复合材料聚合物基复合材料课件.pptx
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1、3-1 聚合物基复合材料的发展史聚合物基复合材料的发展史聚合物基复合材料:聚合物基复合材料:这种材料是用短切的这种材料是用短切的或连续纤维及其织物增强热固性或热塑性树脂或连续纤维及其织物增强热固性或热塑性树脂基体,经复合而成。树脂基复合材料基体,经复合而成。树脂基复合材料(Resin Matrix Composite), ,纤维增强塑料纤维增强塑料(Fiber Reinforced Plastics),是目前技术比较成熟,是目前技术比较成熟且应用最为广泛的一类复合材料。且应用最为广泛的一类复合材料。19321932年,树脂基复合材料在美国出现。年,树脂基复合材料在美国出现。19401940年,
2、以手糊成型制成了玻璃纤维增强聚酯的年,以手糊成型制成了玻璃纤维增强聚酯的军用飞机的军用飞机的雷达罩,其后不久雷达罩,其后不久,美国莱特空军发,美国莱特空军发展中心设计制造了一架以玻璃纤维增强树脂为展中心设计制造了一架以玻璃纤维增强树脂为机机身和机翼身和机翼的飞机的飞机 ,1944年年试飞成功。试飞成功。聚合物基复合材料的发展史聚合物基复合材料的发展史19461946年,年,纤维缠绕成型技术纤维缠绕成型技术在美国出现,为纤维在美国出现,为纤维缠绕压力容器的制造提供了技术贮备。缠绕压力容器的制造提供了技术贮备。19491949年,研究成功玻璃纤维预混料并制出了表面年,研究成功玻璃纤维预混料并制出了
3、表面光洁,尺寸、形状准确的光洁,尺寸、形状准确的复合材料模压件复合材料模压件。u19501950年,年,真空袋和压力袋成型真空袋和压力袋成型工艺研究成功,并工艺研究成功,并制成直升飞机的制成直升飞机的螺旋桨螺旋桨。 u6060年代,玻璃纤维年代,玻璃纤维- -聚酯树脂聚酯树脂喷射成型技术喷射成型技术得到得到了应用,使手糊工艺的质量和生产效率大为提高。了应用,使手糊工艺的质量和生产效率大为提高。u19611961年,年,片状模塑料片状模塑料(Sheet Molding Compound, Sheet Molding Compound, 简称简称SMCSMC)在法国问世,利用这种技术可制出大幅)在
4、法国问世,利用这种技术可制出大幅面表面光洁,尺寸、形状稳定的制品,如面表面光洁,尺寸、形状稳定的制品,如汽车、船汽车、船的壳体以及卫生洁具的壳体以及卫生洁具等大型制件,从而更扩大了树等大型制件,从而更扩大了树脂基复合材料的应用领域。脂基复合材料的应用领域。u拉挤成型工艺拉挤成型工艺的研究始于的研究始于5050年代,年代,6060年代中期实年代中期实现了连续化生产,在现了连续化生产,在7070年代拉挤技术又有了重大的年代拉挤技术又有了重大的突破突破,近年来发展更快。,近年来发展更快。7070年代树脂反应注射成型(年代树脂反应注射成型(Reaction Injection Reaction Inj
5、ection Molding, Molding, 简称简称RIMRIM)和增强树脂反应注射成型)和增强树脂反应注射成型(Reinforced Reaction Injection Molding, 简称简称RRIMRRIM)两种技术研究成功,进一步改善了手糊工)两种技术研究成功,进一步改善了手糊工艺,使产品两面光洁,现已大量用于卫生洁具和艺,使产品两面光洁,现已大量用于卫生洁具和汽车的零件生产汽车的零件生产 。19721972年年美国美国PPGPPG公司研究成功公司研究成功热塑性片状模型料成热塑性片状模型料成型技术型技术。其最大特点是改变了热塑性基体复合材。其最大特点是改变了热塑性基体复合材料
6、生产周期长、废料不能回收问题,并能充分利料生产周期长、废料不能回收问题,并能充分利用塑料加工的技术和设备,因而发展得很快。用塑料加工的技术和设备,因而发展得很快。制造管状构件的工艺除缠绕成型外,制造管状构件的工艺除缠绕成型外,8080年代年代又发又发展了展了离心浇铸成型法离心浇铸成型法 。 2020世纪世纪7070年代年代 ,进入先进复合材料,进入先进复合材料(Advanced Composite Materials, Advanced Composite Materials, 简称简称ACMACM)阶段)阶段。 有三件值得一提的成果有三件值得一提的成果 :第一件是美国全部用第一件是美国全部用
7、碳纤维复合材料制成一架八碳纤维复合材料制成一架八座商用飞机座商用飞机-里尔芳里尔芳2100号号,并试飞成功,这架并试飞成功,这架飞机仅重飞机仅重567kg,它以结构小巧、重量轻而称奇,它以结构小巧、重量轻而称奇于世。于世。第二件是采用大量先进复合材料制成的第二件是采用大量先进复合材料制成的哥伦比亚号哥伦比亚号航天飞机航天飞机,年月日首次发射。年月日首次发射。 这架航天飞机用碳纤维这架航天飞机用碳纤维/环氧树脂制作长环氧树脂制作长18.2m、宽、宽4.6m的主货舱门,用的主货舱门,用凯芙拉纤维凯芙拉纤维/环氧树脂环氧树脂制造各种制造各种压力容器,用压力容器,用硼硼/铝复合材料铝复合材料制造主机身
8、隔框和翼梁,制造主机身隔框和翼梁,用用碳碳/碳复合材料碳复合材料制造发动机的喷管和喉衬,发动机制造发动机的喷管和喉衬,发动机组的传力架全用组的传力架全用硼纤维增强钛合金复合材料硼纤维增强钛合金复合材料制成,制成,被覆在整个机身上的防热瓦片是耐高温的被覆在整个机身上的防热瓦片是耐高温的陶瓷基复陶瓷基复合材料合材料。 在这架代表近代最尖端技术成果的航天飞行器上使在这架代表近代最尖端技术成果的航天飞行器上使用了树脂、金属和陶瓷基复合材料。用了树脂、金属和陶瓷基复合材料。第三件是在第三件是在波音波音-767大型客机大型客机上使用了先上使用了先进复合材料作为主承力结构,这架可载进复合材料作为主承力结构,
9、这架可载80人的客运飞机使用碳纤维、有机纤维、玻人的客运飞机使用碳纤维、有机纤维、玻璃纤维增强树脂以及各种混杂纤维的复合璃纤维增强树脂以及各种混杂纤维的复合材料制造了机翼前缘、压力容器、引擎罩材料制造了机翼前缘、压力容器、引擎罩等构件,不仅使飞机结构重量减轻,还提等构件,不仅使飞机结构重量减轻,还提高了飞机的各种飞行性能。高了飞机的各种飞行性能。 聚合物基复合材料在中国的发展聚合物基复合材料在中国的发展 中国的复合材料起始于中国的复合材料起始于19581958年,首先用于军工制年,首先用于军工制品,而后逐渐扩展到民用。品,而后逐渐扩展到民用。1958年以手糊工艺研制了年以手糊工艺研制了玻璃钢艇
10、玻璃钢艇,以层压,以层压和卷制工艺研制和卷制工艺研制玻璃钢板、管和火箭弹玻璃钢板、管和火箭弹。1961年研制成用于远程火箭的玻璃纤维年研制成用于远程火箭的玻璃纤维-酚酚醛树脂烧蚀醛树脂烧蚀防热弹头防热弹头。1962年引进不饱和聚酯树脂、喷射成型和蜂年引进不饱和聚酯树脂、喷射成型和蜂窝夹层结构成型技术,并制造了玻璃钢的窝夹层结构成型技术,并制造了玻璃钢的直直升机螺旋桨叶和风洞叶片升机螺旋桨叶和风洞叶片,同年开始纤维缠,同年开始纤维缠绕工艺研究并生产出一批氧气瓶等绕工艺研究并生产出一批氧气瓶等压力容器压力容器。1970年用年用玻璃钢蜂窝夹层结构玻璃钢蜂窝夹层结构制造了一座直制造了一座直径径44m的
11、雷达罩。自的雷达罩。自70年代以后玻璃钢复合年代以后玻璃钢复合材料逐渐转向民用。材料逐渐转向民用。1981年复合材料的年产量为年复合材料的年产量为1.5万吨,到万吨,到1986年达到年达到6.5万吨,年增长率为万吨,年增长率为13%。19871987年以后年以后大量引进国外先进技术大量引进国外先进技术,如在原,如在原材料方面引进了池窑拉丝、短切毡、表面毡、材料方面引进了池窑拉丝、短切毡、表面毡、喷射纱、缠绕纱以及各种牌号树脂和辅助材喷射纱、缠绕纱以及各种牌号树脂和辅助材料的生产技术。料的生产技术。从从生产工艺生产工艺来看,尽管引进了不少先进技术设来看,尽管引进了不少先进技术设备,但利用率不高,
12、所有制品仍有备,但利用率不高,所有制品仍有80%是手糊是手糊成型,仅有成型,仅有20%由缠绕、拉挤、由缠绕、拉挤、SMC及及RTM等等设备成型,因此玻璃钢工业的生产潜力很大。设备成型,因此玻璃钢工业的生产潜力很大。在在成型工艺方面成型工艺方面引进了制造管罐的大型缠绕系引进了制造管罐的大型缠绕系统、拉挤工艺生产线、统、拉挤工艺生产线、SMCSMC生产线、连续制板生产线、连续制板机组、树脂传递模型机组、喷射成型技术、树机组、树脂传递模型机组、喷射成型技术、树脂注射成型技术等先进工艺和设备,形成了研脂注射成型技术等先进工艺和设备,形成了研究、设计、生产及原材料相互配套较完整的工究、设计、生产及原材料
13、相互配套较完整的工业体系业体系 。逐步实现由手糊到机械化自动化的。逐步实现由手糊到机械化自动化的转变。但转变。但总的水平与国外先进技术还有一定距总的水平与国外先进技术还有一定距离离。3-2 聚合物基复合材料的分类及性能聚合物基复合材料的分类及性能聚合物基复合材料(聚合物基复合材料(PMC)通常按两种方)通常按两种方式分类。式分类。一种以一种以基体性质基体性质不同分为热固性树脂基复不同分为热固性树脂基复合材料和热塑性树脂基复合材料合材料和热塑性树脂基复合材料.一、分一、分 类类另一种按另一种按增强剂类型及在复合材料中分布状态增强剂类型及在复合材料中分布状态分类分类.二、二、 聚合物基复合材料的性
14、能特点聚合物基复合材料的性能特点1. 高比强度、高比模量高比强度、高比模量 5. 工艺性好。工艺性好。 4耐烧蚀性能好耐烧蚀性能好2耐疲劳耐疲劳3. 阻尼减振性好阻尼减振性好另外还具有:可设计性强;耐腐蚀;热膨胀另外还具有:可设计性强;耐腐蚀;热膨胀系数低,尺寸稳定等特点。系数低,尺寸稳定等特点。 比强度比强度是材料的强度和密度之比值,是材料的强度和密度之比值,比模量比模量是是材料的模量与密度之比值。材料的模量与密度之比值。 在质量相等的前提下,它是衡量材料在质量相等的前提下,它是衡量材料承载能力承载能力和和刚度特性刚度特性的指标。的指标。 复合材料的高比强度和高比模量来源于复合材料的高比强度
15、和高比模量来源于增强纤增强纤维的高性能和低密度维的高性能和低密度。1. 高比强度、高比模量高比强度、高比模量2耐疲劳耐疲劳多数金属材料多数金属材料疲劳极限疲劳极限仅为其拉伸强度的仅为其拉伸强度的30-50,而,而CFRP可达可达70-80。复合材料的破坏有明显预兆,可以在事先检复合材料的破坏有明显预兆,可以在事先检测出来,而金属的疲劳破坏则是突发性的。测出来,而金属的疲劳破坏则是突发性的。复合材料中纤维与基体的复合材料中纤维与基体的界面界面能阻止裂纹的能阻止裂纹的扩展,其疲劳总是从纤维的薄弱环节开始,扩展,其疲劳总是从纤维的薄弱环节开始,裂纹扩展或损伤逐步进行,时间长,所以破裂纹扩展或损伤逐步
16、进行,时间长,所以破坏前有明显的预兆。坏前有明显的预兆。3.阻尼减振性好阻尼减振性好受力结构的自振频率除了与结构本身形状受力结构的自振频率除了与结构本身形状有关外,还同结构材料的有关外,还同结构材料的比模量平方根比模量平方根成成正比。所以复合材料有较高的自振频率。正比。所以复合材料有较高的自振频率。同时,复合材料基体与纤维的界面有较大同时,复合材料基体与纤维的界面有较大的吸收振动能量的能力,致使材料的振动的吸收振动能量的能力,致使材料的振动阻尼较高,一旦振起来,在短时间内也能阻尼较高,一旦振起来,在短时间内也能停下来。停下来。4.耐烧蚀性能好耐烧蚀性能好烧蚀材料烧蚀材料的作用是在突然受热或极高
17、温的作用是在突然受热或极高温度下度下燃烧燃烧分解而遗留一层炭质耐热层以分解而遗留一层炭质耐热层以起隔热作用。起隔热作用。聚合物基复合材料的比热容大,熔化热聚合物基复合材料的比热容大,熔化热和气化热也大,高温下吸收大量的热能,和气化热也大,高温下吸收大量的热能,是良好的耐烧蚀材料。是良好的耐烧蚀材料。5.工艺性好。工艺性好。制造工艺简单,过载时安全性好。制造工艺简单,过载时安全性好。设计性强设计性强 由于纤维复合材料的由于纤维复合材料的各向异性各向异性,与之相关的是性,与之相关的是性能的能的可设计性可设计性。由于控制其性能的因素很多,。由于控制其性能的因素很多,增强剂增强剂类型类型、基体类型基体
18、类型、纤维的排列方向、铺层次层、层数、纤维的排列方向、铺层次层、层数、成型工艺成型工艺等都可以根据使用目的和要求不同而进行选等都可以根据使用目的和要求不同而进行选择,因而易于对择,因而易于对PMC结构进行最优化设计,做到安全结构进行最优化设计,做到安全可靠,经济合理。可靠,经济合理。 如如BFRP具有优异的压缩性能具有优异的压缩性能(其压缩强度高于其其压缩强度高于其拉伸强度拉伸强度),可用于制造受压杆体,可用于制造受压杆体,KFRP的拉伸强度的拉伸强度高高而压缩性能很差,应避免其承受压缩载荷而应使其而压缩性能很差,应避免其承受压缩载荷而应使其承受拉伸载荷。承受拉伸载荷。热膨胀系数低,尺寸稳定热
19、膨胀系数低,尺寸稳定 FRP具有比金属材料低得多的热膨胀系数,具有比金属材料低得多的热膨胀系数,CFRP的热膨胀系数接近零。而且,通过合适铺层设的热膨胀系数接近零。而且,通过合适铺层设计,可使热膨胀系数进一步降低。计,可使热膨胀系数进一步降低。耐腐蚀耐腐蚀 FRP的耐腐蚀性的耐腐蚀性(如耐酸碱、耐盐水等如耐酸碱、耐盐水等)比金属比金属材料如钢、铝要好得多。材料如钢、铝要好得多。常用常用FRP来制造化工设备的防腐管道。玻璃纤维增来制造化工设备的防腐管道。玻璃纤维增强塑料在很多场合下的应用主要不是利用其结构特强塑料在很多场合下的应用主要不是利用其结构特性而是考虑其防腐性能。性而是考虑其防腐性能。3
20、-2 聚合物基体聚合物基体基体材料的作用基体材料的作用1.均衡载荷、传递载荷均衡载荷、传递载荷2.保护纤维,防止纤维磨损保护纤维,防止纤维磨损3.决定复合材料一些性能,如耐热性、耐腐蚀决定复合材料一些性能,如耐热性、耐腐蚀性、耐溶剂、抗辐射及吸湿性、性、耐溶剂、抗辐射及吸湿性、横向性能、横向性能、剪切性能等剪切性能等4.决定复合材料成型工艺方法及工艺参数选择决定复合材料成型工艺方法及工艺参数选择5.对复合材料的一些性能有重要影响,如纵向对复合材料的一些性能有重要影响,如纵向拉伸、尤其是压缩性能、疲劳性能、断裂韧拉伸、尤其是压缩性能、疲劳性能、断裂韧性等性等复合材料用树脂基体复合材料用树脂基体l
21、热固性树脂:环氧树脂、不饱和聚酯树热固性树脂:环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树脂等脂、酚醛树脂等l热塑性树脂:聚烯烃、聚酰胺、聚砜、热塑性树脂:聚烯烃、聚酰胺、聚砜、聚甲醛、聚苯醚等聚甲醛、聚苯醚等热固性聚合物,热固性聚合物,通过化学交联由液态树脂通过化学交联由液态树脂转变成硬而脆的固体物质,交联导致了高转变成硬而脆的固体物质,交联导致了高分子链的三维网络的紧密键合的形成。分子链的三维网络的紧密键合的形成。复合材料用树脂基体复合材料用树脂基体热塑性树脂:聚烯烃、聚酰胺、聚砜、热塑性树脂:聚烯烃、聚酰胺、聚砜、聚甲醛、聚苯醚等聚甲醛、聚苯醚等热塑性塑料分子间没有交联。热塑性塑料分子间没有交联。热
22、塑性塑料的强度和刚度来源于热塑性塑料的强度和刚度来源于单体链单体链节所固有的性质及其高分子节所固有的性质及其高分子量。由此可量。由此可以肯定,在非晶态热塑性塑料中存在着以肯定,在非晶态热塑性塑料中存在着高度集中的高度集中的分子缠结分子缠结,这些缠结起着交,这些缠结起着交联的作用。联的作用。一、热固性树脂一、热固性树脂(Thermosetting resin)1. 不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂(UP-Unsaturated Polyester Resin) 不饱合聚酯不饱合聚酯:含有非芳族的不饱和键含有非芳族的不饱和键, 是由是由不饱合二元酸或酸酐、饱合二元酸或酸酐与二不饱合二元酸或酸酐、饱合二
23、元酸或酸酐与二元醇经缩聚反应合成的低聚物。将其溶解在乙元醇经缩聚反应合成的低聚物。将其溶解在乙烯类单体中所形成的溶液称不饱合聚酯树脂。烯类单体中所形成的溶液称不饱合聚酯树脂。聚酯聚酯包括饱和聚酯和不饱和聚酯包括饱和聚酯和不饱和聚酯。饱和聚酯:饱和聚酯:没有非芳族的不饱和键没有非芳族的不饱和键COOUP的固化是由聚酯中的双键,在引发剂的固化是由聚酯中的双键,在引发剂(如如过氧化物过氧化物)作用下与固化剂苯乙烯作用下与固化剂苯乙烯(或或MMA)共聚共聚形成高交联度的三维网状结构而完成的。形成高交联度的三维网状结构而完成的。2. 环氧树脂(环氧树脂(Epoxy resin)环氧树脂环氧树脂是是种分子
24、中含有两个或两个以上活性环氧种分子中含有两个或两个以上活性环氧基团的高分子化合物。基团的高分子化合物。CHCHO分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征,分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它们可与多由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。有三向网状结构的高聚物。在加热条件下即能固化,无须添加固化剂在加热条件下即能固化,无须添
25、加固化剂粘附力强,树脂中含有极性的醚键和羟基粘附力强,树脂中含有极性的醚键和羟基酸、碱对固化反应起促进作用酸、碱对固化反应起促进作用已固化的树脂有良好的压缩性能,良好的已固化的树脂有良好的压缩性能,良好的耐水、耐化学介质和耐烧蚀性能耐水、耐化学介质和耐烧蚀性能良好的尺寸稳定性和耐久性良好的尺寸稳定性和耐久性环氧树脂环氧树脂特点特点3. 酚醛树脂(酚醛树脂(Phenolics)酚醛树脂酚醛树脂是由酚类是由酚类(主要是苯酚主要是苯酚)和醛类和醛类(主要是甲醛主要是甲醛)聚合聚合生成的一类树脂,它是最早工业化的热固性合成树脂。生成的一类树脂,它是最早工业化的热固性合成树脂。大量用于粉状压塑料、短纤维
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