peak (a) injector 溫度過高或過低 (b) column 溫度設定太低 (c) column 於 injector 端沒有 install 於適當長度 (a) 設定適當溫度 (b) 提升 col

42、umn 溫度 (c) 重新正確地 install column Leading peak (a) injector 溫度過高或過低 (b) column 過載 (a) 設定適當溫度 (b) 減少 sample 注入量 .問問題題現現象象 可可能能原原因因 建建議議 Baseline 成定值上升 (a) detector 溫度上升中 (b) TCD燈絲受損 (c) TCDcolumn 漏氣 (a) 待溫度穩定再操作 (b) 檢修燈絲 (c) 鎖緊 column 接頭 Peak 分不開 (a) column 溫度設定太高 (b) column 長度太短 (c) carrier gas 流速太快 (

43、d) column 選用錯誤 (a) 將 column 降低至適當溫度 (b) 使用較長之 column (c) 降低 carrier gas 流量 (d) 更換適用的 column .問問題題現現象象 可可能能原原因因 建建議議 TCD baseline 無法調回 (a) 燈絲電阻值有偏差 (b) column 漏氣 (a) 檢修燈絲 (b) 鎖緊 column 接頭 ECD noise 太大或baseline 無法調回 (a) carrier gas 純度不夠 (b) 加熱溫度尚未穩定 (c) ECD cell 受污染 (a) 更換純度更高的氣體或加裝 filter (b) 待溫度穩定再操

44、作 (c) condition ECD cell FPD noise 在感度大時有異樣 (a) 光電管基座有受潮現象 (b) air 或 H2流速比例不對 (a) 檢修烘乾基座、加強絕緣 (b) 重新調整流速 FID 點火困難 (a) 點火線圈受損 (b) air 或 H2流速比例不對 (a) 更換或清洗點火線圈 (b) 重新調整流速 .問問題題現現象象 可可能能原原因因 建建議議 High background noise (a) column 不潔 (b) injector 或 detector受污染 (c) FID 或 TSD新更換未condition 之燃燒頭 (d) TCD燈絲受損或燒毀 (e) Carrier gas、air 、H2不純 (f) FID 或 FPDair 或 H2流速比例不對 (g) 儀器沒有良好的接地點 (a) condition column (b) 加較高的適當溫度condition (c) 溫度設在 350 condition 8 至 16 小時 (d) 檢修燈絲 (e) 更換純度更高的氣體或加裝 filter (f) 重新調整流速 (g) 檢查是否有良好的接地點 階梯式 baseline (a) 儀器沒有良好的接地點 (a) 檢查是否有良好的接地點