医学有机化学总复习.ppt

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1、总复习总复习1.C1.C的类型（伯、仲、叔、季）和的类型（伯、仲、叔、季）和H H 的类型的类型( (伯、仲、叔伯、仲、叔) )2.2.烷、烯、炔的烷、烯、炔的命名命名 ( (常见的烷常见的烷/ /烯烯/ /炔基炔基) )3.3.烯烃的顺反异构及标记法烯烃的顺反异构及标记法( (顺顺/ /反，反，Z/EZ/E) )4.4.次序规则次序规则l5.5.烷烃的游离基取代反应烷烃的游离基取代反应历程历程和条件和条件l（共价键均裂，光照条件。链引发、链增长、（共价键均裂，光照条件。链引发、链增长、 链终止三步进行）链终止三步进行）l6.6.烯烯/ /炔的炔的亲电加成亲电加成反应（反应（遇溴水褪色遇溴水褪

2、色） ( (马氏加成规则马氏加成规则) )和和氧化反应氧化反应（遇（遇高锰酸钾褪色高锰酸钾褪色， 注意氧化后的结构特点）注意氧化后的结构特点） 只有只有HBrHBr有过氧化物效应有过氧化物效应反马氏加成反马氏加成l7.7.端炔的端炔的炔氢炔氢反应（鉴定端炔用炔化银，炔化亚铜）反应（鉴定端炔用炔化银，炔化亚铜）l8.8.诱导效应、共轭体系和共轭效应诱导效应、共轭体系和共轭效应 BrBr2 2/CCl/CCl4 4溶液溶液 溴的红棕色消失溴的红棕色消失 鉴别不饱和链烃鉴别不饱和链烃 鉴别反应鉴别反应 试剂试剂 现象现象 应用应用 AgNOAgNO3 3+NH+NH3 3 H H2 2O O白色沉淀

3、白色沉淀乙炔或端炔乙炔或端炔 CuCu2 2ClCl2 2+ +NHNH3 3 H H2 2O O砖红色沉淀砖红色沉淀KMnO4/H+高锰酸钾紫红色高锰酸钾紫红色 褪去褪去鉴别不饱和链烃鉴别不饱和链烃推测原来烯烃推测原来烯烃 的结构的结构1.1.单环脂环烃、苯及苯的同系物的单环脂环烃、苯及苯的同系物的命名命名2.2.三、四元环的特性三、四元环的特性( (易加成易加成/ /不易氧化不易氧化) ) 符合马氏规则符合马氏规则3.3.环己烷环己烷优势构象优势构象的一般规律的一般规律环己烷优势构象环己烷优势构象：椅式构象；：椅式构象；e键键a键；键；e-取代基最多；大取代基在取代基最多；大取代基在e键的

4、键的构象。构象。l4.4.苯环上的苯环上的亲电取代亲电取代反应反应 ( (卤代、硝化、磺化卤代、硝化、磺化) )l5.5.定位定位效应效应( (取代苯的反应及活性顺序取代苯的反应及活性顺序) )l6.6.苯环侧链的苯环侧链的氧化氧化（生成苯甲酸，（生成苯甲酸， 使高锰酸钾褪色）使高锰酸钾褪色） 鉴别反应鉴别反应试剂试剂 现象现象 应用应用Br2/CCl4溶液溶液 溴的红棕色消失溴的红棕色消失KMnO4/H+高锰酸钾紫红色高锰酸钾紫红色 褪去褪去l1.1.手性碳原子、手性、手性分子手性碳原子、手性、手性分子l2.2.费歇尔投影式费歇尔投影式l3.3.构型标记构型标记( (D/LD/L、R/SR/

5、S) )l4.4.酒石酸的对映异构酒石酸的对映异构l1.1.卤代烃的分类和卤代烃的分类和命名命名l2.2.卤代烃的卤代烃的亲核取代亲核取代反应（反应（S SN N1 1和和S SN N2 2历程历程l 的特点及反应活性顺序的特点及反应活性顺序) )l3.AgNO3.AgNO3 3+ +乙醇乙醇鉴别鉴别不同结构的卤代烃不同结构的卤代烃( (AgXAgX)l反应活性顺序反应活性顺序: : 烯丙型烯丙型 叔卤代烷叔卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 伯伯卤代烷卤代烷 乙烯型乙烯型l4.4.消除消除反应：札依切夫规则反应：札依切夫规则l 一一. . 醇、酚、醚的醇、酚、醚的命名命名 二二. . 醇的性质醇的性质

6、 1. 1. 与活泼金属的反应与活泼金属的反应 2. 2. 与与 HX HX 的反应的反应( (用用LucasLucas试剂鉴别试剂鉴别各类醇各类醇) )反应活性顺序反应活性顺序：烯丙型：烯丙型 叔叔 仲仲 伯醇伯醇3.3.脱水反应脱水反应: : (1) (1) 分子内脱水分子内脱水:(:(成烯成烯) ) SaytzeffSaytzeff消除规则消除规则 (2) (2) 分子间脱水分子间脱水:(:(成醚成醚) ) 4. 4. 醇的氧化醇的氧化: : 5.5.邻二醇的特性邻二醇的特性: (: (与与Cu(OH)2Cu(OH)2成绛蓝色成绛蓝色) ) 三三. .酚的性质：酚的性质：1 1、弱酸性弱

7、酸性（与（与NaOHNaOH 反应）反应）2.2.酚与酚与FeClFeCl3 3显色（烯醇式）显色（烯醇式）3.3.苯酚与苯酚与BrBr2 2/H/H2 2O O反应生成白色沉淀反应生成白色沉淀四四. .醚键的断裂：推导醚的结构醚键的断裂：推导醚的结构1.1.醛、酮的分类和醛、酮的分类和命名命名2.2.亲核加成亲核加成反应：反应活性顺序及反应式反应：反应活性顺序及反应式l (HCN(HCN、NaHSONaHSO3 3、H H2 2N-B)N-B)3.3.碘仿反应碘仿反应(I(I2 2+NaOH) +NaOH) （乙醛、甲基酮）乙醛、甲基酮）4 4、羟醛缩合反应、羟醛缩合反应(a-H(a-H的醛

8、酮）的醛酮）5.5.醛的特性醛的特性: : （1 1）托伦试剂）托伦试剂( (醛醛) ) ： AgAg（2 2）斐林试剂）斐林试剂( (脂肪醛脂肪醛) )：砖红色砖红色CuCu2 2O O （3 3）希夫试剂）希夫试剂(醛)：紫红紫红色 试剂试剂现象现象鉴别鉴别饱和饱和NaHSO3 白色结晶白色结晶脂肪族甲基酮和脂肪族甲基酮和芳香族甲基酮芳香族甲基酮2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼 黄色结晶黄色结晶羰基化合物羰基化合物I2+NaOH黄色沉淀黄色沉淀乙醛、甲基酮等乙醛、甲基酮等托伦试剂托伦试剂银镜银镜醛和酮醛和酮斐林试剂斐林试剂砖红色沉淀砖红色沉淀 脂肪醛和芳香醛脂肪醛和芳香醛希夫试剂希夫试剂+硫酸

9、硫酸 紫红色不褪紫红色不褪甲醛甲醛5 5、甲、甲酸和草酸的特性：酸和草酸的特性：1.1.羧酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺和羧酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺和命名命名2. 2. 羧酸的性质羧酸的性质（1 1）酸性）酸性: (: (能与能与NaOHNaOH NaHCONaHCO3 3 反应反应) ) 酸性酸性: : 羧酸羧酸 碳酸碳酸 酚酚 醇醇（2 2）羟基的取代反应（生成酰卤）羟基的取代反应（生成酰卤, , 酸酐酸酐, , 酯酯, , 酰胺酰胺) )（3 3）二元酸的）二元酸的受热受热反应（鉴别二元酸反应（鉴别二元酸) ) 乙二酸和丙二酸受热脱羧乙二酸和丙二酸受热脱羧 丁二酸和戊二酸受热脱水生成环酐丁二酸

10、和戊二酸受热脱水生成环酐 己二酸和庚二酸即脱羧又脱水己二酸和庚二酸即脱羧又脱水 （4 4）甲酸甲酸能与能与TollensTollens试剂试剂,Fehling,Fehling试剂反应试剂反应（5 5）乙二酸乙二酸能使能使KMnO4KMnO4褪色褪色3 3. .羧酸、酰卤、酸酐、酯羧酸、酰卤、酸酐、酯还原成醇还原成醇酰胺还原成胺酰胺还原成胺4.4.酰基转移反应活性顺序酰基转移反应活性顺序 酰卤酰卤 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺5.5.酰胺与酰胺与HNOHNO2 2反应放出氮气反应放出氮气6 6、酰胺一般是酰胺一般是中性中性化合物；酰亚胺呈现出酸性。化合物；酰亚胺呈现出酸性。7.7.尿素尿素与浓与浓H

11、NOHNO3 3反应生成白色沉淀反应生成白色沉淀8.8.尿素的尿素的缩二脲缩二脲反应：使碱性稀反应：使碱性稀CuSOCuSO4 4显紫红色显紫红色1. 羟基酸和酮酸的羟基酸和酮酸的命名命名2.2.羟基酸和酮酸的羟基酸和酮酸的酸性酸性 酮酸酮酸 羟基酸羟基酸 羧酸羧酸3.3.- -醇酸、醇酸、- -酮酸酮酸与与TollensTollens试剂的反应试剂的反应4.4.-醇酸的醇酸的脱水脱水（生成生成 ， - -不饱和酸）不饱和酸）5. 5. 酚酸的酚酸的脱羧脱羧6.6.-酮酸的分解酮酸的分解( (脱羧）脱羧）7.7.酮体酮体（-羟基丁酸、羟基丁酸、-丁酮酸和丙酮）丁酮酸和丙酮）1.1. 胺的分类和

12、胺的分类和命名命名2. 胺的性质胺的性质(1)(1)碱性碱性强弱顺序：强弱顺序： 季铵碱季铵碱 脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳香胺芳香胺 尿素尿素 酰胺酰胺 酰亚胺酰亚胺 ( (仲胺仲胺 伯胺伯胺, ,叔胺叔胺) ) (2)酰化酰化反应反应(3)(3)与与HNOHNO2 2反应反应 ( (鉴别各类胺及反应式鉴别各类胺及反应式）(4)(4)苯胺与苯胺与BrBr2 2/H/H2 2O O反应生成白色沉淀反应生成白色沉淀1.1.油脂油脂是由一分子甘油和三分子高级脂肪酸是由一分子甘油和三分子高级脂肪酸 形成的酯形成的酯2 2、必需脂肪酸必需脂肪酸：亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。：亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。3.

13、3.油脂的油脂的皂化值皂化值与平均分子量成反比与平均分子量成反比4.4.油脂的油脂的碘值碘值与不饱和程度成正比与不饱和程度成正比5.5.卵磷脂卵磷脂由甘油、脂肪酸、磷酸和胆碱组成；由甘油、脂肪酸、磷酸和胆碱组成； 脑磷脂脑磷脂由甘油、脂肪酸、磷酸和胆胺组成由甘油、脂肪酸、磷酸和胆胺组成1.D-1.D-葡萄糖葡萄糖的费歇尔投影式和哈沃斯式的费歇尔投影式和哈沃斯式2.2.变旋光现象（环状结构的糖）变旋光现象（环状结构的糖）3.3.单糖具有单糖具有还原性还原性：与托伦、斐林、班氏试：与托伦、斐林、班氏试剂反应；临床上常用班氏试剂鉴定尿液中的剂反应；临床上常用班氏试剂鉴定尿液中的葡萄糖葡萄糖. .4.

14、4.醛糖醛糖可被可被BrBr2 2水氧化水氧化成糖酸成糖酸，而酮糖不反应，而酮糖不反应， 鉴别醛糖和酮糖鉴别醛糖和酮糖5.5.醛糖可被稀醛糖可被稀HNOHNO3 3氧化成糖二酸氧化成糖二酸6.6.单糖与醇发生单糖与醇发生成苷反应成苷反应生成糖苷生成糖苷. .糖苷糖苷 由糖和非糖部分组成，之间以氧苷键连接由糖和非糖部分组成，之间以氧苷键连接. .7.7.与苯肼与苯肼成脎成脎反应反应l1.1.氨基酸的分类和氨基酸的分类和命名命名l2.2.氨基酸的结构通式和氨基酸的结构通式和构型构型( (D/LD/L、R/SR/S) )l3.3.氨基酸的氨基酸的等电点等电点(pI(pI) )l4.4.脱水成肽，与脱

15、水成肽，与茚三酮茚三酮显色显色l烷烃烷烃: CnH2n+2l烯烃和环烷烃：烯烃和环烷烃：CnH2n l炔烃和二烯烃：炔烃和二烯烃：CnH2n-2l醇：醇： CnH2n+2Ol醛和酮：醛和酮： CnH2nOl羧酸和酯：羧酸和酯：CnH2nO2l羟基酸：羟基酸： CnH2nO3l酮酸和酸酐：酮酸和酸酐：CnH2n-2O3 反应历程：反应历程：l1.1.烷烃的卤代为游离基取代反应烷烃的卤代为游离基取代反应l2.2.烯烃和炔烃与溴水的加成属于亲电加成反应。烯烃和炔烃与溴水的加成属于亲电加成反应。l3.3.苯环上的（卤代、硝化、磺化）取代属于亲电苯环上的（卤代、硝化、磺化）取代属于亲电 取代反应取代反应

16、l4.4.卤代烃的水解属于亲核取代反应卤代烃的水解属于亲核取代反应l5.5.醇的取代属于亲核取代反应醇的取代属于亲核取代反应l6.6.羰基的加成属于亲核加成反应羰基的加成属于亲核加成反应 排序：排序：l1.1.游离基的稳定性：叔碳游离基的稳定性：叔碳 仲碳仲碳 伯碳伯碳l2.2.正碳离子的稳定性：叔碳正碳离子的稳定性：叔碳 仲碳仲碳 伯碳伯碳l3.3.基团大小比较基团大小比较l4.4.苯环上取代活性的大小：苯环上取代活性的大小：l 邻对位定位基邻对位定位基 苯苯 卤代苯卤代苯 间位定位基间位定位基l5.5.卤代烃的取代反应：卤代烃的取代反应：lS SN N2 2活性：伯卤代烃活性：伯卤代烃 仲

17、卤代烃仲卤代烃 叔卤代烃叔卤代烃lS SN N1 1活性：叔卤代烃活性：叔卤代烃 仲卤代烃仲卤代烃 伯卤代烃伯卤代烃l卤代烃和硝酸银的醇溶液反应的活性：卤代烃和硝酸银的醇溶液反应的活性：l烯丙型烯丙型 叔卤代烃叔卤代烃 仲卤代烃仲卤代烃 伯卤代烃伯卤代烃 乙烯型乙烯型l6. 环己烷的稳定构象环己烷的稳定构象l7 . 醇与卢卡斯试剂反应的活性：醇与卢卡斯试剂反应的活性： 烯丙型醇烯丙型醇叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇l8. 羰基的加成活性：羰基的加成活性：l9. 酸性强弱：酸性强弱： 羧酸羧酸 碳酸碳酸 酚酚 醇醇l10 .碱性强弱：碱性强弱： 季铵碱季铵碱 脂肪胺脂肪胺 氨氨 苯胺苯胺 尿素尿素 酰胺酰胺 l11.酰化反应的活性：酰化反应的活性： 酰卤酰卤 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺