新型吸附搅拌棒被动采样器研制及应用——基于多壁碳纳米管的改性-郑蓓.pdf

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1、中国环境科学 2016,36(4)：10731081 China Environmental Science 新型吸附搅拌棒被动采样器研制及应用 基于多壁碳纳米管的改性 郑 蓓1,刘 琳2,雷 沛1,李红岩1,于志勇1,周益奇1*,原盛广1,张文婧1 (1.中国科学院生态环境研究中心,北京 100085；2.北方工程设计研究院有限公司,河北 石家庄 050011) 摘要：结合传统被动采样器原理和新发展的吸附搅拌棒技术,研制了以多壁碳纳米管-聚二甲基硅氧烷(MWCTNs/PDMS)作为涂层的新型吸附搅拌棒被动采样器,并以苯酚(PhOH)、己烯雌酚(DES)和铅(Pb)作为目标污染物,考察被动采样

2、器其吸附性能,优化其吸附条件.结果表明,与商业化PDMS涂层吸附搅拌棒被动采样器相比,含MWCTNs/PDMS涂层吸附搅拌棒被动采样器能更快达到吸附平衡时间、具有更大的饱和吸附容量.甲醇是PhOH和DES优良解吸剂,0.6mol/L HNO3为Pb最优解吸剂.该新型被动采样器重复使用50次以上其解吸效率仍能达到70%以上,具有良好的稳定性和重复利用效果. 关键词：被动采样器；吸附搅拌棒；多壁碳纳米管；聚二甲基硅氧烷 中图分类号：X52,X853 文献标识码：A 文章编号：1000-6923(2016)04-1073-09 Development and application of a nov

3、el passive sampler with a modified multi-walled carbon nanotubes sorptive coating by stir bar sorptive extraction. ZHENG bei1, LIU-lin2, LEI Pei1, LI-hong yan1, YU zhi-yong1, ZHOU Yi-qi1*, YUAN Sheng-guang1, ZHANG Wen-jing1 (1.Research Center for Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy of Scienc

4、es, Beijing 100085,china；2.Norendar International Ltd., Shijiazhuang 050011, China). China Environmental Science, 2016,36(4)：10731081 Abstract：Based on the theory of passive sampler and stir bar sorptive extraction (SBSE), a novel passive sampler with a multi-walled carbon nanotubes/polydimethylsilo

5、xane (MWCNTs/PDMS) coating by stir bar sorptive extraction was invented to monitoring micro-pollutants in the water. In this study, phenol (PhOH), diethylstilbestrol (DES) and lead (PB) were selectedas the target pollutants to test and verify the performance of absorption capacity and optimize the a

6、dsorption conditions of this novel passive sampler. The results showed that, compared to a commercial one, our self-made passive sampler with MWCTNs/PDMS sorptive coatingcan quickly reach the adsorption equilibrium time and had greater adsorption capacity. Methanol was an optimaldesorption solution

7、for PhOH and DES, and 0.6mol/L HNO3was perfect for Pb. Recirculated desorption experiments show that the new passive sampler could be used more than 50times and after than the desorption efficiency can still reached more than 70%, indicating a good stability and reusability. Key words：passive sample

8、r；stir bar sorptive extraction (SBSE)；multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs)；Polydimethylsiloxane (PDMS) 被动采样技术是基于分子扩散或渗透原理,将样品采集、目标物分离和富集合成一步,简化了釆样预处理过程,同时不需要任何动力装置,能自动连续采样,操作简便、结果可靠、体现了采样过程中简单化、快速化的趋势1.近年来,被动采样技术因其良好性能在环境分析中逐渐受到关注2.最常用的被动采样技术有半渗透膜萃取(SPMDs),固相微萃取(SPME)和薄膜梯度扩散技术,分别用于疏水性有机污g7591物和g18

9、341g4658离子g12573的被动采样3g165.被动采样g3132在不需要g5049作g1166g2604g19283g7411g20559g4444采样g9869的g5785g1929g991,便可g4448成g11429g8991g5049作,g1955g4581了g1166力g9052g13803和物g17148g6451g13803.被动采样g3132g6670g5114g7053便,g5114g3250g4466g20576g4472g2530可g11464g6521g17839g15904污g7591物g16311g2572分析g2375可g11429g8991水环境中污g7

10、591物,g6564g20652g11429g8991g5049作g6940g10587和g5859g1053,g1867有g17751广的g5224用g1227g1552.现有的被动采样g3132g7692g5527g18108分 收稿日期：2015-08-25 基金项目：中国科学院仪器功能开发项目(29yg2012008) * 责任作者, 高g13435g5049g12255g5084, 1074 中 国 环 境 科 学 36卷 g3822g1209膜g1038g1039,g11013于釆样膜g15932g19766g4493g7143成g1038g13466g14752g12573微g

11、10995物g4504g4499体g13792g1147g10995g10995物污g7591g19394g20076.Huckinsg125736g6265g17959了g2045用 SPMDs g4557g3822环g14471g9879采样,g10995物污g7591g1017g18337时可能g4557采样g3132g1147g10995 20%70%g19471力.g8504g3818, SPMDs膜的机g7812g5390度g17751g5058,g5415g8839g8981水体g8981速g20652于0.2m/s 时,采样膜g4493g7143被水g8981g6301g621

12、1g6761g16022,g4560g14280g11429g8991中g7041. g1209g2572g19480g6617g6304g7846萃取技术(SBSE)g1038g7692g5527的被动采样g3132是近g1135年g2469g4649的g9921g9869,能有g6940g16311g1927SPMDs中采样膜污g7591和g5390度g5058g12573.g2572g19480g6617g6304g7846g1867有固g4462相体g12227g3835、萃取g4493g18339g20652、g7092需g3818g2164g6617g6304子、可g18003g1

13、825g12466g1117性g2572g19480,能在自g17535g6617g6304的同时g4466现萃取富集g12573g1260g9869,其萃取固g4462相体g12227可g17810 50 250L,相g8616 SPME,固g4462相体g12227g3698g3835了 100500g1505,g15932g19766g12227g1075g6564g20652了近100g1505,g3835g3835g6564g20652了萃取g6940g10587和g9801g6947度,g7368g17878合于g11177g18339有机物的富集7.目前,g2572g19480g

14、6617g6304g7846最g1038常用的g2572g19480涂层g1038聚二甲基硅氧烷(PDMS),作g1038有机硅材料中的一种,其g1867有g17751g5390的亲有机物性能和疏水性能,g1209PMDSg1038涂层g2572g19480g6617g6304g7846g17878用于萃取非极性、弱极性化合物g1209及衍g10995g2530的极性化合物8g1610,但g4557于g5390极性化合物(如酚类化合物)的萃取,PDMS 涂层g2572g19480g6617g6304g7846却g15932现出很低的萃取g6940g1058711.因g8504,开g2469经济

15、、g20652g6940、g17878用于极性化合物萃取g1209及g1867有g10995物相g4493性的萃取涂层是目前g2572g19480g6617g6304g7846萃取技术研究中的一个g9921g9869.碳纳米管(CNTs),是一种径向尺寸g1038纳米尺度,轴向尺寸g1038微米g18339级甚至可g17810毫米g18339级的一维管状g4448整分子结构的新型碳材料12.已有文献g6265g17959 CNTs 作g1038一种g2572g19480材料被广泛g5224用于 SPME 中包括农药、g3822环g14471g9879、g7092机离子和g18341g4658有

16、机化合物g12573非极性和极性物g17148的萃取13g1615.碳纳米管g11013石墨层片卷曲形成g3822层纳米级的中空管状结构,称g1038g3822壁碳纳米管(MWCNTs),这种独特结构使其g1867有很g3835的g15932g19766g12227,且其g15932g19766g7143氧化或g15932g19766负载,g2375在g15932g19766g1147g10995了g3835g18339的g2572g19480活性位g986916g1617,g1038其用于环境中污g7591物的分析g6564供了可能. g1038g8504,本研究在被动采样理论基础上g178

17、39g15904拓g4649,g1209PDMSg1038基底,负载MWCTNs-COOH新型涂层,弥补了传统PDMS涂层在g2572g19480极性物g17148g7053g19766的不足,形成g3822壁碳纳米管/二甲基硅氧烷(MWCTNs/PDMS)作g1038涂层的新型g2572g19480g6617g6304g7846被动采样g3132,并g1209苯酚(PhOH)、内分泌干扰物己烯雌酮(DES)和g18337g18341g4658铅(Pb)g1038研究g4557象,考察该被动采样g3132g4557这g1135特征污g7591物g2572g19480/g16311g2572性能

18、,g1038其g5224用和推广g6564供指g4560和支撑. 1 材料与方法 1.1 仪g3132分析和所用试剂 用含双三元梯度泵、150uLg4462g18339环和紫g3818检g8991g3132的超快速液相色谱系统(Ultimate3000, Thermo Fisher, USA)g17839g15904样品分析,色谱柱g1038Agilent 反相 C18柱(2504.6mm,5m g12902径).内分泌干扰物己烯雌酮(DES)梯度g8939g14085液g11013甲g18267(g9354剂 A)、g1069g14108(g9354剂 B)和 10mmol/L g11979

19、g18252二g8694g19060(pH=3,g9354剂C)g13464成:梯度g8939g14085程g5219g1038:013min,g9354剂 A: g9354剂 B: g9354剂 C=14:43:43( 体g12227g8616);1319min,A: B: Cg103845:43:12(体g12227g8616),g8981速1mL/min,紫g3818检g8991g8886g19283g1038 230nm.苯酚类物g17148g8981动相g1075采用梯度g8939g14085,程g5219g1038:013min,甲g18267/10mmol/L g11979g18

20、252(57/43,v/v);1320min, 甲g18267/10mmol/L g11979g18252(75/25,体g12227g8616),g8981速 2mL/min,g17839样体g12227 50L,紫g3818检g8991g8886g19283g1038 280nm18.其g4439仪g3132包括g11017g5875g13818合g12573离子g17148谱仪(ICAPQ, Thermo Fisher, USA)、紫g3818分g1821g1821度g16757、g20544g5355g9821(g8943g19463g16211g7696g10607)、g20652g

21、2399反g5224g18352. 甲基三甲氧基硅烷(MTMS)(g1144g13864剂)、甲基硅g7653g14038(MSR)(g5390化剂)、含g8694硅g8845(PMHS)(g1144g13864剂)g12573g17153于g9258g2283g8506g3835有机硅新材料g13941g1233有g19492g1856g2508,三g8691g1069g18252(g1664化剂)、二g8707甲烷(g9354剂)、己烯雌酚(DES,99%)、苯酚(PhOH,固体,99%)g12573g17153于g3281药集g3254,Pb 单元g13044标液(1000mg/L)g1

22、7153于有色g18341g4658研究g19510;g10639g10839g8623g13466管g11013g2283g1152中g16814g12197仪有g19492g1856g2508g2164g5049.g13683基化g3822壁碳纳米管(MWCTNs-COOH)g17153于中g3281g12197g4410g19510成g18129有机化g4410有g19492g1856g2508,g13443度95%;g19283度0.52m;g3818径270m2/g. 1.2 g2572g19480g6617g6304g7846g2058作 g17885用g9354g14026-g1

23、969g14026g8873(Sol-gel)g2058g3803g2572g19480g6617g6304g7846中的涂层19g1620,g2058g3803过程如g991:g9915g2058g19283 5.0cm、内径 1.0mm、内含 4.1cm g19093g14467的柱形g10639g10839g7846和g192834期 郑 蓓等：新型吸附搅拌棒被动采样器研制及应用基于多壁碳纳米管的改性 1075 2.5cm、内径 1.0mm、含 1.8cm g19093g14467的g10639g10839g7846,用来g2058g3803有g6940涂层g10382cm的g2572g

24、19480g6617g6304g7846.将g5465用g10639g10839g7846g1393g8437在超g13443水和二g8707甲烷中g9177g8939,在1mol/L NaOH g9354液中g9036g8885 12h,g2447g6493g10639g10839g15932g19766的g18341g4658离子和污g9185,同时g3698g2164g10639g10839g7846g15932g19766的硅g18267基,并将g10639g10839g15932g19766g14116g15444成g3822g4392层结构.g9994g2530在 1mol/Lg1

25、1428g18252中g9036g8885 12h,最g2530用水g9177g8939至中性,在g8706g8680环境120150g263g991g9900干g3803用. 将 20mgMWCTNs-COOH g3355g2260分散于二g8707甲烷中,g1393g8437g2164g1849200L MTMS、100L PMHS、20mg PDMS、100L MSRg2530超g378060min.g19555g2530分g6221g8437g13543g5942g2164g1849 0.5mL 三g8691g1069g18252g12447g2375g17728g12239至g946

26、9g9077g6403g14645g3132g11464至g9354液g2476g1038g8999g12276g3355g2260的g21669色g14026液.g6930g1849g11507空干g10169g12677内,g4472g9213g19757置 12h,g9052g19512物g17148g9163合过程中g1147g10995的g8680g8885.将处理好的g10639g10839g7846g6930g1849已经涂g6285有g21669色g14026液的g8181g1867内,将g8181g1867g3247g12483g15758g1009g6331g13051,g

27、6930置于g20652g2399反g5224g18352内,g1817g1849g8706g8680g2530g4506g19393,置于g20544g5355g9821中,g1393g8437在120g263、200g263和240g263g20652g9213g20652g2399g991g2520反g52248h.经上述过程g2530便可g2058得 MWCTNs/PDMS g2572g19480g6617g6304g7846.使用前需在甲g18267中g9177g8939 10min g1209g2447g19512g15932g19766的杂g17148. 1.3 g4466g20

28、576g7053g8873 将自g2058MWCNTs/PDMS涂层的g2572g19480g6617g6304g7846(有g6940涂层 2cm,g18337g18339 0.1g)g1038g7692g5527的被动采样g3132(图1)g6930置在自g2058环g8981槽中g8991试分析,同时向g2283g1152某g1856g2508g17153买商品化PDMS涂层g2572g19480g6617g6304g7846(有g6940涂层 2cm,g18337g18339g1038 0.1g)g2058作图 1 的被动采样g3132,g17839g15904g6940果g4557g

29、8616研究.环g8981槽内g3818壁g11464径分别g1038300mm、500mm,g1209防水黏合剂牢牢粘在底盘上,构成一个宽g1038 100mm,底g19766g19766g12227g1038 0.13m2,最g3835水深g1038350mm、最g3835g4493g18339g103844L的环形水槽.g4466g20576过程向环g8981槽中g6930g1849 10L 超g13443水,水深约g103890mm 左右.配置不同g8999度梯度的污g7591物g17839g15904g6940果分析,包括g2572g19480平衡时间g20576证、g2572g19

30、480性能、g11428度和g8981速影响、g16311g2572条件g1260化及g16311g2572性能g20576证g12573内g4493. 1 23 4 5 图1 吸附搅拌棒的被动采样器 Fig.1 Passive sampler with a stir bar sorptive extraction (SBSE) g5050g3282为被动采样器g7512g17908g3282:1-g3278定g15758g7450,2-g3278定g15758g1009,3-被动采样器上g2334g10711,4-吸附棒,5-被动采样器g991g2334g10711;g2503上为制作吸附棒

31、的g11964具g2462吸附棒的g4466物g3282;g2503g991为被动采样器g4466物g3282 2 结果与讨论 2.1 g6617g6304g7846涂层显微镜与扫描g11017镜g15932征 分别将商品化 PDMS 涂层g2572g19480g6617g6304g7846和MWCNTs/PDMS 涂层g2572g19480g6617g6304g7846在原子力显微镜(AFM)和扫描g11017镜(SEM)g17839g15904g15932征,结果见图2.可g1209看出,PDMS 涂层g15932g19766结构呈网状结构,g13792g11013于 MWCNTs 的引g

32、1849,打乱了原有的秩g5219,形成了松散的蜂窝状结构,g3698g3835了涂层的g8616g15932g19766g12227.其原因可能是g11013于材料在g20652g9213g20652g2399反g5224中,g9354g14026中g18108分液相物g17148挥g2469,g14026体在成型过程中g2469g10995收缩,将分散g3355g2260的g3822壁碳纳米管g17839g15904g6301g6211,镶嵌在网g76961076 中 国 环 境 科 学 36卷 空间各个角落中,形成多蜂窝网孔结构18,21.而当这些涂层材料浸泡在溶液中,会显著增加了吸附材

33、料与目标物质的接触面积,进而大大提高吸附效率. 5.002.500 0 2.50 5.00m24.1nm12.1nm0.0nm 16.0nm 8.0nm 0.0nm 5.00 2.50 0 0 2.50 5.00m 图2 商业化PDMS和MWCTNs/PDMS吸附搅拌棒涂层AFM与SEM图 Fig.2 Figures of atomic force microscope (AFM) and scanning electron microscope (SEM) from commercial PDMS and self-made MWCTNs/PDMSsorptivecoating of SBS

34、E 2.2 吸附时间和吸附性能研究 吸附平衡时间实验的目标物PhOH、DES和Pb初始浓度分别为0.6、0.8、1mg/L;甲醇浓度控制在0.5%,确保其对吸附实验没有明显的影响;向溶液中加入 200mg NaN3以抑制微生物活动 22.将商业化 PDMS 吸附搅拌棒和自制MWCTNs/PDMS 吸附搅拌棒放置在环流槽中,在0.35m/s流速下吸附100h,间隔12h取样.吸附实验完成后,吸附DES和PhOH的搅拌棒用甲醇解吸,吸附有Pb搅拌棒用硝酸来解吸、检测并求得吸附量.物质的吸附达到平衡时,吸附量可以g15932g12046g3926下: ss 00 ess()vC CCm= (1) g

35、5347中:Css为吸附平衡时物质在g3278g11468g990吸附的质量,mg/g;Ces为吸附平衡时液g11468中物质的质量浓度,mg/L;C0为物质溶液的初始浓度,mg/L;ms为g3278g11468的质量,g;V0为溶液g1319积,L. g11013g32823可g11487g1998,自制MWCTNs/PDMS涂层的吸附搅拌棒对PhOH、DES和Pb的平衡吸附量g7171商业化PDMS涂层吸附搅拌棒的5g1505、10g1505和 10 g1505,这g15932明对g1122g11468g2528的环g3671样g2709而g16340,自制MWCTNs/PDMS 吸附搅拌

36、棒g1867有g7368高的检g1998g19492;g2528时,自制 MWCTNs/PDMS 吸附搅拌棒在g17751g11713时间g4613能达到吸附平衡,g15932明g16825吸附搅拌棒g1867有g7368大的吸附速率.以 DES 为g1375,自制 MWCTNs/ PDMS 涂层吸附搅拌棒与商业化 PDMS 涂层吸附搅拌棒对DES达到平衡时间分别为24、48h,4期 郑 蓓等：新型吸附搅拌棒被动采样器研制及应用基于多壁碳纳米管的改性 1077 且前者g2572g19480DESg19555时间g3698g2164g2530很快g17810到平衡,g13792g2530者g25

37、72g19480DESg19555时间g3698g2164g13543g5942g17810到平衡,前者g2572g19480速g10587明显g20652于g2530者.两者g2572g19480DESg17810到g2572g19480平衡时的g2572g19480g18339分别g1038 10.7mg/g 和 1.1mg/g, MWCTNs/PDMS 涂层g2572g19480g6617g6304g7846g15932现出明显的g1260越性. 0 12 24 36 48 60 72 84 96108 1 2 3 4 13 14 15 PhOH Css(mg/g)吸附时间(h)MWCN

38、Ts/PDMS-PhOH PhOH0 12 24 36 48 60 72 84 961080129101112DES 吸附时间(h)MWCNTs/PDMS-DES DES 0 12 24 36 48 60 72 84 96 108 1234262728Pb吸附时间(h) MWCNTs/PDMS-Pb Pb图3 吸附搅拌棒的吸附时间验证 Fig.3 Sorptive time of SBSE g2572g19480g6617g6304g7846的g2572g19480能力与涂层有关,g1075是被动采样g3132g4466际g5224用性能好坏的标准.g1038g8504,g4557g2572g

39、19480g6617g6304g7846的g2572g19480性能g17839g15904g20576证,绘g2058g2572g19480g12573g9213线.DES和PhOH 初始g8999度范围g3355g10380.11.5mg/L;Pb 初始g8999度范围g1038 0.33mg/L.将g2572g19480g6617g6304g7846g6930g1849装有10L g8181拟水样的环g8981槽中,在 0.35m/s g8981速g991g2572g1948048h(g2520物g17148g3355g17810到g2572g19480平衡),取出g2572g19480

40、g6617g6304g6930g1849g16311g2572管内g2164g1849g16311g2572液g17839g15904g16311g2572.分别用 Langmuir和 Freundlich g7053程g4557g2572g19480g12573g9213线g17839g15904拟合,拟合结果见图 4、g15932 1.Langmuir g2572g19480g8181型g1038 qe=qmCe/ (Kd+Ce),式中:qeg1038平衡g2572g19480g18339,mg/g;Ceg1038污g7591物在液相中的平衡g8999度,mg/L;Kdg1038 Lang

41、muir 常数;qmg1038理论最g3835g2572g19480g4493g18339,mg/g.Freundlich g8181型g7053程g1038qe= KdCen,qeg1038平衡g2572g19480g18339,mg/g;Ceg1038污g7591物在液相中的平衡g8999度,mg/L;Kf、n在一g4462g9213度g991g4557指g4462体系g13792言是常数,g1927g4462了g12573g9213线的形状. 两者g8181型g991自g2058MWCTNs/PDMSg2572g19480g6617g6304g7846被动采样g3132g4557DES、

42、PhOH和Pb的饱和g2572g19480g4493g18339g3355g1038商业化 PDMS 的 510 g1505.Langmuir 和Freundlichg7053程g4557g2572g19480g12573g9213线g17839g15904拟合g3355得到了g17751好的拟合g6940果,拟合系数g3355在 0.9 g1209上;其中,Langmuir g8181型能够g7368好地拟合 DES、PhOH和Pb在被动采样g3132上的g2572g19480过程,这g15932明被动采样g3132g4557这 3 种物g17148的g2572g19480g3355g103

43、8单层g2572g1948023.该结果g1075g20576证自g2058MWCTNs/PDMS涂层g2572g19480g6617g6304g7846在g4557极性物g17148和g18337g18341g4658g2572g19480性能上g20652于商业化的PDMS涂层,弥补了商业PDMS涂层g2572g19480g6617g6304g7846g4557极性物g17148g2572g19480能的不足. 表1 吸附等温线模型拟合结果 Table 1 Parameters for Langmuir, Freundlichmodels Langmuir吸附模型 Freundlich吸附

44、模型 涂层类型 目标物质R2Kdqm(mg/g) R2Kfn PhOH 0.993 3.165 4.380 0.951 3.273 0.399 DES 0.996 3.880 1.851 0.960 1.433 0.347 商业化PDMS Pb 0.991 1.580 4.432 0.953 2.490 0.397 PhOH 0.985 2.953 22.869 0.935 16.764 0.414 DES 0.992 4.590 21.211 0.950 17.243 0.349 自制MWCTNs/PDMS Pb 0.997 0.997 42.523 0.965 26.717 0.357 1

45、078 中 国 环 境 科 学 36卷 0.0 0.4 0.8 1.2 1.6 0 5 10 15 20 Css(mg/g)MWCTNs/PDMS- PhOHPDMS-PhOH PhOH Ce(mg/L) 0.0 0.5 1.0 1.505101520DES MWCTNs/PDMS-DESPDMS-DES Ce(mg/L) 0 1 2 3 010203040MWCTNs/PDMS-Pb PDMS-Pb PbCe(mg/L) 图4 自制MWCTNs/PDMS涂层与商业PDMS对DES、PhOH和Pb的吸附等温线 Fig.4 Adsorption isotherms of Pb, PhOH and

46、 DES by commercial PDMS and self-made MWCTNs/PDMSsorptivecoating of SBSE Langmuir 拟合模型 -Freundlich拟合模型 2.3 水体盐度和流速对采样速率的影响 被动采样器的采样速率直接影响监测效果,影响被动采样器采样速率的因素较多,如温度、目标物浓度、盐度和水体流速等24g1625.温度对于采样器采样速率影响的研究相对成熟,大部分物质的采样速率随温度升高有显著提升,这可能是由于温度增加带来物质传质速率的提升26.而目标物浓度对采样速率在一定范围内无显著影响,原因可能是采样器的吸附为线性吸附阶段,而浓度是不能改

47、变目标物被吸附剂吸附的速率27.因此,本研究重点选取盐度和水体流速对被动采样器的采样速率产生影响进行研究.目标物PhOH、DES 和 Pb 浓度均为 1mg/L,将被动采样器放入10L模拟水样的环流槽内,流速设为0.35m/s,吸附时间为 2d.用 NaCl 调节模拟水样盐度,盐度梯度为0、5、10、15、20和25.天然河流流速一般为 0.150.35m/s 之间,实验选取流速0.15m/s、0.25m/s 和 0.35m/s,进行采样速率实验研究.被动采样器采样速率公式如下: sswMRCt= (2) 式中:Rs为采样速率,L/d;Ms为吸附时间 t 内搅拌棒上吸附目标物的量,mg;Cw为

48、水中目标物浓度,mg/L. 从图 4 可看g1998,随g11540盐度从 0 增大g2052 25,被动采样器对PhOH、DES和Pbg989g12193物质的吸附速率均g2588g10628不g2528g12255度的增加.g1209PhOH为g1375,g5415盐度由 0 升g14279 25时,采样速率由 0.79L/d 升g142791.01L/d.盐度增加带来 PhOH、DES 采样速率增g5145g16213大于 Pb.g17902g5132g5785g1929下,g7509性有g7438物在水中的g9354g16311度g1262随g11540水体中g8707g2282g19

49、060(NaCl)浓度增大而g19489g1314,进而g1262增加采样器和有g7438g8757g7591物的接g16314g7438率,从而增大g1114g9046g4630吸附剂的吸附速率、提高g1114被动采样器的采样速率28g1629.而对于 Pb 无g7438物吸附速率的增加,g1039g16213由于盐度的增大g14280g1363g18341g4658g4493g7143g994水中的 Clg16g5430成g13488g2524物,g1955g4581g1114g9228g12175g18341g4658g12175g4388的浓度,提高g1114吸附效率30. 在流速影响上可看g1998,随g11540流速的增加,被动采样器对 PhOH、DES 和 Pb 采样速率g1075增加,g1375如g5415流速由0.15m/s 增加g20520.35m/s时,采样器对DES的采样速率由0.65L/d增