2022年大学无机化学知识点总结 .pdf

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1、大学无机化学知识点总结无机化学 ,有机化学 ,物理化学 ,分析化学无机化学元素化学、 无机合成化学、 无机高分子化学、无机固体化学、 配位化学 (即络合物化学)、同位素化学、生物无机化学、金属有机化学、金属酶化学等。有机化学普通有机化学、 有机合成化学、 金属与非金属有机化学、物理有机化学、 生物有机化学、有机分析化学。物理化学结构化学、热化学、化学热力学、化学动力学、电化学、溶液理论、界面化学、胶体化学、量子化学、催化作用及其理论等。分析化学化学分析、仪器与新技术分析。包括性能测定、监控、各种光谱与光化学分析、各种电化学分析方法、质谱分析法、各种电镜、成像与形貌分析方法,在线分析、活性分析、

2、实时分析等 ,各种物理化学性能与生理活性的检测方法,萃取、离子交换、色谱、质谱等分离方法,分离分析联用、合成分离分析三联用等。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 1 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结无机化学第一章 :气体第一节 :理想气态方程1、气体具有两个基本特性: 扩散性与可压缩性。主要表现在: 气体没有固定的体积与形状。不同的气体能以任意比例相互均匀的混合。气体就是最容易被压缩的一种聚集状态。2、理想气体方程:nRTPVR为气体摩尔常数,

3、数值为R=8、31411KmolJ3、只有在高温低压条件下气体才能近似瞧成理想气体。第二节 : 气体混合物1、 对于理想气体来说, 某组分气体的分压力等于相同温度下该组分气体单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。2、Dlton 分压定律 :混合气体的总压等于混合气体中各组分气体的分压之与。3、(0 =273、15K STP 下压强为101、325KPa = 760mmHg = 76cmHg) 第二章 : 热化学第一节 : 热力学术语与基本概念1、 系统与环境之间可能会有物质与能量的传递。按传递情况不同,将系统分为 : 封闭系统 :系统与环境之间只有能量传递没有物质传递。系统质量守恒。敞开系

4、统 :系统与环境之间既有能量传递以热或功的形式进行又有物质传递。隔离系统 :系统与环境之间既没有能量传递也没有物质传递。2、 状态就是系统中所有宏观性质的综合表现。描述系统状态的物理量称为状态函数。状态函数的变化量只与始终态有关, 与系统状态的变化途径无关。3、 系统中物理性质与化学性质完全相同而与其她部分有明确界面分隔开来的任何均匀部分叫做相。相可以由纯物质或均匀混合物组成, 可以就是气、液、固等不同的聚集状态。4、 化学计量数对于反应物为负, 对于生成物为正。5、反应进度0)(nnsaik et=化学计量数反应前反应后 -, 单位 :mol 第二节 : 热力学第一定律0、 系统与环境之间由

5、于温度差而引起的能量传递称为热。热能自动的由高温物体传向低温物体。系统的热能变化量用Q表示。若环境向系统传递能量, 系统吸热 , 则 Q0;若系统向环境放热 ,则 QO;系统对环境做功,W0。2、 体积功 : 由于系统体积变化而与环境交换的功称为体积功。非体积功 :体积功以外的所有其她形式的功称为非体积功。3、 热力学能 :在不考虑系统整体动能与势能的情况下, 系统内所有微观粒子的全部能量之与称为热力学能, 又叫内能。4、 气体的标准状态纯理想气体的标准状态就是指其处于标准压力P下的状态 ,混合气体中某组分气体的标准状态就是该组分气体的分压为P且单独存在时的状态。液体 ( 固体 ) 的标准状态

6、纯液体( 或固体 ) 的标准状态时指温度为T, 压力为P时的状态。液体溶液中溶剂或溶质的标准状态溶液中溶剂可近似瞧成纯物质的标准态。在溶液中 ,溶质的标准态就是指压力PP, 质量摩尔浓度bb, 标准质量摩尔浓度精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 2 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结11kgmolb,并表现出无限稀释溶液特性时溶质的(假想 ) 状态。标准质量摩尔浓度近似等于标准物质的量浓度。即11Lmolcb5、 物质 B的标准摩尔生成焓mfH(B

7、, 相态 ,T) 就是指在温度T 下 ,由参考状态单质生成物质 B(1B) 反应的标准摩尔焓变。6、 参考状态一般指每种物质在所讨论的温度T 与标准压力P时最稳定的状态。个别情况下参考状态单质并不就是最稳定的, 磷的参考状态就是白磷4P(s, 白), 但白磷不及红磷与黑磷稳定。 O2(g) 、H2(g) 、 Br2(l) 、I2(s) 、Hg(l) 与 P4(白磷 ) 就是 T=298、15K,P下相应元素的最稳定单质, 即其标准摩尔生成焓为零。7、 在任何温度下 , 参考状态单质的标准摩尔生成焓均为零。8、 物质 B的标准摩尔燃烧焓mcH(B, 相态 ,T) 就是指在温度T下, 物质 B(1

8、B)完全氧化成相同温度下指定产物时的反应的标准摩尔焓变。第四节 :Hess 定律1、 Hess 定律 : 化学反应不管就是一步或分几步完成, 其总反应所放出或吸收的热总就是相等的。其实质就是化学反应的焓变只与始态与终态有关, 而与途径无关。2、 焓变基本特点 : 某反应的mrH( 正) 与其逆反应的mrH( 逆) 数值相等 , 符号相反。即mrH( 正)=-mrH( 逆) 。始态与终态确定之后, 一步反应的mrH等于多步反应的焓变之与。3、 多个化学反应计量式相加( 或相减 ), 所得化学反应计量式的mrH(T) 等于原各计量式的mrH(T) 之与 (或之差 )。第五节 : 反应热的求算1、

9、在定温定压过程中, 反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓之与减去反应物的标准摩尔生成焓之与。mrH=mfH( 总生成物 )-mfH( 总反应物 ) 如果有参考状态单质 , 则其标准摩尔生成焓为零 2、 在定温定压过程中, 反应的标准摩尔焓变等于反应物的标准摩尔燃烧焓之与减去产物的标准摩尔燃烧焓之与。mrH=mcH( 总反应物 )-mcH( 总生成物 ) 参考状态单质只适用于标准摩尔生成焓, 其标准摩尔燃烧焓不为零 第三章 : 化学动力学基础第一节 : 反应速率第二节 : 浓度对反应速率的影响速率方程1、 对化学反应zZyYbBaA来说, 反应速率r与反应物浓度的定量关系为:BACkcr,

10、 该方程称为化学反应速率定律或化学反应速率方程, 式中k称为反应速率系数 , 表示化学反应速率相对大小;Ac,Bc分别为反应物A与 B的浓度 , 单位为1Lmol;,分别称为 A,B 的反应级数 ;称为总反应级数。反应级数可以就是零、正整数、分数, 也可以就是负数。零级反应得反应物浓度不影响反应速率。(反应级数不同会导致k单位的不同。对于零级反应,k的单位为11sLmol, 一级反应k的单位为1s, 二级反应k的单位为11sLmol, 三级反应k的单位为122sLmol) 2、 由实验测定反应速率方程的最简单方法初始速率法。在一定条件下 , 反应开始时的瞬时速率为初始速率, 由于反应刚刚开始,

11、 逆反应与其她副反应的干扰小 , 能较真实的反映出反应物浓度对反应速率的影响具体操作就是将反应物按不同组成配置成一系列混合物。对某一系列不同组成的混合物来说, 先只改变一种反应物 A的浓度。保持其她反应物浓度不变。在某一温度下反应开始进行时, 记录在一定时间间隔内A的浓度变化 , 作出tcA图, 确定 t=0 就是的瞬时速率。也可以控制反应条精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 3 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结件, 就是反应时间间隔足够短, 这

12、时可以把平均速率作为瞬时速率。3、对于一级反应, 其浓度与时间关系的通式为: ktAcAct0第三节 : 温度对反应速率的影响Arrhenius方程1、 速率系数与温度关系方程:aekkRTEa0, k=0k-bRTEa, cTTRTEkka211211,aE实验活化能 , 单位为1molKJ。0k为指前参量又称频率因子。0k与k具有相同的量纲。aE与0k就是两个经验参量, 温度变化不大时视为与温度无关。2、 对 Arrhenius方程的进一步分析: 在室温下 ,aE每增加 41molKJ, 将使k值降低 80% 。在室温相同或相近的情况下,活化能aE大的反应 , 其速率系数k则小 , 反应速

13、率较小 ;aE小的反应k较大 , 反应速率较大。对同一反应来说, 温度升高反应速率系数k增大 , 一般每升高10,k值将增大210倍。对同一反应来说, 升高一定温度 , 在高温区 ,k值增大倍数小; 在低温区k值增大倍数大。因此 , 对一些在较低温度下进行的反应, 升高温度更有利于反应速率的提高。对于不同的反应, 升高相同温度 ,aE大的反应k值增大倍数大;aE小的反应k值增大倍数小。即升高温度对进行的慢的反应将起到更明显的加速作用。第四节 : 反应速率理论与反应机理简介1、mrH=aE( 正)-aE( 负) 2、由普通分子转化为活化分子所需要的能量叫做活化能第五节 : 催化剂与催化作用1、

14、催化剂就是指存在少量就能显著加速反应而本身最后并无损耗的物质。催化剂加快反应速率的作用被称为催化作用。2、 催化剂的特征 : 催化剂只对热力学可能发生的反应起催化作用, 热力学上不可能发生的反应, 催化剂对它不起作用。催化剂只改变反应途径( 又称反应机理 ), 不能改变反应的始态与终态, 它同时加快了正逆反应速率 , 缩短了达到平衡所用的时间, 并不能改变平衡状态。催化剂有选择性, 不同的反应常采用不同的催化剂, 即每个反应有它特有的催化剂。同种反应如果能生成多种不同的产物时, 选用不同的催化剂会有利于不同种产物的生成。每种催化剂只有在特定条件下才能体现出它的活性, 否则将失去活性或发生催化剂

15、中毒。第四章 : 化学平衡熵与 Gibbs 函数第一节 : 标准平衡常数1、平衡的组成与达成平衡的途径无关, 在条件一定时, 平衡的组成不随时间而变化。平衡状态就是可逆反应所能达到的最大限度。平衡组成取决于开始时的系统组成。2、对可逆反应lzZaqyYgxXscCaqbBgaA来说 , 其标准平衡常数bayxcBcpApcYcpxpK3、两个或多个化学计量式相加( 或相减 ) 后得到的化学计量式的标准平衡常数等于原各个化学计量式的化学平衡常数的积( 或商 ), 这称为多重平衡原理。第二节 : 标准平衡常数的应用精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载

16、 名师归纳 - - - - - - - - - -第 4 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结1、反应进度也常用平衡转化率来表示。反应物A的平衡转化率A表达式为AnAnAnAeq002、J 表示反应商。若JK, 则反应逆向进行。第三节 : 化学平衡的移动1、浓度对化学平衡的影响: 浓度虽然可以使化学平衡发生移动, 但并不能改变化学平衡常数的数值 , 因为在一定温度下,K值一定。 当反应物浓度增加或产物浓度减少时, 平衡正向移动 ; 当反应物浓度减少或产物浓度增加时, 平衡逆向移动。2、 压力对化学平衡的影响: 综合考虑各反应物与产物分压就是否改变及反

17、应前后气体分子数就是否改变。3、温度对化学平衡都影响: 温度变化引起标准平衡常数的改变, 从而使化学平衡移动。温度对标准平衡常数的影响用vant Hoff方程描述。211211TTRHKKmr第四节 : 自发变化与熵1、自发变化的基本特征: 在没有外界作用或干扰的情况下, 系统自身发生的变化称为自发变化。有的自发变化开始时需要引发, 一旦开始 , 自发变化将一直进行达到平衡,或者说自发变化的最大限度就是系统的平衡状态。自发变化不受时间约束, 与反应速率无关。自发变化必然有一定的方向性, 其逆过程就是非自发变化。两者都不能违反能量守恒定律 。非自发变化与自发变化都就是可能进行的。但就是只有自发变

18、化能自动发生, 而非自发变化必须借助一定方式的外部作用才能发生。没有外部作用非自发变化将不能继续进行。2、在反应过程中, 系统有趋向于最低能量状态的倾向, 常称其为能量最低原理。相变化也具有这种倾向。3、 系统有趋向于最大混乱度的倾向, 系统混乱度的增加有利于反应的自发进行。4、 纯物质完整有序晶体在0K时熵值为零 ;015.298,KaqHSm、5、 熵与物质聚集状态有关。同一种物质气态熵值最大, 液态次之 , 固态熵值最小。有相似分子结构且相对分子质量又相近的物质, 其mS值相近。分子结构相近而相对分子质量不同的物质, 其标准摩尔熵值随分子质量增大而增大。物质的相对分子质量相近时, 分子构

19、型越复杂, 其标准摩尔熵值越大。6、反应的标准摩尔熵变等于各生成物的标准摩尔熵值之与减去各反应物的标准摩尔熵值之与7、在任何自发过程中, 系统与环境的熵变化总与就是增加的。即: 0huanjingxitongzongSSS0zongS自发变化0zongS非自发变化0zongS平衡状态8、THShuanjing第五节 :Gibbs 函数1、 Gibbs 函数被定义为 :TSHG,G被称为 Gibbs 自由能。2、 在不做体积功与定温定压条件下, 在任何自发变化中系统的Gibbs 函数就是减少的, 由STHG得精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名

20、师归纳 - - - - - - - - - -第 5 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结当H0时反应能正向进行。当H0,S0 时反应在高温下能正向进行。当H0,S0,S0 时反应不能正向进行。3、 当0,GSTH时的T在吸热熵增反应中就是反应能正向进行的最低温度; 在放热熵减反应中就是反应能正向进行的最高温度。因此这个温度就就是反应就是否能够正向进行的转变温度。4、 物质 B的标准摩尔生成Gibbs 函数mfG(B, 相态 ,T) 就是指在温度T 下由参考状态单质生成物质 B(且1B时) 的标准摩尔Gibbs 函数变。5、mfG401molKJ时反

21、应大多逆向进行 ;-401molKJmfG401molKJ时要用mrG来判断反应方向。6、 Vant Hoff方程 : aRTSRTTHTKmrmr212111298TTRKHTKTKmr第五章 : 酸碱平衡第一节 : 酸碱质子理论1、酸碱质子理论: 凡就是能释放出质子的任何含氢原子的分子或离子都就是酸; 任何能与质子结合的分子或离子都就是碱。简言之酸就是质子给予体, 碱就是质子接受体。2、质子理论强调酸与碱之间的相互依赖关系。酸给出质子后生成相应的碱, 而碱结合质子后生成相应的酸。 酸与碱之间的这种依赖关系称为共轭关系, 相应的一对酸与碱称为共轭酸碱对。酸给出质子后生成的碱为这种酸的共轭碱,

22、 碱得到质子后所生成的酸称为这种碱的共轭酸。3、 酸碱解离反应就是质子转移的反应。在水溶液中酸碱的电离时质子转移反应。盐类水解反应实际上也就是离子酸碱的质子转移反应。4、 既能给出质子又能接受质子的物质称为两性物质。5、 酸碱的强度首先取决于其本身的性质, 其次与溶剂的性质等有关。酸与碱的强度就是指酸给出质子与碱接受质子能力的强弱。给出质子能力强的酸就是强酸,接受质子能力强的碱就是强碱 ; 反之 , 就就是弱酸与弱碱。6、 溶剂的碱性越强溶质表现出来的酸性就越强, 溶剂的酸性越强溶质表现出来的碱性就越强。第二节 : 水的电离平衡与溶液的PH 1、 对反应OHcHcKaqOHaqHlOHw,2,

23、wK被称为水的离子积常数。 25时 ,14100 .1wK。第三节 : 弱酸、弱碱解离平衡1、酸的水溶液中存在质子转移反应:aqAaqOHlOHaqHA32, 其标准平衡常数cHAccAccOHcHAKKa3简写为HAcAcOHcHAKa3,HAKa称为弱酸HA的解离常数 , 弱酸解离常数的数值表明了酸的相对强弱。解离常数越大酸性越强, 给出质子能力越强。aK值受温度影响但变化不大。2、在一元弱碱的水溶液中存在反精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 6 页，共 31 页 - - - - - -

24、- - - - 大学无机化学知识点总结应:aqOHaqBHlOHaqB2,BcOHcBHcBKb,BKb称为一元弱碱B的解离常数。3、 解离度的定义为解离的分子数与总分子数的比值, 即%1000HAcHAc, 解离度越大aK越大 ,PH 越小。解离度与解离常数关系为cHAKa。对碱同样适用。第四节 : 缓冲溶液1、 同离子效应 : 在弱酸或弱碱的溶液中, 加入与这种酸或碱含相同离子的易溶强电解质, 使酸或碱的解离度降低。2、 缓冲溶液 :具有能够保持PH相对稳定性能的溶液( 也就就是不因加入少量强酸或强碱而显著改变 PH的溶液。缓冲溶液通常由弱酸与她的共轭碱组成。缓冲溶液PH计算公式:HApK

25、PHaHAcAc,ApKpHb00.14HAcAc第五节 : 酸碱指示剂1、 当溶液中1HInpKpHa即10IncHInc时 , 溶液呈现出HIn的颜色 ;当1HInpKpHa即101IncHInc时, 溶液呈现In的颜色 ; 当HInpKpHa即1IncHInc时, 溶液呈现两者的混合颜色。2、 指示剂的变色范围就是1HInpKa, 但就是由于人的视觉对不同颜色的敏感度的差异实际变色范围常常小于两个pH单位。第六节 : 酸碱电子理论1、 酸就是任意可以接受电子对的分子或离子; 酸就是电子对的接受体,必须具有可以接受电子对的空轨道。 碱则就是可以给出电子对的分子或离子; 碱就是电子的给予体,

26、必须具有未共享的孤对电子。酸碱之间以共价键相结合, 并不发生电子对转移。第七节 : 配位化合物2、 在配合物中Lewis 酸被称为形成体( 或中心离子 ),Lewis碱被称为配体。 配合物的定义就是形成体与一定数目的配体以配位键按一定的空间构型结合形成离子或分子。这些离子或分子被称为配位个体。形成体通常就是金属离子或原子, 也有少数就是非金属元素(B,P,H) 。通常作为配体的就是非金属的阴离子或分子。4、 在配体中 ,与形成体成键的原子叫做配位原子; 配位原子具有孤对电子。常见的配位原子有 F,Cl,Br,I,S,N,C等。配体中只有一个配位原子的称为单齿配体, 有两个或两个以上配位原子的称

27、为多齿配体。在配位个体中, 与形成体成键的配位原子个数叫作配位数。常见多齿配体有:精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 7 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结5、 配合物的化学式: 配合物的化学式中首先应先列出配位个体中形成体的元素符号, 在列出阴离子与中性分子配体, 将整个配离子或分子的化学式括在方括号中。6、 配合物的命名 : 命名时 , 不同配体之间用隔开。在最后一个配体名称后缀以“合”字。含配阴离子的配合物的命名遵照无机盐命名原则。例如443

28、SONHCu为硫酸四氨合铜463ClNHPt为氯化六氨合铂。含配阴离子的配合物, 内外层间缀以“酸”字。例如64CNFeK为六氰合铁酸钾配体的次序 : 含有多种无机配体时, 通常先列出阴离子名称, 后列出中性粒子名称。例如33NHPtClK为三氯氨合铂酸钾配体同就是中性分子或同就是阴离子时, 按配位原子元素符号的英文字母顺序排列, 例如3253ClOHNHCo氯化五氨水合钴。若配位原子相同, 将含原子数较少的配体排在前面, 较多原子数的配体排在后面; 若配位原子相同且配体中含有的与子数目也相同, 则按结构中与配位原子相连的非配位原子元素符号的英文字母顺序排列。例如2322NHNOPtNH为氨基

29、硝基二氨合铂配体中既有无机配体又有有机配体, 则无机配体排在前面有机配体排在后面。例如423HCPtClK为三氯乙烯合铂酸钾。7、 简单配合物 : 配合物分子或离子只有一个中心离子, 每个配体只有一个配位原子与中心离子成键。螯合物 : 在螯合物分子或离子中, 其配体为多齿配体, 配体与中心离子成键, 形成环状结构。多核配合物 : 多核配合物分子或离子含有两个或两个以上的中心离子, 中心离子间常以配体相连。羰合物 : 某些 d 区元素以 CO为配体形成的配合物称为羰合物。烯烃配合物 : 某些 d 区元素以不饱与烃为配体形成的配合物称为烯烃配合物。第八节 : 配位反应与配位平衡1、2323323;

30、2NHAgcNHcAgcKaqNHaqAgaqNHAgd,dK就是配合物的解离常数 , 又称为配合物的解离常数或不稳定常数。dK越大 , 配合物越不稳定。2、fKaqNHAgaqNHaqAg;22332323NHcAgcNHAgc,fK就是配合物生成常数 , 又称为稳定常数或累积稳定常数。3、一般来说配合物的逐级稳定常数随着配位数的增加而减少。4、以 N,O,F 等电负性大 ( 吸引电子能力强), 半径小 , 难被氧化 ( 不易失去电子), 不易变形 ( 难被极化 ) 的原子为配位原子的碱成为硬碱。反之则为软碱, 介于二者之间的为交界碱。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - -

31、- - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 8 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结5、 硬酸多就是电荷数较多, 半径较小 , 外层电子被原子核束缚得较紧而不易变形( 极化率较小 )的阳离子。反之则为软酸, 介于两者之间的为交界酸。6、常见的酸与碱分类如下: 7、软硬酸碱原则: 软亲软 , 硬亲硬第六章 : 沉淀溶解平衡第一节 : 溶解度与溶度积1、溶解度 : 在一定温度下 , 达到溶解平衡时, 一定量溶剂中含有的溶质质量。2、常见无机化合物溶解性: 常见无机酸就是可溶的, 硅酸就是难溶的; 氨、IA族氢氧化物

32、,2OHBa就是可溶的 ;22,OHCaOHSr就是微溶的 ; 其余元素的氢氧化物都就是难溶的。几乎所有的硝酸盐都就是可溶的;3BaNO就是微溶的。大多数醋酸盐就是可溶的;2AcBe就是难溶的。大多数氯化物就是可溶的;2PbCl就是微溶的 ;22,ClHgAgCl就是难溶的。大多数溴 化 物,碘 化物就 是可溶的 ;22,HgBrPbBr就是微溶的;222222,HgIPbIIHgAgIBrHgAgBr就是难溶的。大多数硫酸盐就 是可溶的;4424,HgSOSOAgCaSO就是微溶的;4SrSO,4BaSO,4PbSO就是难溶的。大多数硫化物就是难溶的, 第一主族 , 第二主族金属硫化物与SN

33、H24就是可溶的。多数碳酸盐 , 磷酸盐 , 亚硫酸盐就是难溶的; 第一主族 (Li除外 )与铵离子的这些盐就是可溶的。多数氟化物就是难溶的; 第一主族 (Li除外 ) 金属氟化物,24,BeFAgFFNH就是可溶的;222,PbFBaFSrF就是微溶的。几乎所有的氯酸盐, 高氯酸盐都就是可溶的;4KClO就是微溶的 ; 硬酸软酸交界酸酸334444333333332,CHAlBFSnZrTiSiAsFeCoLaInGaScAlMnSrCaMgBeKNaLiH,2232222BrIHgCHHgPtPdCdHgTlAuAgCu金属原子35623333222222,GaHHCNOSOCHBBiSb

34、SnPbZnCuNiCoFe硬碱软碱交界碱碱422323423243432,HNRNHNHORROHNOClOCOClSOPOCOOCHFOHOHRHHCHCCOCNOSSCNISRS,66422322222323256,NSONOBrNNHHC精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 9 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结几乎所有的钠盐,钾盐均就是可溶的 ;62222326,93,NOCoNaKOHAcUOAcZnNaAcOHSbNa?就 是 难溶的。

35、2、 对 于 一 般 沉 淀 反 应 来 说 :aqmBaqnAsBAnmmn, 溶 度 积 的 通 式 就 是mnnmmnspBcAcBAK3、 难溶电解质的溶度积常数的数值在稀释溶液中不受其她离子存在的影响, 只取决于温度。温度升高 , 多数难溶化合物的溶度积增大。第二节 : 沉淀的生成与溶解1、 同离子效应 : 在难溶电解质的饱与溶液中, 加入含有相同离子的强电解质时, 难溶电解质的溶解度将降低。同离子效应使难溶电解质的溶解度降低。2、 盐效应使难溶电解质溶解度增大。一般来说 ,若难溶电解质的溶度积很小时, 盐效应的影响很小 , 可忽略不计 ; 若难溶电解质的溶度积较大, 溶液中各种离子

36、的总浓度也较大时,就应考虑盐效应的影响。3、 金属硫化物的溶解平衡: 23222223;22OHcSHcMcKlOHaqSHaqMaqOHsMSspa, spaK称为在酸中的溶度积常数。4、 某些难容硫化物的溶度积常数: 第七章 : 氧化还原反应电化学基础第一节 : 氧化还原反应基本概念1、 有电子得失或转移的反应称为氧化还原反应。2、 表示元素氧化态的数值称为氧化数又称氧化值。在单质中元素氧化值为零。在单原子离子中, 元素氧化值等于离子所带电荷数。在大多数化合物中, 氢的氧化值为 +1, 只有在金属氢化物中, 氢的氧化值为-1。通常在化合物中氧的氧化值为-2, 但就是在22222,BaOON

37、aOH等过氧化物中养的氧化值为 -1, 在氧的氟化物中, 如222,FOOF中氧的氧化值为+2,+1 。在所有氟化物中氟的氧化值为-1 。碱金属与碱土金属在化合物中氧化值分别为+1 与+2。在中性分子中, 各元素氧化值代数与为零。在多原子离子中,各元素氧化数代数与等于离子所带电荷数。第二节 : 电化学电池1、 电池图示 : 将发生氧化反应的负极写在左边, 发生还原反应的正极写在右边; 并按顺序用化学式从左到右依次排列各个相的物质组成与状态; 用单垂线“”表示相与相间的界面, 用双折线“”表示盐桥。2、 Faraday 定律 : 在电化学电池中, 两极所产生或消耗的物质的物质的量与通过电池的电荷

38、量成正比。当给定的电荷量通过电池时, 电极上所产生或消耗的物质的物质的量正比于物质的摩尔质量被对应于半反应每摩尔物质每摩尔物质所转移的电子数除的商。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 10 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结对于半反应sBzeaqBz, 根据 Faraday 定律 , 第一 :电极上沉淀出或消耗掉的Bm正比于通过电池的电荷量Q。 Q越大Bm越大。第二 : 当通过电池的电荷量Q一定时,Bm正比于zBM,BM为B物质的摩尔质量。3、 F

39、araday常量表示一摩尔电子所带的电荷量,141231910648531.910022137.6106021773.1molCmolCF,F 被称为 Faraday 常量4、 当原电池放电时, 两极间的电势差将比该电池的最大电压要小。这就是因为驱动电流通过电池需要消耗能量或者称其为要做功, 产生电流时 , 电池电压的降低正反映了电池内所消耗的这种能量; 而且电流越大 , 电压降低越多。 因此 , 只有电池中没有电流通过时, 电池才具有最大电压又称其为开路电压。当通过原电池的电流趋近于零时, 两电极间的最大电势差被称为原电池的电动势, 用MFE表示。5、 当电池中各物质均处于标准状态时, 测定

40、的电动势被称为标准电动势, 用MFE表示。6、 可逆电池必须具备以下条件。第一 : 电极必须就是可逆的, 即当相反方向的电流通过电极就是 , 电极反应必然逆向进行; 电流停止 , 反应也停止。 第二 : 要求通过电极的电流无限小,电极反应在接近于电化学平衡的条件下进行。7、 电池反应的标准摩尔Gibbs 函数变MFmrzFEG。第三节 : 电极电势1、 原电池的电动势就是构成原电池的两个电极间的最大电势差, 即正极电势E减去负极电势E等于电池的电动势:EEEMF。2、 电极电势的绝对值无法确定, 常选取标准氢电极( 简写为 SHE)作为比较的基准, 称其为参比电极。参比电极中最常用的就是甘汞电

41、极。3、 各电对的标准电极电势就是以标准氢电极为参比电极并与各标准电极组成原电池时测得的电动势。使待测半电池中各物质均处于标准状态下, 将其与标准氢电极相连组成原电池 , 以电压表测定该电池的电动势并确定其正极与负极, 进而可推算出待测半电池的标准电极电势。4、 电极电势高的电对为正极, 电极电势低的电对为负极。两电极的标准电极电势之差等于原电池的标准电极电势。即EEEMF、5、zVKEKE0257.0298298yangchuanc, zVOOKEKE592.298298yangchuanc。6、 如果电对的氧化型生成难溶化合物( 配合物 ), 则电极电势变小; 若还原型生成难溶化合物( 配

42、合物 ), 则电极电势变大; 当还原型与氧化型同时生成难溶化合物( 配合物 ), 若spK(fK)( 氧化型 )spK(fK)( 还原型 ), 则电极电势变小, 反之则变大。第四节 : 电极电势的应用1、 某电对的E越大 , 其氧化型的得电子能力( 氧化性 ) 越强 , 还原型失电子能力( 还原性 ) 越弱; 反之电对的E越小 , 其氧化型的得电子能力( 氧化性 ) 越弱 , 还原型失电子能力( 还原性) 越强。2、MFmrzFEG, VzEKMF0592.0, VzEKMF0257.03、 元素电势图 : 当某种元素形成三种或三种以上氧化值的氧化物时, 这些物种可以组成多种不同的电对 , 各

43、电对的标准电极电势可用图的形式表示出来, 这种图叫做元素电势图。画元素电势图, 可以按元素氧化值由高到低的顺序, 把各氧化物的化学式从左到右写出来, 各不同氧化物之间用直线连接起来, 在直线上表明不同氧化值物种所组成的电对的标准电极电势。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 11 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结4、 歧化反应发生的一般规则:CBARELE, 若LE孤对电子对成键电子对 成键电子对成键电子对精品资料 - - - 欢迎下载 - - -

44、 - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 25 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结多重键的存在虽然不能改变分子的几何形状, 但对键角有一定影响, 排斥作用随多重键键型不同而有所差异:叁键 双键 单键。2、 分子几何构型预测: 确定中心原子价层电子对数。中心原子A的价层电子对数VPN可以用下式计算: VPN=21中心原子A的价电子数 +X提供的价电子数离子电荷数 (负加正减 );式中中心原子A的价电子数等于中心原子A所在的族数 ,VSEPR理论讨论的共价分子主要针对主族化合物 , 它们分别属于28

45、 主族 , 它们作为中心原子提供的价电子数分别为28(He 除外 ) 。作为配位原子X的元素通常就是氢,卤素 ,氧与硫。计算配位原子X提供的价电子数时 ,氢与卤素记为1,氧与硫原子当做不提供共用电子处理,故价电子数记为0。确定中心原子的孤对电子数n, 用以下公式计算: n=21(中心原子A的价电子数 -A与配位原子X成键用去的价电子数之与)然后根据上表确定价层电子对排布方式。注:若0n,分子几何构型与价层电子对的空间构型不同。3、 杂化轨道数 (a) 等于参与杂化但未成键的孤对电子数(b) 与端极原子数 (c) 之与 , 即 a=b+c;参与杂化但未成键的孤对电子数(b) 等于中心原子价电子数

46、(E) 与离子电荷数(q) 【负加正减】之与与成键电子数(V) 之差的一半 , 即2qVEb第五节 : 分子轨道理论1、 分子轨道理论要点: 分子轨道理论认为, 在分子中的电子不局限在某个原子轨道上运动, 而就是在分子轨道上运动。分子轨道可以由组成分子的原子的原子轨道线性组合而成。例如, 两个原子轨道a与b线性组合成两个分子轨道1与2。babaCCCC212211,。式中1C与2C就是常数。组合成的分子轨道与组合前的原子轨道数目相等, 但轨道能量不同。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 26

47、页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结1就是能量低于原子轨道的成键分子轨道, 就是原子轨道同号重叠( 波函数相加 ) 形成的, 电子出现在核间区域的概率密度大, 对两个核产生强烈的吸引作用, 形成的键强度大。2就是能量高于原子轨道的反键分子轨道, 就是原子轨道异号重叠( 波函数相减 )形成的。两核之间形成节面, 即电子在两核之间出现的概率密度小, 对成键不利。反键原子轨道在两核间有节面, 而成键原子轨道则没有。根据原子轨道组合方式不同, 可将分子轨道分为轨道与轨道s 轨道与 s 轨道线性组合两个原子的s 轨道线性组合成成键分子轨道s与反键原子轨道*s。

48、p 轨道与 p 轨道线性组合有两种方式 , 一就是“头碰头”, 二就是“肩并肩”。两个原子的xp轨道沿 x 轴以“头碰头” 方式重叠时 , 产生一个成键分子轨道xp与一个反键分子轨道*xp。同时两个原子的两个yp轨道以及两个zp轨道之间以“肩并肩”的方式发生重叠, 分别形成成键分子轨道zypp,以及反键分子轨道*,zypp。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 27 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结原子轨道的线性组合要遵循能量相近原则, 对称性匹配

49、原则与轨道最大重叠原则。能量相近原则只有能量相近的原子轨道才能有效地组合成分子轨道。此原则对于选择不同类型的原子轨道之间的组合对象尤为重要。对称性匹配原则只有对称性相同的原子轨道才能组合成分子轨道。以x 轴为键轴,xxxpppsss,等组成的分子轨道绕键轴旋转, 各轨道形状与符号不变, 这种分子轨道称为轨道。zzyypppp,等原子轨道组成的分子轨道绕键轴旋转,轨道的符号发生改变, 这种分子轨道称为轨道。轨道最大重叠原则在满足能量相近原则,对称性匹配原则的前提下, 原子轨道重叠程度越大 , 形成的共价键越稳定。电子在分子轨道中填充的原则, 亦遵循能量最低原则,Pauli不相容原理及Hund 规

50、则。2、 分子轨道能级图及其应用同核双原子分子轨道能级图。第二周期同核双原子分子轨道能级图有两种情况。图9-23(a) 适用于2O与2F分子 , 图 9-23(b) 适合N及N以前的元素组成的双原子分子。在分子轨道理论中, 分子中全部电子属于分子所有, 电子进入成键分子轨道就是系统精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 28 页，共 31 页 - - - - - - - - - - 大学无机化学知识点总结能量降低 , 对成键有贡献, 电子进入反键分子轨道使系统能量升高, 对成键起削弱或抵消作用。