2022年中药化学试题.pdf
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1、学习资料收集于网络,仅供参考学习资料天然药物化学试题( 1)一、指出下列各物质的成分类别(每题 1 分,共 10 分)1、纤维素2、酶3、淀粉4、桔霉素5、咖啡酸6、芦丁7、紫杉醇8、齐墩果酸9、乌头碱10、单糖二、名词解释 (每题 2 分,共 20 分)1、天然药物化学2、异戊二烯法则3、单体4、有效成分5、HR-MS 6、液滴逆流分配法7、UV 8、盐析9、透析10、萃取法三、判断题(正确的在括号内划“” ,错的划“ X” 每题 1 分,共 10 分)()113C-NMR全氢去偶谱中,化合物分子中有几个碳就出现几个峰。()2多羟基化合物与硼酸络合后,原来中性的可以变成酸性,因此可进行酸碱中
2、和滴定。()3D-甘露糖苷,可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。()4反相柱层析分离皂苷,以甲醇水为洗脱剂时,甲醇的比例增大,洗脱能力增强。()5蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。()6挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来,具有香味液体的总称。()7卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合,多有毒性。()8判断一个化合物的纯度,一般可采用检查有无均匀一致的晶形,有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统,在TLC或 PC上样品呈现单一斑点时,即可确认为单一化合物。()9有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。()10三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂
3、苷稳定。四选择题 (将正确答案的代号填在题中的括号内,每小题1 分,共 10 分)1.糖的端基碳原子的化学位移一般为() 。A ppm160 2.紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是() 。A黄酮苷B 酚性生物碱C萜类D 7-羟基香豆素3.除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用() 。A沉淀法B 透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法4.中药的水提液中有效成分是亲水性物质,应选用的萃取溶剂是() 。A丙酮B 乙醇C正丁醇D氯仿5.黄酮类化合物中酸性最强的是()黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6.植物体内形成萜类成分的真正前体是() ,它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。A.三
4、磷酸腺苷B.焦磷酸香叶酯C.焦磷酸异戊烯酯D.焦磷酸金合欢酯7.将穿心莲内酯制备成衍生物,是为了提高疗效同时也解决了() 。A.增加在油中的溶解度B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醚中的溶解度8.在萜类化合物结构为饱和内酯环中,随着内酯环碳原子数的减少,环的张力增大,IR光谱中吸收波长() 。A.向高波数移动B.向低波数移动C.不发生改变D.增加吸收强度9.挥发油的()往往是是其品质优劣的重要标志。A.色泽B.气味C.比重D.酸价和酯价10.区别甾体皂苷元 C25位构型,可根据 IR光谱中的()作为依据。A.A带B带B.B带C带C.C带D带D.D带A带五、指出下列化合物
5、结构类型的一、二级分类:(每小题 2 分,共 10 分)1. 2. OOHHOMeOGlcOMeGlcOOMeMeOOOOHOOHO精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 2 页,共 39 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集于网络,仅供参考学习资料3. 4. 5. 六、用化学方法区别下列各组化合物: (每小题 2 分,共 10 分)1. OHOHOOOOHCH3OOHOOCH3OABC2 OOOCH2OHNMeCOOMeOOCC6H5OOOHOglcOOOglcOHOHOgl
6、cA B C精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 3 页,共 39 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集于网络,仅供参考学习资料3. OOOHHOOHOOOHHOOHOHOOOHHOOHABC5. 七、分析比较:(每个括号 1 分,共 20 分)1.比较下列化合物的酸性强弱: () ( ) ( ) ( ). 并比较在硅胶板上展开后Rf值的大小顺序:() ( ) ( ) ( ). OOOHOHOHOOOHOHCOOHOOOHOHCH3OOOHOHCH2OHABCD2. 用聚酰胺
7、柱层析分离下列化合物,以不同浓度的乙醇-水进行梯度,流出柱外的顺序是( )( )( )( ). CBAOOHOOHOOglcOO4.NOOOMeOMeNMeOOHOMeOMeNOMeOMeMeOCl-+A B C精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 4 页,共 39 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集于网络,仅供参考学习资料OOR2OOHOHOR1A. R1=R2=H B. R1=H, R2=Rham C. R1=Glc, R2=H D. R1=Glc, R2=Rham 3
8、.比较下列化合物的碱性强弱:碱性强弱:( ) ( ) ( ) NOOCH3OHNOOCH3ON+(CH3)3OH-CH3OCH3OABC4.用硝酸银处理的硅胶进行柱层析,氯仿为流动相进行分离下列化合物时,其流出柱外的先后顺序为: ( ) ( ) ( ) ( )( )。八、提取分离:(每小题 5 分,共 10 分)1某中药中含有下列四种蒽醌,请用PH梯度萃取法设计分离流程。OOOHOHCOOHA OOOHOCH3CH3OHB OOOHOCH3CH3OCH3C OOOHOHCH3D OHOHA B C DE精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归
9、纳 - - - - - - - - - -第 5 页,共 39 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集于网络,仅供参考学习资料2.挥发油( A) 、多糖( B) 、皂苷( C ) 、芦丁( D) 、槲皮素( E) ,若采用下列流程进行分离,试将各成分填入适宜的括号内。药材粗粉水蒸汽蒸馏蒸馏液水煎液药渣()浓缩加 4 倍量乙醇,过滤沉淀滤液()回收乙醇,通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱水洗液稀醇洗脱液较浓醇洗脱液水饱和的( ) ( ) n-BuOH萃取水层正丁醇层 ( ) 九、结构鉴定:1有一黄色针状结晶, mp285-6(Me2CO) ,FeCl3反应( +) ,HCl
10、-Mg反应( +) ,Molish 反应() ,ZrOCl2反应黄色,加枸橼酸黄色消退,SrCl2反应() 。EI-MS给出分子量为 284。其光谱数据如下,试推出该化合物的结构(简要写出推导过程) ,并将1H-NMR信号归属。UV max nm:MeOH, 266.6, 271.0, 328.2 ;+MeONa, 267.0(sh), 276.0, 365.0 ;+NaOAc, 267.0(sh), 275.8, 293.8, 362.6 ;+NaOAc/H3BO3, 266.6, 271.6, 331.0 ;精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下
11、载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 6 页,共 39 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集于网络,仅供参考学习资料+AlCl3, 266.6, 276.0, 302.0, 340.0 ;+AlCl3/HCl, 266.6, 276.2, 301.6, 337.8. 1H-NMR (DMSO- d6) ppm:12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d, J = 8.8Hz), 6.86(1H, s), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(
12、1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s). 2.化合物 A,mp:250252,白色粉状结晶, Liebermann-Burchard反应紫红色,IR Vmax(KBr) cm-1:3400(-OH),1640(C=C( )( )( ). ( 2) 用 硅 胶 柱 层 析 , 以 不 同 浓 度 的 氯 仿 - 甲醇 进 行 梯 度 洗 脱 , 流 出 柱 外 的 顺 序 是( )( )( )( ). OOHOOHOHOHOOHOOHOHOHOHOOHOOHOHOGlcOOHOOHOHOGlcRhaABCD2.下列糖苷进行酸水解,水解易难顺序为:( )( )( )( ) O
13、OOOOHOMeOOHOOOOOHOHA B CNMeOMeOMeOMeOMeNOMeOOOO A B精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 12 页,共 39 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集于网络,仅供参考学习资料OCOOHOROCH2OHOROORMeABCOORCH2OHD3.完成下列反应并写出反应产物:NMeOMeOOMeOMeMeHofmanndegradation( ) + ( ) + ( )4.比较下列化合物的碱性强弱:CBANNNNOOMeMeMeNCH3
14、OHOCOCHCH2OHNOCH3H3COOCN碱性强弱: ( ) ( ) ( ) 5.比较下列化合物的沸点:( ) ( ) ( ) ( )。OCH2OHOHOCC2H5OABCD七、提取分离:(每小题 5 分,共 10 分)1某中药中含有下列五种醌类化合物AE ,按照下列流程图提取分离,试将每种成分可能出现的部位填入括号中。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 13 页,共 39 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集于网络,仅供参考学习资料中药材粉碎,水蒸气蒸馏蒸馏液残渣(
15、)CHCl3提取CHCl3液残渣5%NaHCO3萃取风干 95%EtOH提取经 SephadexLH-20 NaHCO3液CHCl3液70%MeOH 洗脱酸化5%Na2CO3萃取分段收集黄色沉淀先出柱后出柱()Na2CO3液CHCl3液()()()OOH3CA OOOHOHOHH3CB OOOHOHCOOHC OOOHOGLcOHH3CD OOOHOGl c_GlcCOOH6 1E 精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 14 页,共 39 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集
16、于网络,仅供参考学习资料2.某中药总生物碱中含有季铵碱(A) 、酚性叔胺碱( B) 、非酚性叔胺碱( C)及水溶性杂质( D)和脂溶性杂质( E) ,现有下列分离流程,试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水液NH4+调至 PH9-10,CHCl3萃取碱水层CHCl3层酸化;雷氏铵盐1%NaOH 水液沉淀碱水层CHCl3层()经分解NH4Cl 处理1%HCl萃取()CHCl3提取CHCl3层酸水层CHCl3层()()()八、结构鉴定:(每小题 5 分,共 10 分)1有一黄色结晶(I) ,盐酸镁粉反应显红色,Molish 反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反应呈黄色,但加
17、入枸橼酸后黄色褪去。IR max (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 11001000, 840. (I)的 UV nm 如下: MeOH 252 267 (sh) 346 NaOMe 261 399 AlCl3272 426 AlCl3/HCl 260 274 357 385 NaOAc 254 400 NaOAc/H3BO3256 378 (I)的1H-NMR (DMSO-d6, TMS) ppm: 7.41(1H, d, J=8Hz), 6.92(1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 6.70(1H, d, J=3Hz),
18、6.62(1H, d, J=2Hz), 6.43(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d, J=7Hz), 其余略。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 15 页,共 39 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集于网络,仅供参考学习资料(I)酸水解后检出D-葡萄糖和苷元,苷元的分子式为C15H10O6。FAB-MS 示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列各问:(1)该化合物为根据(2)是否有 3-羟基根据(3)苷键构型为根据(4)是否有邻二羟基
19、根据(5)写出( I)的结构式,并在结构上注明氢谱质子信号的归属。2.某化合物S 为白色粉末, Liebermann-Burchard 反应阳性, Molish 反应阳性。其分子式为C42H66O14。酸水解检出甙元为齐墩果酸。糖为葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc (1:1)。碱水解检出葡萄糖。化合物S的13C-NMR 化学位移值如下:化合物 S甙元的13C-NMR 数据化合物 S糖部分13C-NMR 化学位移值碳位齐墩果酸化合物 S GlaUA 1 38.3 39.8 107.2 2 28.0 27.0 74.4 3 78.1 91.2 78.3 4 39.7 40.4 75.8 5 55
20、.9 56.9 77.4 6 18.7 19.5 172.4 7 33.3 34.2 Glc 8 40.1 40.8 97.4 9 48.2 49.0 74.2 10 37.1 37.9 78.8 11 23.6 24.3 71.1 12 123.0 124.1 79.5 13 144.3 145.2 62.8 14 42.3 43.2 精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 16 页,共 39 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集于网络,仅供参考学习资料15 28.4 29.
21、3 16 23.9 24.7 17 47.2 48.4 18 41.9 42.8 19 46.4 47.4 20 30.9 31.8 21 34.2 35.0 22 32.7 33.5 23 28.3 29.2 24 17.2 18.0 25 15.7 16.6 26 17.7 18.5 27 26.3 27.0 28 180.1 178.8 29 33.3 34.3 30 23.8 24.7 (1) (2) (3) 写出该化合物完整结构式精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 17 页,共 39
22、 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集于网络,仅供参考学习资料天然药物化学试题( 3)一、填空题(每空0.5 分,共 18 分)1. 不经加热进行的提取方法有_和_;利用加热进行提取的方法有_和_,在用水作溶剂时常利用 _,用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用 _。2. 硅胶吸附层析适于分离_成分,极性大的化合物Rf_;极性小的化合物Rf_。3 利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用_ 。4. 测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指_、_、_和_。5. 从植物中提取苷类成分时 , 首先应注意的问题是 _ 。6. 苷类根据是生物体内原存的, 还是次生的分为 _和_;根据
23、连接单糖基的个数分为 _、_等; 根据苷键原子的不同分为_、_、_和_,其中 _ 为最常见。7. 利用1HNMR谱中糖的端基质子的_ _判断苷键的构型是目前常因用方法。8. 苦杏仁酶只能水解_葡萄糖苷,纤维素酶只能水解_葡萄糖苷;麦芽糖酶只能水解_ 葡萄糖苷。 9. 按苷键原子的不同,酸水解的易难顺序为: _ _ _ _ 。10. 总苷提取物可依次用极性由_到_的溶剂提取分离。11. Smith 降解水解法可用于研究难以水解的苷类和多糖,通过此法进行苷键裂解,可获得 _从得到的 _可以获知糖的类型。 12. 苷化位移使糖的端基碳向 _ 移动。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - -
24、- - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 18 页,共 39 页 - - - - - - - - - - 学习资料收集于网络,仅供参考学习资料二、选择题(每题1 分,共 15 分)1. 高压液相层析分离效果好的主要原因是:A. 压力高B. 吸附剂的颗粒细C. 流速快D. 有自动记录2. 人体蛋白质的组成氨基酸都是:A. L- -氨基酸B. -氨基酸C. 必需氨基酸D. D- 氨基酸3. 活性炭在下列哪一种条件下吸附性最强? A. 酸性水溶液B. 碱性水溶液C. 稀乙醇水溶液D. 近中性水溶液E. 稀丙酮水溶液4. 蛋白质等高分子化合物在水中形式:A.
25、 真溶液B. 胶体溶液C. 悬浊液D. 乳浊液5. 纸层析属于分配层析 ,固定相为:A. 纤维素B. 滤纸所含的水C. 展开剂中极性较大的溶液D. 水6. 化合物在进行薄层层析时,常碰到两边斑点Rf值大,中间 Rf值小,其原因是:A. 点样量不一B. 层析板铺得不均匀C. 边缘效应D. 层析缸底部不平整7. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析,在化合物分离过程中,先被洗脱下来的为:A. 杂质B. 小分子化合物C. 大分子化合物D. 两者同时下来8. 氧化铝适于分离哪类成分:A. 酸性成分B. 苷类C. 中性成分D. 碱性成分9. 有效成分是指A. 需要提取的成分B. 含量高的化学成分C. 具有某种生
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