红外线气体分析仪课件.ppt
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1、植物生命活动中的三个重要过程:光合作用、呼吸作用与光呼吸作用,分别伴随着CO2的吸收和释放。三者变化总结果与相互关系可由下式表示: COCO2 2H H2 2O O 光合作用光合作用 CHCH2 2O O+O+O2 2 ( (光光) )呼吸作用呼吸作用 因此,CO2分析一直是研究这三个过程的基本测定技术。在目前所有的CO2分析技术(检压法、酸碱滴定,pH比色法,电导法,气相色谱法,放射性(14C)及稳定性(13C)同位素法,CO2电极法,红外线分析法等)中,红外线CO2分析法是最有效的一种手段。它具有灵敏度高、反应迅速,抗干扰性强,操作方灵敏度高、反应迅速,抗干扰性强,操作方便,可以进行活体的
2、、连续的测定便,可以进行活体的、连续的测定等突出优点,因而被广泛应用于农业测定和科学研究中。20世纪50年代国外已设计制造出红外线C02气体分析仪 我国在20世纪70年代也制造出了红外线C02气体分析仪,并用于植物C02代谢的生理活动过程的测定。 随着科学技术的发展,电子计算机技术的渗入,红外线C02气体分析仪的性能不断提高,并与其它测量技术结合,开发出便携便携式、光温气能调控的光合作用分析系统式、光温气能调控的光合作用分析系统,如美国LI-COR生产的LI-6400、英国ADC公司生产的LCA-4光合作用分析系统。这些仪器能单人提着携带到野外工作,能测定光光合速率、呼吸速率、蒸腾速率、气孔导
3、度合速率、呼吸速率、蒸腾速率、气孔导度等植物的生理参数,同时还能测定环境中光强、温度、湿度光强、温度、湿度等参数,操作十分方便,用叶室夹一片叶,在操作面板上按一下键按一下键,在数分钟内数分钟内就能把上述参数测完并储存好。 LI-6200光合作用分析系统LCA-4光合作用分析系统 用LI-6400光合作用测定系统测定。测定条件 温度为2530,基始CO2浓度为350ppm。叶室 图图1 1 气体对红外吸收示意图气体对红外吸收示意图气体对红外辐射的吸收程度可用比耳朗伯定律来表示:E EE E0 0e e- -KClKCl(1)E0:入射光能量E:透过光能量K:气体吸收系数C:气体摩尔浓度或质量/体
4、积浓度l:气体层厚度 不同分子结构的各种物质具有对光波(电磁辐射)选择吸收的特点。当用一束具有连续波长的光照射分子时,分子会选择地吸收某波长的光子而产生能量跃迁。由异原子组成的气体分子异原子组成的气体分子(如CO2、CO、CH3、SO2、H2O等),对红外线有强烈的吸收对红外线有强烈的吸收。例如CO2在中红外波段区在4.3和15处有两个强吸收峰。 图图1 1 气体对红外吸收示意图气体对红外吸收示意图 气体对红外辐射的吸收程度可用比耳朗伯定律来表示: E EE E0 0e e- -KClKCl(1) E0:入射光能量 E:透过光能量 K:气体吸收系数 C:气体摩尔浓度或质量/体积浓度 l:气体层
5、厚度 光束通过气体层后被吸收的能量E则为 E EE E0 0-E-EE E0 0(1-e(1-e- -KClKCl) )(2) (2) (2)式表明,对于某一气体而言,当选定吸收波长和气体层厚度(l)之后,其红外光吸收的能量E将与气体的浓度C有单值对应的指数关系。当KCl的数值很小时 E E- -KClKCl1-1-KClKCl E E E E0 0-E-EE E0 0 (1-e (1-e- -KClKCl) ) E E0 0 1-(1- 1-(1-KClKCl) ) E E0 0KClKCl(3)(3) (3)式表明,气体浓度较小时,红外光吸收的能量E将与气体浓度有对应的线性关系(图2)。图
6、图2 2 红外光吸收能量与气体红外光吸收能量与气体浓度的关系浓度的关系 由图2可见,当直接或间接测得E时,便可知气体浓度C,这就是红外气体分析仪的理论基础。 一台红外线C02气体分析仪由三个基本部分组成:红外线辐红外线辐射源、气室和检测器射源、气室和检测器(图3 )。气室中有C02存在时会减少到达检测器的辐射,从而减少检测器的输出信号。图图3 红外线红外线C02气体分析仪基本结构示意图气体分析仪基本结构示意图来自源(S)的红外辐射通过气室(C),气室有1个入口(I)和1个出口(Q),这两个口允许被分析气体连续地流过,经过气室的红外辐射被滤光片(F)过滤,一般只让4.3nm波段辐射通过,然后到达
7、检测器(D)。检测器的信号被整流、放大(RA),最后由显示器显示。 光源要求:光源要求: 辐射的光谱成分要稳定; 辐射的能量大部分集中在待测气体特征吸收波段; 辐射光最好能平行于气室中心入射; 光源寿命长,热稳定性好,抗氧化性好,金属蒸发物要少; 光源灯丝在加热过程中不能释放有害气体。 典型的红外线辐射源是由镍铬合金或钨丝绕制成的螺旋丝,用低电压源加热,温度升至600800之间发出暗红色光,发射出0.77m的连续波长的红外光。 大部分红外线CO2气体分析仪是双光束和双气室双光束和双气室的,即有等量的红外线辐射通过两个平行的气室,一个为分析气室,另一个作为参比气室(图4)。 图图4 4 具有并列
8、式检测室的双光束红外线具有并列式检测室的双光束红外线COCO2 2气体分析仪光路部分结构示意图气体分析仪光路部分结构示意图 来自两个辐射源S1和S2的辐射同时被切光片C斩波,以便使通过分析气室A和参比气室B的辐射同时到达检测室的1和2的两个小室,检测室的1和2的两个小室并列,被由电容器D的动片分开。分析气室是一个通过气室,即有连续的样品气流通过这个气室,参比气室可以是工厂封闭的内无C02的空气的气室,或是充入N2的气室;也可以做成气体通过室,这样可确保仪器的使用有较大的灵活性。双气室红外线CO2气体分析仪除了能进行绝对值测量外,还具备差分测量CO2浓度的功能。而用作绝对值检测CO2浓度使用的红
9、外仪和便携式红外仪一般为单气室的。 红外线CO2气体分析仪气室要求透光性好,光窗材料选用透红外线的氟化钙晶片,内壁通常镀金,这是为了最大限度地让光线透过气室。气室两端有进出气口。 红外线辐射能量的检测器种类较多,概括起来有两类 薄膜微音器薄膜微音器 又称光声式探测器或检测电容器,工作原理是热辐射使动片两侧检测室的气压变化,造成动片与固定电极间距离改变,引起电容量变化,从而达到检测辐射的强度。 光导检测器光导检测器 一类半导体的物质,如锑化铟(InSh),因红外辐射引起其电阻改变而被检测。薄膜微音器是由金属外壳、薄膜电容、光窗材料和引线等组成的气室,其中薄膜电容的动片(金属薄膜)将气室隔成两个小
10、检测室。一般检测室中均充满与待测气相同的气体,例如在CO2气体分析仪内充一定浓度的CO2气体。 薄膜微音器大多是双室检测电容器,结构如图4右侧和图5右侧所示。它们的基本构造是由两个检测室和密封在壳体内的一个薄膜电容构成。图4检测器的两个检测室为并列式并列式的,而图5的两个检测室为串连式串连式的。图4图5在平列式检测室结构中,穿过参比气室的辐射进入一个检测室,而穿过样气室的辐射则进入另一个检测室,两个检测室都吸收位于C02吸收带的那部分辐射,但所吸收的量与气室吸收的量成反比,这样,斩波辐射会引起检测室中压力的周期变化以及与此同时的膜振动。其振幅取决于两个检测室之间的压力差,而压力差又由样品气室和
11、参比气室之间的C02浓度来决定。膜振动振幅的变化引起电容器的容量的变化。这一容量变化与电容器两端的电压变化成正比,经放大后,形成输出讯号。光导检测器是一类半导体的物质如锑化铟(InSh),因红外辐射引起其电阻改变而被检测。 目前绝大多数红外线C02气体分析仪采用这一检测原理,如国产的QGD07型红外线C02气体分析仪。 (InSh)国内外的红外线CO2气体分析仪种类很多,以下介绍广东佛山分析仪器厂生产的FQ-W型红外线CO2气体分析仪的结构与使用。FQ型红外线气体分析仪可分为分析和电子两部分。 图图6 红外线气体分析仪红外线气体分析仪主箱体主要结构图主箱体主要结构图1.薄膜微音器 2.左检测室
12、 3.右检测室 4.校正装置 5.校正杆 6.前置放大器 7.调零装置 8.调零旋钮 9.参比气室 10.滤波室 11.工作气室 12.切光片 13.光源 14.参比电机 15.同步电机 16.光对称旋钮 17.相位旋钮 分析部分装在主箱体内(图6)由光源1发出的红外光经平面反射镜2、斜面反射镜3和4反射后分成两束能量相等的平行光束,分别通过参比气室6和工作气室7而到达检测器8的两个对称的接收室。参比气室中充入不吸收红外光的气体(如N2)。而工作气室中不断通过待测气样,气样中的被测成份吸收了对应波长的一部份红外光,这样到达检测电容器的两接收室的红外光能量就不相等了,其差值就是E。检测电容器8是
13、由两个检测室和密封在壳体内的一个薄膜电容器构成。薄膜电容器的一个电极是个圆形金属块,它与壳体高度绝缘,由绝缘子引出导线;另一个电极是一片金属薄膜它与壳体相连,并把两个检测室隔开。检测电容器内充被测气体,并加以严格密封。 图图7 7 仪器的测量原理仪器的测量原理 1.光源 2.平面反光镜 3、4.斜面反光镜 5.切光片 6.参比气室 7.工作气室 8.薄膜微音器比气室 N2工作气室 待测气样经过参比气室进入左检测室的红外光能量为E0,经过工作室进入右检测室的红外光能量为E,左右两个检测室内的气体分别吸收红外光E0和E,受热膨胀,由于E0大于E,故左检测室的温度稍高于右检测室的温度。按气体方程PV
14、RT,左检测室的压力将稍高于右检测室的压力(其差为P),这样薄膜将被迫凸起,薄膜电容器的容量变小(其差为C)。这是检测电容器接收红外光的初始瞬间过程。如果红外光保持起始状态不变,由于联通左右检测室的平衡小孔的漏泄,压力差就会缓慢消失,薄膜就回到原来位置,并保持静止,再也没有讯号产生了。切光片5将使这一过程发生根本性的变化。 图图7 7 仪器的测量原理仪器的测量原理 1.光源 2.平面反光镜 3、4.斜面反光镜 5.切光片 6.参比气室 7.工作气室 8.薄膜微音器切光片5是一块90度角的双扇形黑色薄板,它以每秒3.24周的速度转动,在每一周期中,它对光源的两束光同时地打开两次,切断(遮住)两次
15、。当打开时,红外光射入检测室,薄膜向右凸起;当切断时,薄膜回复原位。这样薄膜产生了每秒6.48周的周期性振动,也就是薄膜电容器的容量产生了每秒6.48周的周期性变化。 图图7 7 仪器的测量原理仪器的测量原理 1.光源 2.平面反光镜 3、4.斜面反光镜 5.切光片 6.参比气室 7.工作气室 8.薄膜微音器将薄膜电容器联接在如图8的电路中,并置以恒电压V,当电容量变小时,电容通过的电阻R放电;当电容量复原时,U通过R对电容充电,由此,在R上就得到一个频率为6.48周/秒的交变电讯号。由于C来源于P,P来源于E,E来源于工作气室中被测气体的不同浓度,故R上的交变电讯号大小就直接反映了被测气体的
16、浓度。从R上得到的交变电讯号是很微弱的,一般在零点几毫伏至几毫伏之间,必须用电子放大器加以放大,并用标准气体校正电讯号值与被测气体浓度的对应关系,最后可以直接从表头上(或记录仪上)读出(或记下)被测气体的浓度。这就完成了红外线分析仪的分析过程。图图8 测量原理图测量原理图T.薄膜微音器 V.恒压电源 R.电阻C E PC 交变电讯号 分析部分装在主箱体内(图6)。箱体由铝合金铸成,具有较好的密封性。箱门左上角装有调零装置的旋转轴,盖上圆形的保护盖。在仪器工作过程中校对零点时,不需打开箱门,只要按下旋转轴就可转动调零旋钮进行调零。校正按钮装在箱门的右上角,也用圆形盖保护,在仪器工作过程中检查灵敏
17、度时,也不须打开箱门,只要按下校正按钮,校正杆即动作。主箱体内各部件简述如下图图6 6 红外线气体分析仪主箱体主要结构图红外线气体分析仪主箱体主要结构图 1.检测电容器 2.左检测室 3.右检测室 4.校正装置 5.校正杆 6.前置放大器 7.调零装置 8.调零旋钮 9.参比气室 10.滤波室 11.工作气室 12.切光片 13.光源 14.参比电机 15.同步电机 16.光对称旋钮 17.相位旋钮这是仪器的关键部件。采用优质铜合金或铝合金制成。薄膜把检测器分隔成左右两检测室,检测室内壁具高光洁度。内部充以一定浓度的被测气体后严格密封。一般充10%20%的待测成分气体。充气浓度不能过大过小,过
18、大会使辐射光在靠近窗口附近就被吸收掉,不能深入下层,结果部分热量被窗口材料导去,降低灵敏度;过小则辐射能量不能被气体充分吸收也会降低灵敏度。检测电容器与前置放大级间用高频电缆连接,接头处应保持清洁干燥,以保证对检测电容器的外壳有1019欧姆以上的绝缘电阻。检测器是整台仪器的心脏,要特别小心爱护,不得拆动密封部位。 气室为管形结构,其长度随产品规格不同而不同。一般气室用合金铜管制成,内壁光洁度高并镀以黄金。特殊情况下,气室则用不锈钢制成。对于测量光合作用的农用红外线气体分析仪,参比气室也接上进出气管,参比气室和工作气室 可同时通气使用。气室的窗口材料都是氟化钙晶片,对于密封的参比室和滤波室是不可
19、拆的,工作气室采用垫圈将晶片压紧密封,拧开螺盖,可将晶片卸下,以清除气室内污物。使用过程中(特别是拆装后)要经常注意检查工作气室和接管处的气密性。气室用两件压片固紧在支架上,松开压片螺丝可将拟定取下或调整位置。平时要把气室进出口关口,防止小虫与灰尘进入。 FQ-W红外线气体分析仪光源的发光体选用直径0.5mm的镍铬丝,绕成螺旋体,通7V稳压交流电,功率约21W,光源体温度约730。镍铬丝外用石英管保护。由一个平面反光镜和两个斜面反光镜将红外光分为能量基本相等的两束平行光入射气室。光源的窗口材料是氟化钙晶片。当发现光路或反射镜污染时,可以拧下螺丝,取下反射镜,用干净丝绸和无水酒精抹去污物。 参比
20、电机是一个四极交流发电机,由一个四极磁钢转子和四组定子绕组组成。同步电机的转速为3.24周/秒、参比电机的转子和切光片同轴,由同步电机带动。参比电机发生6.48周/秒,电压约6.57V的交流电讯号,这个讯号与放大器的最后输出信号同频率,并加在相敏整流电桥上作同步半波整流。参比电讯号的相位可以用相位旋钮来调节。调零装置是一块由蜗轮带动的偏心板,装在主箱体内的左上角。用手旋动蜗杆,可使偏心板遮盖参比气室上方的部分红外光,在调零时调节蜗杆使进入左右检测室的两束红外光能量相等。配合光对旋钮建立仪器的零点。在仪器工作过程中校对零点时,不须打开箱门,只要按下并转动箱门左上角的旋转轴,即可旋动蜗杆,进行零点
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