4.5沉淀溶解平衡教学课件.pptx

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1、沉沉 淀淀 溶溶 解解 平平 衡衡 一、溶度积和溶度积规则 1、溶度积（以AgCl为例）AgCl(s)Ag+(aq) + Cl(aq)溶解沉淀第四节 沉淀溶解平衡 平衡时： 即：+(s)Ag Cl AgCl K+(s)AgCl Ag Cl K由于AgCl(s)是常数，可并入常数项，得+spAg Cl K 对于AaBb难溶电解质AaBbaAn+ + bBm n+ ambspA B K 上式表明：在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子的相对浓度各以其化学计量数为幂指数的乘积为一常数。此常数称为溶度积常数。 二、溶度积和溶解度的关系 AgCl在298.15K时的溶解度为1.9110-3g/L 求其

2、溶度积。解：已知AgCl的摩尔质量为143.4g/mol,以mol/L表示其溶解度为： 因此：Ag+=Cl-=1.33 10-5(mol/L) +sp5510Ag Cl 1.33 101.33 10 1.77 10K因此对于AB型的难溶强电解质有：Ksp= S2 Ag2CrO4在298.15K时的溶解度为6. 5410-5mol/L 计算其溶度积。Ag2CrO4(s)2Ag+(aq) + CrO42-(aq)因此：Ag+=2 6.54 10-5=13.08 10-5 (mol/L) CrO42-= 6.54 10-5 (mol/L) + 22sp452512Ag CrO (13.08 10 )

3、6.54 10 1.12 10K因此对于A2B或AB2型的难溶强电解质有：Ksp=4S3 三、溶度积规则 离子浓度幂的乘积称为离子积(Qi )。它表示任一条件下离子浓度幂的乘积。 Qi和KsP表达式类似，但含义不同， KsP表示难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积；仅是Qi的一个特例。对于某溶液: (1) Qi = Ksp ，表示溶液恰好饱和，这时溶液中沉淀与溶解达到动态平衡，即无沉淀析出又无沉淀溶解。 (2) Qi Ksp，表示溶液过饱和，溶液有沉淀析出。 以上三点就称为溶度积规则，它是难溶电解质沉淀溶解平衡的规律的总结，也是判断沉淀生成和溶解的依据。 （1）本性 难溶电解质的本质是决定其

4、溶解度大小的主要因素。（2）温度 大多数难溶电解质的溶解过程是吸热过程，故温度升高将使其溶解度增大；反之亦然。四、影响溶解度的因素 同离子效应：加入含有共同离子的强电解质，而使难溶强电解质的溶解度降低。 盐效应：加入强电解质增大溶液的离子强度，而使沉淀的溶解度越有增大。 同离子效应和盐效应的效果相反，但同离子效应比盐效应的影响显著得多，因此当两种效应同时存在时，可忽略盐效应。（3）同离子效应和盐效应 计算BaSO4在01mol/LNa2SO4溶液中的溶解度。 五、溶度积规则的应用 1.沉淀的生成根据溶度积规则若Qi Ksp 就会有沉淀析出。 判断下列条件是否有沉淀生成(均忽略体积变化)：(1)

5、将0.020 molL-1 CaCl2溶液10mL与等体积同浓度的Na2C2O4混合; (2)在1.0 molL-1 CaCl2溶液中通入CO2气体至饱和。 解：(1)溶液等体积混合后，Ca2+=0.010 mol/L C2O42-=0.010 mol/L因此溶液中就有CaC2O4沉淀析出。(2)饱和CO2水溶液CO32-=Ka2=4.6810-11 mol/L 因此溶液中没有CaCO3沉淀析出。 3、沉淀的溶解 根据溶度积规则，欲使沉淀溶解，只需降低该难溶电解质饱和溶液中某一离子的浓度，使Qi Ksp，则沉淀就会溶解。降低离子浓度的方法，常用的有： （1）生成难解离的物质使沉淀溶解：所谓难解

6、离的物质是指水、弱酸、弱碱、配离子及其它难解离和分子等。 a、金属氢氧化物沉淀的溶解（金属氢氧化物沉淀可溶于酸） Mg(OH)2溶于HClMg(OH)2 (s)Mg2+ + 2OH-+2H+ + 2Cl-2HCl2H2O平衡移动方向 b、碳酸盐沉淀的溶解：碳酸盐沉淀可溶于酸。如Ca(CO3)2可溶于HCl:CaCO3 (s)+2H+ + 2Cl-2HClH2O平衡移动方向 + CO2Ca2+ + CO32- C、PbSO4沉淀的溶解： PbSO4沉淀可溶于NH4AcPbSO4(s)+2Ac- + 2NH4+2NH4AcPb(Ac)2平衡移动方向Pb2+ SO42- + d、形成难解离的配离子：如AgCl沉淀可溶于氨水AgCl(s)+平衡移动方向Ag+ Cl- +2NH3Ag(NH3)2+ e、金属硫化物沉淀的溶解：Ksp较大的金属硫化物沉淀可溶于酸，如ZnS可溶于HClZnS (s)+2H+ + 2Cl-2HCl平 衡 移 动 方 向Zn2+ + S2-H2S (2)利用氧化还原反应使沉淀溶解： Ksp较小的金属硫化物沉淀不溶于酸，但可利用氧化还原反应降低其离子的浓度，从而使其溶解。如CuS可溶于HNO3。CuS (s)+平衡移动方向Cu2+ + S2-HNO3S+ NOThank you