5.2配位平衡教学课件.pptx

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1、配 位 平 衡 第二节 配位平衡一、配离子的稳定常数 上述反应向左进行的是配离子的离解反应，向右进行的则是配离子的配位反应。 在配合物的溶液中既存在着配离子的配位反应，同时又存在着配离子的离解反应，当配位反应和离解反应达到平衡时，这种平衡状态称为配位平衡。 配位平衡的平衡常数称为配位平衡常数。Kf = Ag(NH3)2+Ag+NH32注:Kf较大,一般用lgKf表示其数值大，说明生成配离子的倾向大，离解的倾向小，配离子越稳定，因此，也称它为配离子的稳定常数。用Kf表示。 插入计算 二、配位平衡的移动pH值较小时发生酸效应，例：Fe(CN)64- Fe2+ + 6CN- + 6H+6HCN平衡移

2、动方向 pH较大时，金属离子存在不同程度的水解，即水解效应。1、溶液pH值的影响 2、配位平衡与沉淀的生成和溶解AgCl + 2NH3 Cl- + Ag(NH3)2+ 配离子的稳定常数越小，生成沉淀的溶解度越小，越容易使配合物转化为沉淀，反之，配离子的稳定常数越大，生成沉淀的溶解度越大，越容易使沉淀转化为配合物。平衡移动方向 I-AgI + 2NH3 3、配位平衡之间的相互转化 向一种配离子溶液中，加入另一种能与该中心原子形成更稳定配离子的配位剂时，原来的配位平衡将发生转化。一般说来，由较不稳定的配离子转化成较稳定的配离子比较容易进行。Ag(NH3)2+2CN-Ag(CN)2-2NH3例如：向

3、银氨溶液中加入足量的CN-后，将有如下的变化：其反应方向可以根据平衡常数的大小来判断。 通过计算平衡常数得到,k=1.21014,说明此配位反应向右进行的趋势很大。 乙二胺分子是多齿配体，两个乙二胺分子与一个Cu2+形成具有两个五元环的配位个体Cu(en)22+：2222NH CHNH CH22222H C H N H C H NCu螯 合 物 由中心体与多齿配体所形成的具有环状结构环状结构的配位化合物称为螯合螯合物物。螯合物为离子时称为螯合离子，螯合离子与外界离子所组成的化合物也称为螯合物。不带电荷的螯合个体就是螯合物，通常把螯合离子也称为螯合物。 能与中心体形成螯合物的多齿配体称为螯合剂。

4、EDTA-Ca结构 常见的螯合剂是乙二胺四乙酸（EDTA） 乙二胺四乙酸是一个六齿配体，其中4个羧基氧原子和2个氨基氮原子共提供6对孤对电子，与中心原子配位时能形成5个五元环，它几乎能与所有金属离子形成十分稳定的螯合物。22HOOCH C HOOCH C22NCHCHN22CH COOHCH COOH 螯合物与医药学关系密切。血红蛋白，维生素B12、锌胰岛素及多种酶都是螯合物。Ca2+与EDTA螯合，治疗血钙过高时用EDTA可从骨中将Ca2+移出，使钙通过肾脏迅速排出。又如用青霉胺治疗威尔逊氏症，将沉积于肝、脑、肾等组织中的过量Cu2+ 以青霉胺-Cu2+螯合物形式从尿中排出，效果良好。 人体必须的微量元素Fe、Zn、Cu、I、Co、Se、Mn、Mo等都以配合物形式存在于体内，其中金属离子为中心体，生物大分子（蛋白质、核酸等）为配体。有些微量元素是酶的关键成分，大约1/3的酶是金属酶，如：CA、SOD、GSHpx等。 Thankyou