2022年大学有机化学人名反应总结 .pdf

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1、- 教育精选- 可编辑有机化学一、烯烃1、卤化氢加成（1）CHCH2RHXCHCH3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。【机理】CH2CH3CH+CH3CH3X+CH3CH3X+H+CH2+CH3X+CH3X主次快慢【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。【注】碳正离子的重排（2）CHCH2RCH2CH2RBrHBrROOR【特点】反马氏规则【机理】 自由基机理（略）【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对 HCl 、HI 无效。【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基 中间体。【例】CH2CH3HBrBrH+CHCH2BrCH3CH+CH3CH3HB

2、rBrCH3CH2CH2BrCHBrCH3CH32、硼氢化氧化CHCH2RCH2CH2ROH1)B2H62)H2O2/OH-【特点】不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成 的醇，加成是 顺式 的，并且不 重排 。【机理】精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 1 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑CHCH2CH3CHCH3CH3BH2HCHCH3CH3BH2HCH CH2CH3HBH2CH3CH=CH2(CH3CH2CH2)3BO-OHOHB-OH3CH

3、2CH2CCH2CH2CH3CH2CH2CH3BOCH2CH2CH3H3CH2CH2CCH2CH2CH3+OH-OHO-B-OCH2CH2CH3CH2CH2CH3H3CH2CH2COOHBOCH2CH2CH3CH2CH2CH3OCH2CH2CH3HOO-B(OCH2CH2CH3)3B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH 3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO3BH2H【例】CH31)BH32)H2O2/OH-CH3HHOH3、X2加成CCBr2/CCl4CCBrBr【机理】CCBrBrC+CBrCCBr+Br-CCBrBrCCBr+OH2CCBrOH2+-H+CCBrOH精品资料

4、- - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 2 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑【注】 通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成 。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。【特点】 反式加成4、烯烃的氧化1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。CH3CH3CH3CH3稀 冷 KMnO4CH3CH3CH3CH3MnOOOOH2OCH3CH3CH3CH3OH OH-2）热浓酸性高锰酸钾氧化CCHRR2R1KMnO4H+

5、CRR1O+R2COHO3）臭氧氧化CCHRR2R1CRR1O+R2CHO1)O32)Zn/H2O4）过氧酸氧化CCHRR2R1ROOOHORHR2R1CCHRR2R1ORHR2R1Ag+O25、烯烃的复分解反应nCH2RCH2R1+催化剂CH2CH2RR1【例】精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 3 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑OCH2CH2C6H5Grubbs catalystOC6H5+CH2CH26、共轭二烯烃1）卤化氢加成CH2CH

6、2HXHXCH3XCH2CH3X高温1，4加成为主低温1，2加成为主2）狄尔斯 -阿德尔（ Diels-Alder）反应【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4 加成产物。【例】CH2CH2+OOO苯OOOCH2CH2+苯CHOCH2CHO二、脂环烃1、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。H2/NiBr2/CCl4H2SO4HX(X=Br,I)CH2CH2CH2HHCH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2HOHCH2CH2CH2HX【特点】环烷烃都有抗氧化性 ，可用于区分不饱和化合物。【注】遵循马氏规则【例】精品资料 - -

7、 - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 4 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑CH3HBrCH2CHCH2HBrCH32、环烷烃制备1）武兹（ Wurtz）反应【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。【例】CCXXZnC2H5OHCCCH2XCH2XZnNaI双键的保护BrBrK2）卡宾卡宾的生成A、多卤代物的消除X3CH+Y-NaOH,RONa,R-LiCXX+X-+HYB、由某些双键化合物的分解COH2C：N2H2C：Cl2H2C：Cl-CH2COCH2N+N-C

8、l2CCO-OCl+CO2卡宾与烯烃的加成反应【特点】 顺式加成 ，构型保持【例】精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 5 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑Cl3CH/NaOH相转移催化剂ClClCH3CH3Br3CH/KOC(CH3)3HOC(CH3)3BrBrHCH3HCH3类卡宾【描述】 类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾是 ICH2ZnI 。CH2I2Cu(Zn)ICH2ZnI+制备【特点】顺式加成，构型保持

9、【例】CH2I2Zn(Cu)CH3CH3CH2I2Zn(Cu)HCH3HCH3三、炔烃1、还原成烯烃1） 、顺式加成R2R1R1R2Cat=Pb/BaSO4,Pb/CaCO3,Ni3B.(CH3COO)2NiNaBH4Ni3BH2Cat2） 、反式加成R2R1H2CatR1R2Cat=Na/ 液氨.2、亲电加成1） 、加 X2R2R1Br2R2R1BrBr精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 6 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑【机理】中间体Br+

10、R2R1【特点】反式加成2） 、加 HXCHR2HBrCCH3BrCH3BrRRHBrRRBrH（一摩尔的卤化氢主要为反式加成）3） 、加 H2OCHRH2OHgSO4/H2SO4OCH3RCH2ROH重 排【机理】CHRC+Hg+HRHg2+H2ORHHg+OH2+-H+RHHg+OHRHHg+OHH+OCH3RCH2ROH重 排【特点】炔烃水合符合马式规则 。【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。3、亲核加成1） 、精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 7 页，共 11 页 -

11、 - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑HHOOCH3nCHCH+OOHCH3Zn(CH3COO)CH2CHOCCH3OCH3OHHHOHn+CH3COOCH3HHOHnHCHOH+HHOOCH2n/2维尼纶合成纤维就是用聚乙烯醇甲酯2） 、CHCH+HCNNH4Cl,CuCl2aqCH2CNNNCH3CH3CH3CH3NCCNCH2CNCH2CHHHCNn人造羊毛3） 、CHCH+C2H5OH碱150 180 /压力CH2CHOC2H54、聚合精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - -

12、 -第 8 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑CHCH2Cu2Cl2NH4ClCH2CHCCHCHCH3Cu2Cl2NH4ClCH2CHCHCH2CHCH3金属羰基化合物CHCH3Ni(CN)25、端炔的鉴别CCHRCC-RAg+CCHRCC-RCu+Cu(NH3)2+Ag(NH3)2+白色红色【注】 干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸 ，实验完毕， 应立即加浓硫酸把炔化物分解。6、炔基负离子CC-RNa+1烷基(2)H2OR1-L(L=X,OTs)R1:(1)OR1R1CR2O(1)(2)H2OCCRR1CCRCH2CH R1OHCCRCR1

13、OHR2【例】精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 9 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑CHCHNaNH2CHC-Na+CH3CH3OH2OCHCOHCH3CH3H2Pb/BaSO4CH3CH2CH3OHAl2O3CH3CH2CH2三、芳烃1、苯的亲电取代反应1）卤代+FeBr3Br+BrHBr22）硝化+NO2+H2OHNO3浓H2SO4浓3）磺化+SO3H+H2OH2SO4( 7%SO3 )SO3HH+4）傅 -克（ Friedel-Crafts）反应傅-克烷基化反应+RClAlCl3R【机理】精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 10 页，共 11 页 - - - - - - - - - - 文档编码：KDHSIBDSUFVBSUDHSIDHSIBF-SDSD587FCDCVDCJUH 欢迎下载 精美文档欢迎下载 精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 11 页，共 11 页 - - - - - - - - - -