2022年大学有机化学1要点及反应总结 .pdf

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1、- 教育精选- 可编辑Chap 1绪论一、构造、构型、构象二、共价键轨道杂化：C：sp、sp2、sp3杂化方式 、空间构型（键角） 、未参与杂化p 轨道与杂化轨道位置、电负性比较基本属性：键长：越短键越牢固键能：越大键越牢固键能大于键能键角：取代基越大键角越大极性和极化性：偶极矩（会判断偶极矩大小：矢量和）键断裂方式和反应类型：自由基反应、离子型（亲电、亲核）、周环反应Lewis 酸、碱氢键、电负性三、官能团、优先次序（ppt）Chap 2饱和烃烷烃一、烃分类烃：开链烃和环状烃开链烃：饱和烃和不饱和烃环状烃：脂环烃和芳香烃二、烷烃通式和构造异构、构象异构（乙烷和丁烷构象）烷烃通式： CnH2n

2、+2构造异构体：分子内原子链接顺序不同键形成及特性：电子云重叠程度大，键能大，不易断；可绕轴自由旋转；两核间不能有两个或以上键。乙烷构象 ：Newman 投影式、 重叠式（不稳定，因为非键张力大）、交叉式（稳定，各个氢距离远，非键张力小）丁烷构象： Newman 投影式； 稳定性 （大到小）：对位交叉式、 邻位交叉式、 部分重叠式、全部重叠式甲烷结构和sp3杂化构型：正四面体型三、命名普通命名法（简单化合物）：正、异、新衍生物命名法：以甲烷为母体，选取取代基最多的C 为母体 C。系统命名法：选取最长碳链为主链，主链C 标号从距离取代基最近的一端开始标。多取代基时，合并相同取代基，尽量使取代基位

3、次和最小。书写时按照官能团大小（小在前）命名含多个相同长度碳链时，选取取代基最多的为主链四、物理性质沸点 （b.p.） ：直链烷烃随分子量增大而增大（分子间色散力与分子中原子大小和数目成正比，分子量增大，色散力增大，沸点增大）支链越多，沸点越低（支链多，烷烃体积松散，分子间距离大，色散力小）熔点（ m.p.） ：总趋势：分子量增大，m.p.增大m.p.曲线（书 P48）相对密度：分子量增大，相对密度增大，接近于0.8溶解度：不溶于水，易溶于有机溶剂（相似相溶，烷烃极性小）精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - -

4、- - -第 1 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑折射率（分子中电子被光极化的程度）：正构烷烃，碳链越长，折射率越大五、化学性质（C-H 键极性小，键能大，所以烷烃比较稳定）卤化反应 ：1、例子：笔记和书反应条件：高温、光、催化剂等2、反应机理：自由基反应反应阶段：链引发只产生自由基不消耗链增长消耗一个自由基同时产生另一个自由基链终止只消耗不产生自由基反应条件：光、热、过氧化物（书P51） ；一般在气相和非极性溶剂中进行3、反应取向：烷烃中H 活泼型顺序：叔H 仲 H 伯 H（C-H 键离解能越小，均裂吸收能量越小，易取代）形成自由基需能量：CH

5、3? 123自由基自由基稳定性：CH3?1 2 氯溴碘卤素与烷烃反应选择性：氟氯溴 碘氧化反应：燃烧（完全氧化）、部分氧化反应（笔记、书P56）异构化反应裂化反应（自由基型反应）：分类、特性、用途六、烷烃的主要来源和制法来源：石油、天然气实验室制法：烯烃加氢、Corey-House合成Chap3 脂环烃一、命名单环：与烷烃类似；次序规则；环上C 数小于与环相连碳链或碳链连有多个环时，常以碳链为母体，环作为取代基。二环：联环、螺环、稠环、桥环桥环：双环【 a.b.c】某烃螺环：螺【 a.b】某烃二、构象环稳定性：三元 四元 H（绪论时ppt 或笔记）C(C,C,C)C(C,C,H)C(C,H,H

6、)C(H,H,H)-CCH -CH=CH2Chap 3 （1）烯烃一、结构乙烯中六个原子共平面；键特性：不能自由旋转；键能小；电子云流动性大，受核束缚小，易极化。二、同分异构体C4以上的烯有碳链异构、官能团位置异构、顺反异构三、物理性质状态： C4 以下气体， C5-18 液体， C19以上固体沸点：相对分子质量大，沸点大；正构异构；内端烯末端烯 同碳数烷烃；顺式反式熔点：分子对称性大，熔点大；内端烯 末端烯；反式烯顺式烯四、化学性质： 烯烃的反应都是围绕着键进行（键电子云流动， 可作为一电子源， 起 lewis碱的作用，亲电加成反应；H，受 C=C 影响，可发生取代反应。）催化加氢 ：生成烷

7、烃催化剂： Pt、Pd、Rh、Ni；Raney Ni立体化学：顺式加成精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 3 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑反应意义：制备纯烷烃；据吸收氢气体积。测定分子中双键或三键数目氢化热与烯烃稳定性：氢化热越大，稳定性越小(取代基越多，越稳定)稳定性： R2CCR2R2C CHRRCHCHR，R2CCH2RCHCH2CH2=CH2反-RCHCHR顺 -RCHCHR五、化学性质：亲电加成（一）与卤素加成：1、反应意义：烯烃鉴

8、别（反应前后溶液颜色的变化）；制备连二卤化物常用方法2、反应机理：CCBrBrCCBr+Br-快烯烃慢+ BrBrC=CBr+首先进攻离子型反应、需极性条件（微量水）双键上电子云密度越大，反应速率越快 （与双键上取代基吸电子或斥电子有关）3、立体化学：反式加成（负离子从背面进攻）（二）与卤化氢加成：有C+中间体生成，会出现重排1、反应意义：生成卤代烃2、反应速度： HIHBr HCl（因为酸性HI HBr HCl，酸性强易失去质子）3、 反应机理：马氏规则：因为C+中间体稳定性（烯丙型，苄基型321 甲基型）。注意重排现象4、过氧化物效应（自由基加成）：反马只能与 HBr 反应反应机理：链引发

9、、链增长、链终止（看笔记）（三）与硫酸加成（再与水反应相当于间接水合）1、硫酸构造：有两个活泼氢2、反应意义：间接水合制备醇；分离、提纯、鉴别烯烃3、遵循马氏规则（四）与次卤酸加成（次卤酸酸性弱，不断氢，而是HO-|X+）1、反应意义：生成 -卤代醇（ X-C-C-OH ）2、实际操作：烯烃与氯+ 水反应。（五）与水加成控制条件、改变催化剂（磷酸或硫酸），直接水合直接水合意义：制备醇（六）硼氢化反应：顺式加成、反马、不重排+C=CHX+X-HCC+X-HXCCHCC+溶于硫酸OSO2OH浓H2SO4不溶于硫酸精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载

10、名师归纳 - - - - - - - - - -第 4 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑1、反应机理： BH3 BH2+（亲电基团）+ H一烷基硼R-CH=CH2 + H BH2RCH2CH2BH2CH2=CH-R空间效应RCH2CH2OH + B(OH)3三烷基硼二烷基硼(RCH2CH2)2BHCH2=CH-R(RCH2CH2)3BH2O2,OH-H2O2的NaOH水溶液一级醇2、简单记忆：3、反应意义：制备伯醇（七）羟汞化脱汞反应（ppt 及笔记）六、化学性质：亲核加成三键比双键易亲核加成，详见炔烃。七、化学性质：氧化反应（一）环氧化1、烯烃

11、 + 有机过酸 = 环氧化合物（保持双键构型）2、常用的过酸有：OC6H5-C-O-O-HOCF3-C-O-O-HOH-C-O-O-HC-O-O-HClOCH3-C-O-O-HO过氧甲酸过氧乙酸过氧苯甲酸过氧间氯苯甲酸三氟过氧乙酸3、可能用过氧化氢来代替过酸（二）高锰酸钾氧化1、反应意义：烯烃鉴别（溶液颜色变化）和结构推导2、碱性 / 中性高锰酸钾：生成邻二醇，顺式3、 酸性：（三）臭氧化1、反应意义：推导烯烃结构RCH=CH2RCH2CH2OHB2H6H2O2/OH-KMnO4C=CRRHR 酸RRHRC=O + O=C醛 酮KMnO4O=CROHC=CRRHHKMnO4RRC=O + O=

12、C酮甲醛HH碳酸CO2 + H2OKMnO4O=COHOH精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 5 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑2、RRHROOCOCH2O2H2O/ZnRRC=O + O=CROH（酮）（酸）RRHRC=O + O=C（醛）（酮）（四）催化氧化（书上反应：制备环氧乙烷）八、化学性质：聚合反应（书上反应）九、化学性质： -氢原子的反应（一）卤化反应（自由基取代）1、特别： NBS（专门溴代 -氢原子）CH3CH=CH2 + Br

13、CH2CH=CH2CCCN-HCH2H2OOCCCN-BrCH2H2OO+hCCl4N-溴代丁二酰亚胺(NBS 专门溴代 -H)烯丙位重排：CH3(CH2)4CH2CH=CH2NBSCH3(CH2)4CHCH=CH2Br+ CH3(CH2)4CH=CHCH2Br3-溴-1- 辛烯1-溴-2- 辛烯(烯丙位重排产物)( - 溴代产物)（二）氧化反应钼酸铋等CH2=CH-CH3 + O2CH2=370 C。十、烯烃制备： -消除反应1、醇脱水2、卤代烃脱卤化氢Chap 3 （2）炔烃一、结构四个原子共直线；C C中有一个 键、 2 个相互的键；sp 杂化轨道中的S成份多。 (S电子的特点就是离核近

14、)：比双键易发生亲核加成二、同分异构炔烃： C4以上的炔烃只有碳链异构和位置异构，无顺反异构三、物理性质(ABS、丁腈橡胶单体)CH2=CH-CH3 + NH3 + O2磷钼酸铋470 C。CH2=CH-CN + H2O23丙烯腈(人造羊毛单体)氨氧化法精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 6 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑1、沸点：相对分子质量大，沸点大；正构 异构；内端 末端；2、熔点：分子对称性大，炔熔点大；内端 末端；四、化学性质：键：与

15、烯烃类似的性质2 个相互的键：有不同于烯烃的性质：如炔氢酸性（一）催化加氢：与烯烃类似1、使用特殊催化剂，使炔烃部分加氢得到烯烃常用催化剂： lindlar：Pd-CaCO3/HOAc( Pd沉淀于 CaCO3上，再经 HOAc 处理 ) Cram催化剂： Pd/BaSO4-喹啉(Pd/BaSO4 中加入喹啉 )；P-2催化剂：Ni2B (乙醇溶液中，用硼氢化钠还原醋酸镍得到)。P-2催化剂又称为Brown 催化剂。RCH=CH2RC CH + H2lindlar2、同时双键和三键，三键优先加氢（除杂烯烃中混有炔烃）（二）还原加氢C=CHCH3CH2(CH2)3CH3HNa-液NH3-33 C

16、。CH3CH2-C C(CH2)3CH3得到反式烯烃CH3CH2-C C-CH2CH3B2H6，醚0 C。CH3COOHC=CCH3CH2HCH2CH3H得到顺式烯烃（三）氢化热与稳定性：与烯烃类似，取代基越多，氢化热越低，稳定性越高五、化学性质：亲电加成（一）与卤素加成：与烯烃类似1、检验三键（溶液颜色变化）；制备连二卤代物2、反应活性：烯烃 炔烃（二）与卤化氢加成：与烯烃类似（三）与水加成：出现烯醇式会重排成为醛或者酮烯醇式酮式RC CH + H2OR-C-CH3OHgSO4, 稀H2SO4RC CHHOH重排 （四）硼氢化反应（看ppt，考前再看一下）六、化学性质：亲核加成1、 CC 的

17、电子云更靠近碳核，炔烃较易与ROH、RCOOH 、HCN 等进行亲核加成反应。2、制备乙烯基醚：甲氧基乙烯or甲基乙烯基醚CH CH + CH3OHCH2=CH-OCH320%KOH水溶液,P七、氧化反应：（一）高锰酸钾氧化：生成羧酸或二氧化碳精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 7 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑1、RC CH + KMnO4RCOOH + CO2 + MnO2H2O紫红2、反应意义：检验三键并推导结构（二）臭氧化：生成 -二酮

18、和过氧化氢，随后过氧化氢将 -二酮氧化成羧酸-C C-(1) O3(2) H2O-C-C-+ H2O2-COOH + HOOC-OO八、聚合反应（书上反应）九、炔烃活泼氢（一）炔氢酸性1、酸性：水 乙醇 乙炔 氨 乙烷2、碱金属炔化物：反应物：钠、钾或氨基钠（不能用氢氧化钠）RC CH + NaNH2液NH3RC CNa + NH3炔化钠3、反应意义：生成炔钠，再与伯卤代烃制备延长碳链的炔烃。RC CNa + RX R-C C-R伯卤烷（二）过渡金属炔化物1、RC CHAg(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClRC CAg 炔银（灰白 ）RC CCu 炔铜（砖红 ）2、反应意义：鉴别炔烃【内端

19、炔（不发生这个反应）和末端炔】十、炔烃制备1、二卤代烷脱卤化氢常用试剂：氨基钠、KOH-CH3CH2OH2、伯卤代烷与炔钠亲核取代，形成延长碳链的炔烃。Chap 4二烯烃 共轭体系共振论一、二烯烃的分类和命名1、通式： CnH2n-22、据分子中两个双键相对位置分类二烯烃孤立二烯累积二烯共轭二烯CH2=CHCH2CH=CH2CH2=C=CH2CH2=CHCH=CH2性质特殊不稳定性质似单烯烃3、命名：与烯烃类似；用阿拉伯数字表明两个双键位次，用“Z/E ”或“顺反”表明双键构型。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - -

20、- - - - -第 8 页，共 11 页 - - - - - - - - - - - 教育精选- 可编辑构象异构：CH2CCCH2HHCH2CCCH2HHS-顺-1，3-丁二烯S-反-1，3-丁二烯S-顺- 两个双键位于单键同侧S-反- 两个双键位于单键异侧二、结构（一）丙二烯（书上P120） ：线性非平面分子（二） 1，3-丁二烯：所有原子共平面；键长平均化趋向；除去双键C 的 键，还有离域的 键三、电子离域与共轭体系共轭体系：三个会三个以上互相平行的p 轨道形成大键。参与共轭体系的p 轨道互相平行且垂直于分子所处平面；相邻p 轨道之间从侧面肩并肩重叠，发生键的离域电子离域：共轭体系中，成

21、键原子的电子云运动范围扩大现象。也称为键的离域，是共轭体系能量降低。（一）- 共轭（典型： 1,3-丁二烯）1、共轭效应：由于电子离域使体系能量降低、分子趋于稳定、键长区域平均化的现象2、离域能：由于共轭效应中键的离域而导致分子更稳定的能量。离域能越大，体系越稳定。3、 -共轭体系特征：单双键交替（或三键）组成共轭原子不仅限于碳原子，O、N 都可以。共轭效应不随碳链增长而减弱4、共轭体系表示方法：CH2 CH CH CH CH CH CH CH 2弯箭头表示由共轭效应引起的电子流动方向；共轭碳链产生极性交替现象（二） p-共轭体系1、p- 共轭：双键（三键） 直接相连的原子上有p 轨道，且 p

22、 轨道与 键 p 轨道平行，则从侧面重叠形成p-共轭2、p-共轭体系特征：能形成p- 共轭的除去具有未共用电子对的中性分子，还可以是正、负离子、自由基（三）超共轭（ -、 -p）1、通常表示方法：H C CH CH2HH2、用超共轭解释碳正离子稳定性（书上或ppt）四、离域体系共振论表述法（一）共振论基本概念1、不能用经典结构式圆满表示的分子，其真实结构是由多种可能的经典极限式叠加 (共振杂化 )而成的。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 9 页，共 11 页 - - - - - - - -

23、- - - 教育精选- 可编辑烯丙基正离子可表示为CH2=CH-CH2+CH2-CH=CH2+（二）书写极限结构式遵循的基本原则1、符合经典结构式的书写规则2、各共振极限结构式中原子核的相对位置必须是相同的3、所有的极限结构式中，配对的或不配对的电子数目应保持一致。（三）共振极限结构式能量标准1、两个或两个以上能量最低而结构又相同或接近相同的式子，它们参与共振最多，对共振杂化体的贡献最大，真实分子的能量也更低，更稳定2、各共振极限结构式中，共价键的数目越多，其能量越低3、电荷没有分离的共振极限结构式稳定4、电荷分布符合元素电负性预计的共振极限结构式更稳定5、满足八隅体电子构型的要求者，能量低，

24、稳定。反之则能量高，不稳定6、相邻原子带相同电荷的共振极限结构式不稳定总结：合理的结构是稳定的；共价键多的结构是稳定的；共振结构式越多，真实分子越稳定。（四）共振论应用（ppt）五、共轭二烯烃化学性质（一）加成一般以 1，4-加成为主1、反应条件影响产物：高温有利于1,4-加成，低温有利于1,2-加成；极性溶剂有利于1,4-加成，非极性溶剂有利于1,2-加成。2、反应机理：电子离域、共轭效应（二）电环化反应：开链共轭烯烃关环生成环烯烃及其逆反应p空- 共轭+有HBrCH2=CH-CH-CH3无p空- 共轭+CH2=CH-CH2-CH2HBr稳定不稳定！CCHH2C+CH3Hp空CCHH2p空C

25、+CH2H2sp3CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2HCH2 CH CH CH3CH2=CH-CH-CH2BrCH2-CH=CH-CH3BrBr-21121,2- 加成产物1,4- 加成产物+CH2=CH-CH-CH3精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 10 页，共 11 页 - - - - - - - - - - 文档编码：KDHSIBDSUFVBSUDHSIDHSIBF-SDSD587FCDCVDCJUH 欢迎下载 精美文档欢迎下载 精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 11 页，共 11 页 - - - - - - - - - -