材料化学,第二章,缺陷与扩散.docx
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1、材料化学,第二章,缺陷与扩散材料化学 其次章 缺陷与扩散 本文关键词:其次章,扩散,缺陷,化学,材料材料化学 其次章 缺陷与扩散 本文简介:其次章缺陷与扩散2。1扩散的基本学问扩散系数与温度的关系可以用式2-1-1来描述。其中的为晶格中的原子从一个稳定位置移动到另一个相邻的稳定位置之间要克服的能垒。扩散系数的单位是,它反映了某物质在肯定状况下扩散的难易程度。反映扩散规律的基本公式为菲克第一和其次定律:菲克第肯定律:,式中的是扩散通量,材料化学 其次章 缺陷与扩散 本文内容:其次章缺陷与扩散2。1扩散的基本学问扩散系数与温度的关系可以用式2-1-1来描述。其中的为晶格中的原子从一个稳定位置移动到
2、另一个相邻的稳定位置之间要克服的能垒。扩散系数的单位是,它反映了某物质在肯定状况下扩散的难易程度。反映扩散规律的基本公式为菲克第一和其次定律:菲克第肯定律:,式中的是扩散通量,单位为或;是扩散物质的浓度;负号表示扩散方向与浓度梯度方向相反。第肯定律适用于稳态扩散的状况,对三维扩散,;对一维扩散,。菲克其次定律:,描述了浓度随时间的改变规律。式中右边的第一项表示干脆和物质的扩散性质有关的影响;其次项表示体系运动的影响;第三项表示体系中化学反应的影响。晶体中的扩散路径为:1)表面扩散2)晶界扩散3)位错扩散4)晶格扩散若用分别代表单独通过这四种路径扩散所需能量,用分别代表这四种扩散途径的扩散系数,
3、则有:,。可见扩散由1)到4)是由易到难的,故一般状况下晶体内的扩散以晶格扩散为控速环节。2。2扩散驱动力扩散的驱动力是体系中存在的化学位梯度。从微观角度考虑:体系中的A物质沿方向扩散时,作用在每一个原子上的力为:式2-2-1其中的是体系中某位置A原子的摩尔化学位,是阿佛加德罗常数。用表示A原子的迁移率或称“淌度”,定义A原子的运动速度:式2-2-2-考虑到A原子的摩尔化学位(和分别为A原子的活度和浓度),并将式2-2-2代入式2-2-1,得:参考一维扩散的菲克第肯定律,可以从上式得出:式2-2-32。3扩散的微观机制从扩散的微观机制来分类,扩散可分为:1)空位扩散:面心立方晶体中的主要机制。
4、2)间隙扩散:一般对晶格较疏松的晶体或半径较小的离子适用。3)环位扩散我们把原子的扩散考虑成从一个平衡位置到相邻的另一个平衡位置的跳动,并假设跳动的距离为,跳动频率为,在相邻的平衡位置间跳动所需越过的能垒为;原子在某平衡位置的振动频率为,配位数为,则有:式2-3-1由于晶格是三维的,某原子跳动的自由度也是三维的,该原子向某一特定的方向跳动的的几率为向各方向跳动几率总和的1/6,故:式2-3-2对不同机制的扩散,上式右边应再乘以对扩散起作用的缺陷的浓度,如对空位扩散,应乘以空位的浓度;假如是空位的形成以肖脱基缺陷为主,那么由第一章的学问,并把式2-3-1代入式2-3-2,得:由和,得:把式中与温
5、度无关的项合并设为,则式2-3-3取对数得:。做图线,高温时斜率为,低温时热缺陷的贡献小,斜率为。见图*2。4掺杂浓度与扩散的影响上一节我们探讨了晶体中自发产生的热缺陷(肖脱基缺陷)引起的空位扩散系数与温度的关系,下面我们将探讨在人为掺杂引起的缺陷影响下扩散系数与温度的关系。总的来说,扩散系数仍满意类似式2-3-3的关系,只不过右边应再乘以掺杂引起的空位浓度;另外,必需考虑掺杂的固溶度:加入的杂质量小于固溶度时,由缺陷反应方程式来确定空位与加入缺陷数量之间的关系;加入的杂质量大于固溶度时,则由固溶平衡常数来确定晶体中的实际空位浓度。以中掺入引起钾离子空位扩散为例:1)当加入微量(加入量小于在中
6、的固溶度)时,由缺陷反应方程式:,有,则:2)当加入的超过固溶度时,由固溶平衡:,则:从以上探讨可以看出,当加入的量不同时,对扩散系数的影响程度是不同的。和上一节类似,可以做图线,如图*图中反映出不同温度阶段,对扩散有贡献的不同方面,这从斜率不同可以看出。除了扩散离子自身的扩散实力所确定的始终存在外,高温阶段热缺陷起较主要的作用,图线斜率为;中温阶段掺入的杂质全部固溶,此阶段温度提高对增大固溶度已没有意义,而对热缺陷此阶段温度还不够高,故斜率为;低温阶段主要是固溶度的影响,所以斜率为。2。5非化学计量化合物中的扩散在第一章中我们学习了一些常见的非化学计量化合物的有关学问,本节中我们将探讨它们的
7、空位扩散系数与温度和氧分压的关系。对等缺阳离子型化合物,其缺陷反应的通式为:,相当与氧气的“溶解”;平衡常数。则金属离子通过空位扩散的扩散系数:对上式进行处理,将与温度有关的焓项提出来,可做(温度肯定)和(氧分压肯定)图线,如图*。在图中,高温区由于热缺陷占主要地位,故斜率为;低温区热缺陷影响很小,又考虑到非化学计量的影响,斜率为,其中的表示氧气“溶解”的自由焓。以上我们具体推导了缺阳离子型的非化学计量化合物,其扩散系数与外界条件(温度、氧分压)的关系,对其他几种类型的非化学计量化合物,大家可以按此方法自行推导,此处不再赘述。2。6扩散系数与电导率的关系探讨扩散系数的目的之一就是为了探讨化合物
8、的导电规律。这节我们主要推导扩散系数和电导率的关系式,并把宏观的扩散系数与微观的离子对电导的贡献联系起来。电流的表达式:,其中为导电离子的价数,J为电流密度,为电子电量。由2。2节的学问,晶体中该导电离子沿方向的运动速度:式2-6-1其中的为电势,就是作用在该导电离子上的力。,也就是前面提到的扩散的驱动力。考虑到(C是该离子的密度),将式2-6-1代入电流表达式,有:。又电导率,故。再由式2-2-3,则:。式2-6-2也可写成:,其中的是载流子浓度,是载流子电量。由此,在知道载流子状况的基础上,可以通过测电导率而得知扩散系数。以上我们只考虑了晶体中的某一种离子的贡献,而事实上可能有多种离子(包
9、括电子和空穴)都参加导电,总的电导率。定义“迁移数”,它描述了当晶体中有多种离子导电时,第种离子对总电导率的贡献。当然。那么第种离子的扩散系数,同理可以由求出。2。7应用本节的目的是:通过介绍生产和生活中的实例,进一步理解第一章和其次章的学问点,并驾驭非化学计量化合屋的特别用途。例1稳定的制成的氧分压传感器其简洁原理已在第一章中介绍过,示意图见图*设A端氧分压较B端高,当在A、B端的铂电极上通电时,两端的反应式为:A端:;B端:。总反应的吉布斯自由能变,又由方程:电化学反应的吉布斯自由能变,其中Z为反应所转移的电荷数,E为电极间的电动势差,F为法拉第常数。那么:。上式中的温度T和电极间的电动势
10、E都是人为可控量,所以知道了T和E,又知道某一端如A端的氧分压,就可求出B端的氧分压了。例2用参比电极测冶炼无氧铜时的瞬时氧分压测量的示意图见图*。在无氧铜的冶炼过程中,需对液态铜中溶解的氧含量进行不断的监控。我们可以认为外界的氧气溶在液铜中:,那么溶解的氧含量就可以通过“氧分压”来表示了。在参比电极上发生的反应为:,此反应可认为是的生成反应,则平衡常数:。由此可测出无氧铜中的瞬时氧分压也即氧的含量。例3用稳定和参比电极测的标准生成吉布斯自由能变示意图见图*。在端,反应式为:(1)在端,反应式为:(2)总反应为:(3)由于反应(1)和(2)可以看作是生成反应的逆反应和的生成反应,故由物理化学的
11、学问,总反应的吉布斯自由能变:故的生成吉布斯自由能变。从而可求出。此外,由于和标准生成吉布斯自由能变是随温度的不同而改变的,所以通过上式还可得到随温度改变的关系式:。例4用稳定和参比电极测的标准生成吉布斯自由能变是无法用单质干脆制取的一种化合物,一般用和合成,所以其生成反应是:。测的标准生成吉布斯自由能变的装置示意图见图*。在端,反应式为:(1)在端,反应式为:(2)总的反应式就是:(3)故反应(3)的吉布斯自由能变就是的标准吉布斯生成能,。篇2:扩散焊的原理及应用-材料工程扩散焊的原理及应用-材料工程 本文关键词:扩散,原理,材料,工程扩散焊的原理及应用-材料工程 本文简介:扩散焊的原理及应
12、用姓名:乐雄学号:153112113专业:材料工程摘要:简介扩散焊的原理、分类及特点,从扩散焊加热温度、压力及保温时间等工艺参数和中间层材料选择以及焊后质量检测方面进行了综述,并探讨了扩散焊应用的发展趋势,认为新材料或难焊材料及其构件的扩散焊工艺、中间层的研制和开发、工艺参数的优化、扩散焊的原理及应用-材料工程 本文内容:扩散焊的原理及应用姓名:乐雄学号:153112113专业:材料工程摘要:简介扩散焊的原理、分类及特点,从扩散焊加热温度、压力及保温时间等工艺参数和中间层材料选择以及焊后质量检测方面进行了综述,并探讨了扩散焊应用的发展趋势,认为新材料或难焊材料及其构件的扩散焊工艺、中间层的研制
13、和开发、工艺参数的优化、工艺标准和焊后检测验收标准的建立及完善、扩散焊的数值模拟和仿真等方面探讨会成为今后探讨重点。关键词:扩散焊;瞬时液相扩散焊;真空扩散焊ThetheoryandapplicationofdiffusionbondingAbstract:Thetheory,classificationandcharacteristicsofdiffusionbondingareintroduced.Thetechnologyparameters,intermediatelayermaterialselectionandweldingqualityinspectionaresummarize
14、d.Thedevelopmentandimprovementofnewmaterialsorhardmaterials,theoptimizationofprocessparameters,theestablishmentandimprovementofthestandardofwelding,numericalsimulationandSimulationofdiffusionweldingarediscussed.Keywords:diffusionbonding;transientliquidphasediffusionbonding;vacuumdiffusionbonding扩散焊也
15、称扩散连接,是指在肯定的温度和压力下使待焊表面相互接触,通过微观塑性变形或通过在待焊表面上产生液相而扩大待焊表面的物理接触,然后经过较长的时间的原子相互扩散来实现结合的一种焊接方法1。扩散焊是异种金属、耐热合金、复合材料、陶瓷等的主要连接方法,有着广泛的应用前景。扩散焊在导电装置和元件的加工制造、电真空器件制造、机械制造工业以及航空航天等方面都有着广泛的应用。尤其在航空航天方面,航空工业是扩散焊最重要的应用领域。据报道,2美国在近十年间,用扩散焊接和超塑性成形扩散焊接组合工艺制造了大量B-1轰炸机的性合金组件,包括重要的翼板、平衡器支座、舱壁、具梁等66种之多,同时还焊接了航天飞机主发动机推动
16、器结构,它由25个扩散焊接零件组成。用这种方法制造飞行器组件可有效地减轻结构重量、节约珍贵材料,从而降低生产成本。国外扩散焊技术相对成熟,而国内扩散焊接则起步不久。因此扩散焊有着重要的探讨意义,本文主要阐述扩散焊的相关原理及其优点,及介绍重要的扩散焊技术,从工艺参数等方面介绍国内外探讨进展,并对今后发展做出了展望。1.扩散焊的原理、分类及特点1.1.扩散焊接头的原理要使金属在不熔化状况下形成良好的焊接接头,就必需使待焊面紧密接触以达到原子引力范围内形成金属键。而材料表面不行能是完全平整和光滑,实际表面还存在氧化膜、污物和表面吸附层,都会影响接触面上金属原子形成金属键,而两母材表面晶体位相也不同
17、,不同材料晶体结构也不同,这些都会影响材料的连接效果。所以有必要对焊接接头进行加压和加热,使表面的氧化膜裂开,表面发生塑性变形和高温蠕变,从而加快两材料的扩散连接。为了便利探讨,通常将扩散焊分为以下四个阶段探讨。第一阶段为初始物理接触阶段,表面不平整,只有部分接触点接触,如图1a所示。其次阶段为塑性变形阶段,在外加压力的作用下,通过屈服和蠕变机理是使表面发生塑性变形,而且表面的接触面积渐渐增大,最终达到整个界面的牢靠接触,界面未达到紧密接触区域形成界面空洞,如图1b所示。第三阶段为元素扩散与反应阶段,接触面的原子间相互扩散,形成紧密结合,如图1c所示,由于变形引起晶格畸变、位错、空位等缺陷,使
18、界面能量显著增加,原子处于高度激活状态,有利于扩散。第四阶段为体扩散阶段,微孔渐渐消逝,如图1d所示,组织成分渐渐匀称化,最终达到晶粒穿过晶界界面生长,原始界面消逝。图1.扩散焊的四个阶段示意图当然这四个阶段也不是截然分开的,而是相互交叉进行,经过扩散过程形成牢靠连接。1.2.扩散焊的分类及特点按被焊材料的组合形式来分可分为无中间层扩散焊和加中间层扩散焊,根据焊接母材不同,也可分为同种材料扩散焊和异种材料焊接。异种材料焊接在接头处会形成不同于机体的新相,新相的性能确定焊接接头的性能,因此探讨元素在接头中的扩散规律并预料新相的生成极其重要。Fick4、Bottzmann3和Matono4等对扩散
19、系数D进行了大量探讨。Fick提出第肯定律,D不随浓度的改变而改变,即:当扩散系数D随着浓度改变而改变,即扩散体系为非稳态,Bottzmann用分别变量法:在此基础上,Matano用图解法提出了不同浓度下的扩散系数方程:以上式中:J是扩散通量;C是元素浓度;t是保温时间;x是元素扩散距离;D是扩散系数。张蕾5等探讨氢对TC4钛合金扩散焊加工影响的机理得出氢元素主要通过加速原子扩散、增大再结晶驱动力、促进塑性变形以及蠕变这三方面来改善TC4钛合金扩散焊加工性。根据焊接接头是否出现液相可分为固相扩散焊和液相扩散焊。由于固相扩散焊面临着塑性变形的困难的问题,须要很高的连接温度和实施较大的压力,通常须
20、要较长的时间,而且固相焊接设备困难,接头形式也有肯定的限制,生产效率比较低。而瞬时液相扩散焊则能够弥补其缺点。英国DavidsDuvall6等人首次通过相图及金属学原理说明了瞬时液相扩散焊TLP(transientliquidphasediffusionbonding,TLP)。瞬时液相扩散焊是将中间层放置在待连接材料连接表面之间,在加热过程中,由于达到中间层的熔点或者是由于中间层和母材相互扩散形成共晶反应产物而导致形成一种低熔点的液相合金,从而形成一层薄的液相中间层;液体填充了待连接材料表面之间的空间,并且有时还能溶解残留在表面的杂质;随着溶质原子向母材中接着扩散,发生等温凝固;等温凝固结束
21、后,没有残留液相存在的痕迹,形成了和母材成分基本相像的连接接头7。由于瞬时液相扩散焊与钎焊一样都有微量的液相作用。但是与钎焊相比,钎焊侧重于对母材的润湿,TLP技术则侧重于降溶元素向母材的扩散,优势在于对母材表面氧化膜有肯定的自清理实力,可形成无中间层残留、无界面,微观组织及力学性能与母材相像的接头,可获得重熔温度高于焊接温度的焊接接接头8。由于真空技术的发展,真空技术与扩散焊接技术结合形成了真空扩散焊技术。真空扩散焊是在真空、高温柔施加肯定压力的条件下,被焊材料表面原子经过较长时间相互扩散、相互渗透,最终实现材料永久连接的方法,与熔化焊相比,真空扩散焊具有焊接过程与空气隔绝,焊接变形小甚至无
22、变形、节约材料、耐腐蚀性和母材的相当等优点9。另外,由于材料超塑性的发觉,人们又独创了一种利用材料的高延展性来加速界面接触过程,形成了超塑性成形扩散焊。由于超塑性材料所具备的超细晶粒,大大增加了界面区的晶界密度和晶界扩散的作用,显著增加了孔洞和界面消逝的过程1。超塑性扩散焊可以是两边母材具有超塑性,也可以是添加超塑性中间层材料实现扩散连接。2.扩散焊工艺对扩散焊的影响2.1.加热温度加热温度是扩散焊最重要的焊接参数,在肯定的温度范围内,扩散速度随温度的增加而加快,接头强度也相对较高。受焊接件和夹具高温强度、母材成分、表面状态、中间层材料及相变的影响,很多金属材料和合金的加热范围一般为0.60.
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