第二章氢原子光谱课件.ppt
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1、将混合光按不同波长成分展开成光谱的仪器。第二章第二章 原子的能级和辐射原子的能级和辐射II连续光谱线状光谱太阳光谱钠的吸收光谱NaHHgCuH6562.8H4861.3H4340.5H4101.7H3970.1()223, 4,5,4nBnn3645.6B ,nB 线系限22221411113, 4,5,22HvRnBnn711.0967758 10HRm22HRv 22112,3, 41HvRnn22114,5,63HvRnn22115,6,74HvRnn22116,7,85HvRnn2211HvRmn2()HRT mm2( )HRT nn()( )vT mT n一、经典理论的困难一、经典理
2、论的困难库仑力提供电子绕核运动的向心力:22204em vZerrr222e00112442ZeZeEm vrr 原子体系的能量:电子轨道运动的频率:30224eVeZfrm r若定义离原子核无穷远处为势能零点,即若定义离原子核无穷远处为势能零点,即, 0)(pE2 经典理论的困难1010s30e1224vefrm r描述宏观物体运动规律的经典理论描述宏观物体运动规律的经典理论,不能随意地推广到原子不能随意地推广到原子这样的微观客体上。这样的微观客体上。必须另辟蹊径!必须另辟蹊径!二、玻尔的基本假设二、玻尔的基本假设氢原子光谱的经验公式:22HHRRvmn两边同乘 :hc22HHhcRhcRh
3、cvmn为每次发射光子的能量;也必为能量,应该是原子在辐射前后的能量之差21hEE 原子的能量仍采用负值,则原子能量的一般表示:2HmR hcEm 2011, 2,3,2 4nnZeEnr nmhvEEhhnmEEh一个硬性的规定常常是在建立一个新理一个硬性的规定常常是在建立一个新理论开始时所必须的。论开始时所必须的。 为保证定态假设中能量取不连续值,必须 取不连续值,如何做到?nr 1, 2,3.2hLnnn三、关于氢原子的主要结果三、关于氢原子的主要结果圆周运动:e nnm r vn 电子定态轨道角动量满足量子化条件:22e204nnnvZemrr22200241, 2,.nennranm
4、 eZZ2002e40.529am e电子的轨道半径只能是电子的轨道半径只能是 , , 等玻尔半径的整数倍,等玻尔半径的整数倍,即轨道半径是量子化的。即轨道半径是量子化的。 04a0a09a1, 2,3,ncVnn电子的轨道运动速度:2014137ec有用的组合常数:197cnm eV201.444enm eV2511em ckeV20422e2222014213.592(4)nnZeErm eZZnn 1,2,.n 能量的数值是分立的,能量量子化eV/E 氢原子能级图氢原子能级图2n3n4n激发态激发态4 . 351. 185. 01n基态基态6 .13n0自由态自由态110113.6eVn
5、Era2n 21nEEn 电离能:将一个基态电子电离至少需要的能量。对氢,13.59eV.结合能:hcEEmn/ )(2222042)4(2nZhmeEn)11()4(22232042nmchme242302(4)meRh c)11(222nmRZ)11(22nmR1732042100973731. 1)4(2mchmeR17100967758. 1mRHn123n1234拍摄拍摄氢光谱氢光谱;铁光谱铁光谱电子在电子在原子核的库仑场原子核的库仑场中运动,所以电子中运动,所以电子的能量由的能量由动能动能 和势能和势能 两部分组成两部分组成kEpE电子的动能为电子的动能为,42121022revm
6、Eek若定义离原子核无穷远处为势能零点,即若定义离原子核无穷远处为势能零点,即, 0)(pE那么离原子核的距离为那么离原子核的距离为r r 的电子的势能为的电子的势能为2014pZeEr kpEEErZe24120所以电子的总能量所以电子的总能量30e1224verm r2p =mvrnhmrvn 根据上述三条基本假设,玻尔建立了他的原根据上述三条基本假设,玻尔建立了他的原子模型,并成功地解释了氢光谱的实验事实。子模型,并成功地解释了氢光谱的实验事实。(2)频率条件)频率条件 当原子从一个能量为当原子从一个能量为 的定的定态跃迁到另一能量为态跃迁到另一能量为 的定态时,就要发射的定态时,就要发
7、射或吸收一个频率为或吸收一个频率为 的光子。的光子。 nEkEkn 玻尔假设电子在特定的轨道上绕核作圆周运动玻尔假设电子在特定的轨道上绕核作圆周运动, ,设设核的电量为核的电量为ZeZe( (当当Z=1Z=1时时, ,就是氢原子就是氢原子).).如果原子核是如果原子核是固定不动的固定不动的, ,电子绕核作匀速圆周运动电子绕核作匀速圆周运动, ,那么由牛顿那么由牛顿第二定律第二定律, ,电子所受库仑力恰好提供了它作圆周运动电子所受库仑力恰好提供了它作圆周运动的向心力的向心力: :即即rvmrZe22204122041mvZer2hpmvrn2nnhVmr220224;4nn hrmZe代入量子化
8、条件代入量子化条件解得解得3.新的规律新的规律-量子化量子化210012240.529166 104hamme21nnraZ2nnnhVmr2102hZeZma nh n我们引入我们引入则量子化的轨道半径为则量子化的轨道半径为相应的轨道速率为相应的轨道速率为2102evh2012137ehc11ra, ,称为氢原子的第一玻尔半径称为氢原子的第一玻尔半径; ;, ,称为氢原子的第一玻尔速度称为氢原子的第一玻尔速度. .令令则则1vc当当 时电子的轨道半径与速率分别为时电子的轨道半径与速率分别为1,1Zn称为精细结构常数称为精细结构常数. .由于轨道半径由于轨道半径 r r 是量子化,所以相应的能
9、是量子化,所以相应的能量也必然是量子化的量也必然是量子化的 nnrZeE2412024222202(4)me Zn h由由波尔假设的频率条件波尔假设的频率条件我们可以可到我们可以可到nnhvEE22221211(),2mZcnn即即222212111()2mZvchcnn 211(),2Rmchc711.0973731 10R米令令代入数值,解得代入数值,解得称为称为里德伯常数里德伯常数。4.氢原子的能级和光谱氢原子的能级和光谱2n n123n12342nnERTnhc 110113.6 eVnEra 24222202(4)nme ZEn h 2nhcREn 根据根据波尔理论波尔理论,氢原子的
10、光谱氢原子的光谱可以作如下的解释可以作如下的解释: : 氢原子在正常状态时,它的能级最小,电子氢原子在正常状态时,它的能级最小,电子位于最小的轨道,当原子吸收或放出一定的位于最小的轨道,当原子吸收或放出一定的能量时,电子就会在不同的能级间跃迁,多能量时,电子就会在不同的能级间跃迁,多余的能量便以光子的形式向外辐射,从而形余的能量便以光子的形式向外辐射,从而形成氢原子光谱。成氢原子光谱。我们已经知道,我们已经知道,所有的光谱线分为一系列线所有的光谱线分为一系列线系系,每个线系的谱线都从最大波长到最小波,每个线系的谱线都从最大波长到最小波长(系线);可是试验中观察到在系限之外长(系线);可是试验中
11、观察到在系限之外还有连续变化的谱线。还有连续变化的谱线。这是怎么回事呢?这是怎么回事呢?如果定义距核无穷远处的势能为如果定义距核无穷远处的势能为0 0,那么位,那么位于于r r处的电子势能为处的电子势能为0 0,但可具有任意的,但可具有任意的动能动能201,2kEmv非量子化的状态与连续光谱非量子化的状态与连续光谱任意时刻总能量任意时刻总能量2220011Ze224rEmvmvnEEE这时具有能量这时具有能量E En n,则相应两能级的能量差为:,则相应两能级的能量差为:012nmvEhv所以所以2012nh cm vE因为因为 E En n 是一定的,而是一定的,而 v v0 0 是任意的,
12、所以可是任意的,所以可以产生连续的以产生连续的 值,对应连续的光谱,这值,对应连续的光谱,这就是各系限外出现连续谱的原因。就是各系限外出现连续谱的原因。当该电子被当该电子被 H H+ + 捕获并进入第捕获并进入第 n n 轨道时,轨道时, Z1Z 221125 2,3, 7 2, 4,RnnHHHHHHRR2.2.毕克林系与巴尔末系差不多重合的那些谱毕克林系与巴尔末系差不多重合的那些谱线,波长稍有差别,起初有人认为毕克林系线,波长稍有差别,起初有人认为毕克林系是外星球上氢的光谱线。是外星球上氢的光谱线。我们注意到:我们注意到:1.1.毕克林系中每隔一条谱线和巴尔末系的谱毕克林系中每隔一条谱线和
13、巴尔末系的谱线差不多重合,但另外还有一些谱线位于巴线差不多重合,但另外还有一些谱线位于巴尔末系两邻近线之间;尔末系两邻近线之间;eZe2204ZeFr22eZe211, 2,3,nnnZ cravnZn2222201124nZ hcRZ eEnan 212222212121111nnEEZ RRhcnnn ZnZ12242Znkn22112Rk71He1.0972227 10 mRRHR 波尔在波尔在19141914年对此作了回答,在原子理论年对此作了回答,在原子理论中假定氢核是静止的,而实际当电子绕核运中假定氢核是静止的,而实际当电子绕核运动时,核不是固定不动的,而是与电子绕共动时,核不是固
14、定不动的,而是与电子绕共同的质心运动。同的质心运动。 HHeRRR第三节:光第三节:光 谱谱玻尔理论假定电子绕固定不动的核旋转,事实上,只有当核的玻尔理论假定电子绕固定不动的核旋转,事实上,只有当核的质量无限大时才可以作这样的近似。而氢核只比电子重约一千八百质量无限大时才可以作这样的近似。而氢核只比电子重约一千八百多倍,这样的处理显然不够精确。实际情况是核与电子绕它们共同多倍,这样的处理显然不够精确。实际情况是核与电子绕它们共同的质心运动。的质心运动。12,Vrvr22221204MVmvZerrr称为折合质量,那么运动方程为称为折合质量,那么运动方程为,mMMm令令,42022rZer122
15、hMVrmvrn 经过修正的原子模型,它的波尔假设中的角动量量子化在质心中就是经过修正的原子模型,它的波尔假设中的角动量量子化在质心中就是22hrn 故有故有2202244n hre Z 令令122hMVrmvrn ,mMMm令令122hMVrmvrn 22hrn 故有故有(1)(2)由由(1)和和(2)可得可得,42022rZer(1)22hrn 故有故有,42022rZer(1)(2)22hrn 故有故有2202244n hre Z 由由(1)和和(2)可得可得可以看出,上面得出的结论与前面的关系式可以看出,上面得出的结论与前面的关系式相对应,所不同的是这里以折合质量相对应,所不同的是这里
16、以折合质量取代取代了原来的了原来的 m m ,那么我们把前面结论中的,那么我们把前面结论中的 m m 换成换成,就得到修正后原子模型的结合。所,就得到修正后原子模型的结合。所以我们得到以我们得到里德伯常数里德伯常数为为242302(4)AeRh c 242302(4)meMMRh c MmMm 我们看到,当原子核质量我们看到,当原子核质量M时,时,RA=R=109737.31cm-1。在一般情况下,可以。在一般情况下,可以通过通过(3)式来计算里德伯常数。式来计算里德伯常数。 (3) 里德伯常数里德伯常数随原子核质量变化的情况曾被用随原子核质量变化的情况曾被用来证实氢的同位素来证实氢的同位素氘
17、氘的存在。还可以测定的存在。还可以测定原子量、电子的核质比、质子的质量和电子原子量、电子的核质比、质子的质量和电子的质量之比等。的质量之比等。 1932年,年,尤雷尤雷在实验中发现,所摄液氢赖在实验中发现,所摄液氢赖曼系的头四条谱线都是双线,双线之间波长曼系的头四条谱线都是双线,双线之间波长差的测量值与通过里德伯常数差的测量值与通过里德伯常数 R 计算出的双计算出的双线波长差非常相近,从而确定了氘的存在。线波长差非常相近,从而确定了氘的存在。 起初有人从原子质量的测定问题估计有质量起初有人从原子质量的测定问题估计有质量是是2个单位的中氢。个单位的中氢。 附附 下面是美国物理学家尤雷观察到的含有
18、下面是美国物理学家尤雷观察到的含有氢。氢。氘氘两种物质的混合体的光谱系双线,以两种物质的混合体的光谱系双线,以及测量出的双线间的波长差。及测量出的双线间的波长差。 2211nmRvDD,1122nmRvHH按照波尔理论:按照波尔理论:HDvv HD因为因为 R RD DRRH H ,所以对于同一谱线,所以对于同一谱线, 即即对于同一条谱线,我们可以得到下面的关系式对于同一条谱线,我们可以得到下面的关系式DHHDRRDHHHDHRR1DHRRDDHHMmMmMM,111DHMmMm,2HDMM,000545. 018361HMm000272. 0DMm而而氢核氢核的质量约是电子质量的的质量约是电
19、子质量的18351835倍。倍。即即。000272. 0H,999727. 0DHRR故有故有例题 玻尔理论成功的解释了氢原子和类氢离子光谱的实验规律。关键在于:这个理论中提出了能量量子化的假设,即原子内部存在着一系列不连续的稳定状态能级。里德堡原里德堡原子子r2503.3mn4.5kBT(=300)=0.026eVev001. 030nE第五节:夫兰克第五节:夫兰克 赫兹实验赫兹实验按照玻尔(Bohr)理论,在原子内存在一系列分立的能级,如果吸收一定的能量,就会从低能级向高能级跃迁,从而使原子处于激发态,而激发态的原子回到基态时,也必然伴随有一定频率的光子向外辐射。光谱实验从电磁波发射或吸收
20、的分立特征,证明了量子态的存在,而夫兰克-赫兹(Frank-Hertz)实验用一定能量的电子去轰击原子,把原子从低能级激发到高能级,从而证明了能级的存在。在玻尔理论发表的第二年,即1914年,夫兰克和赫兹进行了电子轰击汞原子的实验,证明了原子内部能量的确是量子化的。可是由于这套实验装置的缺陷,电子的动能难以超过4.9ev,这样就无法使汞原子激发到更高的能态,而只得到汞原子的一个量子态 4.9ev。1920年,夫兰克改进了原来的实验装置,把电子的加速与碰撞分在两个区域内进行,获得了高能量的电子,从而得到了汞原子内一系列的量子态。夫兰克-赫兹实验的结果表明,原子被激发到不同状态时,吸收一定数值的能
21、量,这些数值是不连续的。即原子体系的内部能量是量子化的,原子能级确实存在。夫兰克-赫兹实验玻璃容器充以需测量的气体,本实验用的是汞。电子由阴级K发出,K与栅极G之间有加速电场,G与接收极A之间有减速电场。当电子在KG空间经过加速、碰撞后,进入KG空间时,能量足以冲过减速电场,就成为电流计的电流。结果分析表明:结果分析表明:汞原子的确有不连续的能级存在,而且汞原子的确有不连续的能级存在,而且4. 9eV为汞原子为汞原子的第一激发电位。的第一激发电位。电离电势;第一电离电势电离电势;第一电离电势 当当 4.68,4.9,5.29,5.78,6.73V时,时, 下降。下降。 1KGUAI实验结果显示
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