材料分析方法X射线的性质课件.pptx
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1、 材料内部的成份、结构直接决定着材料的材料内部的成份、结构直接决定着材料的性能和应用。性能和应用。 如何判定材料的成份和结构是材料学领域的如何判定材料的成份和结构是材料学领域的关键问题。关键问题。 绪论绪论问题问题1 1: 假如你有一块黄橙橙的矿石,你能判断是假如你有一块黄橙橙的矿石,你能判断是否含有黄金吗?否含有黄金吗? 阿基米德方法?阿基米德方法?碳结构的变化问题2:你能区分不同结构的相同成分物质?锅烟灰-C60金刚石炭纳米管 在本次课程学习的主要材料分析方法:在本次课程学习的主要材料分析方法: (1) X射线衍射仪(射线衍射仪(XRD, X-Ray diffraction) 用于物相用于
2、物相(或说结构)分析或说结构)分析 及其他及其他 dfrkn(2) 透射电镜(透射电镜(TEM, Transmission Electron Microscope) 物相分析,和微观形貌物相分析,和微观形貌 makrskp (3) 扫描电镜扫描电镜 (SEM, Scanning Electron Microscope) 表面形貌表面形貌(4)波长分散谱仪波长分散谱仪波谱仪波谱仪WDS, Wavelength Dispersive Spectrometer 能量分散谱仪能量分散谱仪能谱仪能谱仪 EDS, Energy Dispersive Spectrometer spektrmt(r) WDS
3、, EDS利用特征射线进行利用特征射线进行成分分析成分分析, EDS可作为两电镜的附件可作为两电镜的附件, 用于微区成份分析用于微区成份分析 光电光电子子荧光(二次特荧光(二次特征征X X射线射线 扫描扫描电镜电镜SEMSEM样品样品1 1特征特征X X射线射线二次电子二次电子高能电子高能电子入射入射透射电子透射电子(TEMTEM)背 散 射背 散 射电子电子衍射衍射XRDXRDXPSXPSEDS/WDSEDS/WDS 高能电子束与固体样品作用时产生的信号和高能电子束与固体样品作用时产生的信号和6大材料分析手段大材料分析手段X X射线射线荧光谱荧光谱分析分析样样品品2 2X X射线射线样样品品
4、2 2样样品品2 2X射线衍射仪射线衍射仪(XRD)透射电镜(透射电镜(TEM)多晶体衍射花样多晶体衍射花样单晶体衍射花样单晶体衍射花样可可进进行行物物相相分分析析50 nm2nmTEM: (2) 可成像可成像 图图a, b(1) 可形成衍射花样可形成衍射花样, 进行物相分析进行物相分析, 图图c苍蝇的复眼扫苍蝇的复眼扫描电镜图像描电镜图像扫描电微镜(扫描电微镜(SEM) 第一部分第一部分 材料材料X X射线衍射分析射线衍射分析常用来分析 物相、晶格参数,应力等X-ray Diffraction 第一章第一章 X射线的性质射线的性质 本章要点:本章要点:1. X射线的本质:为电磁波,具有波粒子
5、二象性射线的本质:为电磁波,具有波粒子二象性2. X射线管的主要构造射线管的主要构造3. X射线连续谱射线连续谱的特征和的特征和 产生原因(及应用)产生原因(及应用)4. X射线特征谱射线特征谱产生过程、条件产生过程、条件(难点难点) 、命名命名、莫塞莱定律(应用)、莫塞莱定律(应用)5. X射线与物质相互作用射线与物质相互作用: 散射散射(相干与非相干相干与非相干)+ +真吸收真吸收( 光电子,俄歇效应,荧光光电子,俄歇效应,荧光X 射线射线) + 透射透射6. X射线透过的强度公式,质量吸收系数射线透过的强度公式,质量吸收系数7. 二次特征辐射、吸收限二次特征辐射、吸收限(或称激发限或称激
6、发限) 、及质量吸收系数曲线、及质量吸收系数曲线8.吸收限在吸收限在结构分析时结构分析时的应用:的应用: 1) (了解)滤波:了解)滤波:Z Z滤滤= = Z Z靶靶1 1 (Z Z靶靶40)40);Z Z滤滤= = Z Z靶靶2 2 (Z Z靶靶=40=40) 2) 2)选靶材选靶材一般一般方法方法是是: :Z Z靶靶Z Z样样+1+1电子束电子束W. K. Rontgen伦琴于伦琴于19011901年获首届诺贝尔物理奖年获首届诺贝尔物理奖 第一张第一张X X光照片光照片伦琴伦琴18951895年,伦琴发现了一种穿透力很强的射线年,伦琴发现了一种穿透力很强的射线射线射线 引言引言 X射线射线
7、准直缝准直缝晶体晶体劳厄斑劳厄斑. . 19121912年劳厄年劳厄(M.von LaueM.von Laue)发现通过晶体时产生衍射)发现通过晶体时产生衍射现象现象, , 劳厄劳厄证实了证实了X X射线的波动性射线的波动性X X射线的本质射线的本质: : 波长很短的电磁波波长很短的电磁波 X X射线的本质射线的本质具有波粒二象性具有波粒二象性( (实际上任何物质具波粒二象性实际上任何物质具波粒二象性) 波动性:以一定频率、波长在空间传播;波动性:以一定频率、波长在空间传播; 微粒性:以光子形式辐射和吸收时具有一定的微粒性:以光子形式辐射和吸收时具有一定的波长很短的电磁波波长很短的电磁波 0.
8、01100 用于晶体分析的用于晶体分析的 = 0.52.5质量、能量和动量。质量、能量和动量。hchE能量sJh3410626. 6smc/10998. 28其中:其中:h h为普朗克常数,为普朗克常数, c c为为X X射线的速度,射线的速度,例:求例:求200 nm 200 nm 的一个光子所具有的能量的一个光子所具有的能量)(10930. 91020010998. 210626. 6199834JchE (了解)附:(了解)附:电磁波谱电磁波谱无线电波无线电波微波微波红外光红外光可见光可见光紫外光紫外光X X 射线射线射线射线(1 1) X X射线管的作用:射线管的作用: 1- X射线的
9、产生及射线的产生及X 射线管射线管()()X X射线管产生射线的条件:射线管产生射线的条件:以高能电子打在靶材上产生以高能电子打在靶材上产生X X射线射线1 1) 产生自由电子;产生自由电子;2) 电子作定向高速运动电子作定向高速运动; ;3)使电子止住或突然减速的)使电子止住或突然减速的 障碍物障碍物(3)X射线管的结构:射线管的结构: 阴极:阴极:发射电子。由钨丝制成,通电后,钨丝发热释放自由电子,发射电子。由钨丝制成,通电后,钨丝发热释放自由电子, 奔向阳极奔向阳极 。 阳极:阳极:亦称靶,是使电子突然减速并发射亦称靶,是使电子突然减速并发射X射线。射线。 通常的靶材有通常的靶材有: C
10、u、Mo、Co 等等 良好的循环水冷却,防止靶熔化良好的循环水冷却,防止靶熔化 窗口:窗口:窗口是窗口是X射线从阳极靶向外射出的地方。通常用金属铍,射线从阳极靶向外射出的地方。通常用金属铍,X X射线谱定义:射线谱定义:X X射线的射线的强度强度-波长波长的关系曲线的关系曲线X X射线管发射出来的射线管发射出来的X X射线射线 分为两种类型:分为两种类型:一一连续连续X X射线谱射线谱二二特征特征X X射线谱射线谱强度强度 (任意单位)(任意单位)波长(波长( )35 KV的管压下,钼靶的的管压下,钼靶的X射线射线 1- 1- X X射线谱射线谱连续连续X射线射线特征特征X射线射线一连续一连续
11、X射线谱射线谱特点:特点: 波长连续变化。波长连续变化。 有一个波长极限有一个波长极限短波限短波限min。产生原因:高速运动的电子受阻而减速时产生的电磁辐射,产生原因:高速运动的电子受阻而减速时产生的电磁辐射,也叫也叫轫致辐射。轫致辐射。 电子加速后撞向阳极靶,大部分动能转化为热能,一电子加速后撞向阳极靶,大部分动能转化为热能,一部分以部分以x-ray释放。释放。 撞向阳极的电子目数很多,时间、条件不同,或多次撞向阳极的电子目数很多,时间、条件不同,或多次碰撞逐步减少其能量。碰撞逐步减少其能量。 动能转换为动能转换为x-ray的能量有多有少,射出的能量有多有少,射出x-ray的频率有的频率有大
12、有小,形成不同波长的大有小,形成不同波长的x-ray,构成连续的谱线。构成连续的谱线。eVhcinm短波极限波长短波极限波长minmina.a.对应着极少数电子只经过对应着极少数电子只经过一次碰撞,并且将全部能量一次碰撞,并且将全部能量eU eU 转化为一个光量子。转化为一个光量子。b. 短波限只与管电压有关,短波限只与管电压有关,不受其它因素影响。不受其它因素影响。I不同阳极WAgMo连续谱连续谱(了解)推导:(了解)推导:设管电压为设管电压为V,电子电量,电子电量e ,电场力做功,则,电场力做功,则电子获得动能为电子获得动能为eV,当这一能量完全转化为光子的能量时,当这一能量完全转化为光子
13、的能量时eVchhminmax长为连续谱的短波极限波 )(1240minnmeVeVhc得:得:连续连续X X射线谱的强度射线谱的强度-两种计算方法:两种计算方法:1 1)光的强度决定于光的强度决定于单位时间内单位时间内通过通过单位面积单位面积的的光光 子数子数n n和每个光子的能量和每个光子的能量nhI 2)或者:)或者:I- 曲线下的面积表示连续曲线下的面积表示连续x-ray的总强度。的总强度。dII0)(连续特点:特点: 具有特定的具有特定的波长,波长,谱线尖锐。谱线尖锐。 当管当管电压电压超过某一特定值超过某一特定值V Vk k时才产生时才产生特征特征X射线射线。 叠加叠加在连续在连续
14、x-rayx-ray谱上的。谱上的。二特征二特征X射线谱射线谱n原子系统内的电子按包利不相容原理和能量最低原原子系统内的电子按包利不相容原理和能量最低原 理分布于各个能级,能级是不连续的,理分布于各个能级,能级是不连续的,K K层靠近原子核,层靠近原子核,能量最低。能量最低。n管电压增加到一定数值,电子脱离出来,体系处于不管电压增加到一定数值,电子脱离出来,体系处于不稳定的激发态。稳定的激发态。 n电子从高能级向低能级的跃迁将以光子的形式辐射出电子从高能级向低能级的跃迁将以光子的形式辐射出标识标识x-rayx-ray谱。谱。产生原因:产生原因:与阳极靶原子中内层电子跃迁过程有关。与阳极靶原子中
15、内层电子跃迁过程有关。K壳层壳层L壳层壳层M壳层壳层 内壳层内壳层电子被击出电电子被击出电离时,在内壳空位离时,在内壳空位产生空位。产生空位。 外层电子向内壳空位外层电子向内壳空位填充时产生一个填充时产生一个X射射线光子线光子特征特征X射线谱:射线谱:KLh层:层跃迁到若电子从KL第一步:第一步: 高能电子把靶原子的高能电子把靶原子的内壳层内壳层电子打出,使原子电子打出,使原子 电离,在内壳层上出现空位。电离,在内壳层上出现空位。第二步:第二步: 原子中外电子向原子中外电子向内壳层空位内壳层空位跃迁,跃迁的能跃迁,跃迁的能 量差转化成一个量差转化成一个X X射线光子。射线光子。特征特征X射线的
16、产生过程:射线的产生过程:高能电子高能电子电离出电离出靶的内层电子,靶的内层电子, 出现内层空位出现内层空位 外层电子跃外层电子跃入入填充填充,发射,发射X光子光子即:即:K系辐射:系辐射: K层电子被打出,层电子被打出, 任意层上任意层上的电子向的电子向K层空位跃迁,产生光子。层空位跃迁,产生光子。K: 邻层向邻层向K层空位跃迁(层空位跃迁(L K)K:隔隔层向层向K层空位跃迁(层空位跃迁(M K)K:N层向层向K层空位跃迁(层空位跃迁(N K)L系辐射系辐射: L层电子被打出,层电子被打出, 其他其他 层层向向L层空位跃迁,产生光子。层空位跃迁,产生光子。M系辐射:系辐射: M层电子被打出
17、,层电子被打出,其他其他层跃入填充,层跃入填充,产生光子产生光子。特征特征X X射线谱的命名射线谱的命名 k层电子被迁出的过程层电子被迁出的过程叫叫k系激发系激发,随之的电子,随之的电子跃迁所引起的辐射为跃迁所引起的辐射为k系系辐射。辐射。 K是由是由K1和和K2两条两条谱线组成,与原子能级谱线组成,与原子能级的精细结构(亚能级)有关。的精细结构(亚能级)有关。 213132KKK产生某系激发要求阴极电子的能量产生某系激发要求阴极电子的能量 eV eV 大于等于某层电子的电大于等于某层电子的电离能)离能)。临界激发电压:临界激发电压:激发特征激发特征x x特征特征X射线谱射线谱时,入射电子的最
18、低加时,入射电子的最低加速电压。速电压。对于同种原子:临界激发电压对于同种原子:临界激发电压V Vk k V VL L V VM M V VN N对于不同种原子:原子序数大的临界激发电压大。对于不同种原子:原子序数大的临界激发电压大。特征特征X射线谱产生条件:射线谱产生条件:En ( eV)氢氢原原子子能能级级图图-13.6-1.51-3.390n = 1n = 2n = 3n = 4n = 5n = 6选读选读 :氢原子能级图:氢原子能级图(稳态)稳态)eVhmeE6 .13822041 , 3 , 2 , 121nnEEn 特征特征X X射线的频率由靶原子能级的差值决定射线的频率由靶原子能
19、级的差值决定, , 只取决阳极靶材料的原子序数,是元素的固有特性。 莫塞莱定律莫塞莱定律描述了它与原子序数描述了它与原子序数Z Z的关系。的关系。特征X射线的波长:)(1zK式中: z靶材料的原子序数 K常数(与靶材物质总量子数有关) (看书P9-10) 常数(与电子所在壳层位置有关) 连续谱的只能增加衍射花样的背底。V=(35)VK时,时,I I标标/ /I I连连最大,最大, VK 为临界激发电压为临界激发电压辐射源选择:辐射源选择:在在X X射线的多晶体衍射中,主要利用射线的多晶体衍射中,主要利用K K线做辐射源,线做辐射源,L L系或系或M M系由于波长太长,系由于波长太长, 容易被物
20、质吸收,所以容易被物质吸收,所以 不利用不利用 X X射线管最佳工作电压:射线管最佳工作电压: V=(35)VK看书看书: P10, 表表1-1一连续一连续X X射线谱射线谱特点:产生原因: (减速辐射)二特征二特征X X射线谱射线谱 特点:产生原因: (能级跃迁,或激发辐射)产生过程: 产生条件:入射高能物质能量大于等于靶材某内层电离能特征X射线命名:特征X射线的波长:X射线谱的小结:三三. .在在X X射线的多晶体衍射中,主要利用射线的多晶体衍射中,主要利用K K线做辐射源线做辐射源X X射线管最佳工作电压射线管最佳工作电压: V=(35)VK选择判断,正确的是选择判断,正确的是( )B.
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