2022年产万吨L赖氨酸的设计方案.docx
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1、年产 2 万吨 L- 赖氨酸生产线的工艺设计学 院 :化学与生物工程学院专业 : 生物工程班 级 :生物工程 091学生 :高荣霞学号 : 202107214指导老师 :康小虎二一二年七月十七日目录1 前言.11.1 赖氨酸的产品特性 . .41.2 赖氨酸的讨论现状62 产品开发的意义 .72.1 赖氨酸的作用及讨论的意义92.2 赖氨酸讨论中存在的问题 103 工艺流程图113.1 原料预处理.123.2 种子培育 133.3 微生物发酵 164 工艺运算 295 主要设备及流程图 3133 / 341 前言1.1 赖氨酸的产品特性赖 氨 酸 L-Lysine ) : 名 称 2 , 6-
2、 二 氨基己 酸 , 分 子式 为C6H4N2O2,相对分子质量: 146.19;纯品为白色针状结晶, 无味或稍带特别臭味,易溶于水,溶液的PH 值为 5.06.0,难溶于有机溶液,有旋光性,熔点263264C.赖氨酸难于结晶,市售商品 通常为 98%的 L- 赖氨酸盐酸盐;具有旋光性;由于游离的L- 赖氨酸极易潮解,因具有氨基酸而易发黄变质,并具有刺激性腥味,难于长期储存;因此,一般商品都是L- 赖氨酸盐酸盐;赖氨酸盐酸通常较稳固,高温下易结块,相对湿度 60%以下稳固, 60%以上就生成二水合物,与维生素 C 和维生素 K 并存就着色;碱性条件及直接在仍原糖存在加热就分解,易溶于水,水溶液
3、呈中性至微酸性,与磷酸、盐酸、氢氧化钠、离子交换树脂等一起加热,能起到外消旋作用;赖氨酸是人和动物自身不能合成的一种氨基酸,必需从外界摄取,而植物中所含的各种赖氨酸很少,被称为植物中的第一限制性氨基酸; 1960 年日本的木下祝郎等用紫外线照耀谷氨酸柞杆菌得到一株养分缺陷型变异株,从今开头了发酵法工业生产商品赖氨酸;世界上生产的主要方法有微生物发酵法、化学酶法、提取法和合成法四种;其中最重要的是化学酶法和微生物发酵法;其详细操作过程如下:1)二步发酵法 又称前体添加法) :50 岁月初开发的二步发酵法以赖氨酸的前体二氨基庚二酸为原料,借助微生物生产的酶二氨基庚二酸脱羧酶),使其脱羧后转变为赖氨
4、酸;由于二氨基庚二酸也是用发酵法生产的,所以称二步发酵法;70 岁月后,日本采纳固定化二氨基庚二酸脱羧酶或含此酶的菌体,使内消旋 2,6-二氨基庚二酸脱羧连续生产赖氨酸,改进了这一工艺;尽管这样,该工艺仍较复杂,现已被直接发酵法取代;2)直接发酵法:广泛采纳的赖氨酸生产法;常用的原料为甘蔗或甜菜制糖后的废糖蜜、淀粉水解液等廉价糖质原料;此外,醋酸、乙醇等也是可供选用的原料;直接发酵法生产赖氨酸的主要微生物有谷氨酸棒状杆菌、黄色短杆菌、乳糖发酵短杆菌的突变株等3 种;这种方法是在 50 岁月后期开发的; 70 岁月以来,由于育种技术的进展,选育出一些具有多重遗传标记的突变株,使工艺日趋成熟,赖氨
5、酸的产量也得到成倍增长;工业生产中最高产酸率已提高到每升发酵液 100 120g,提取率达到 8090%左右;3)酶法 :主要用生产尼龙原料己内酰胺时生成的大量副产物环己烯为起始原料,用化学方法合成DL- 氨基己内酰胺,然后以此作为酶反应的底物,经罗伦氏隐球酵母生产的L- 氨基己内酰胺水解酶,和从奥巴无色杆菌菌体中分别到的-氨基己内酰胺外消旋酶共同作用,转变为 L-赖氨酸;该工艺由于反应速度快,原料廉价,产酸率高,已投入工业生产;其中饲料中添加的赖氨酸有两种,即L赖氨酸和 DL 赖氨酸;因动物只能利用 L赖氨酸,故主要为 L赖氨酸产品, DL 赖氨酸产品应标明 L 赖氨酸含量保证值;作为商品的
6、饲用级赖氨酸通常是纯度为98.5以上的 L赖氨酸盐酸盐, 相当于含赖氨酸有效成分) 78.8以上,为白色一淡黄色颗粒状粉末,稍有异味, 易溶于水; 90以上的 L 赖氨酸是以糖蜜为原料发酵生产的产品;此外, 日本、美国、德国等国已利用化学合成的2氨基 己内酰胺作原料, 通过微生物酶消旋和水解生产 L赖氨酸;在此基础上进展起来的 -多聚赖氨酸,被誉为“养分型防腐剂”; -多聚赖氨酸是目前自然防腐剂中具有优良防腐性能的微生物类食品防腐剂;它是由 25 30 赖氨酸残基聚合而成,具有剧烈的抑菌才能,可以作为防腐剂用于食品的保鲜;-多聚赖氨酸抑菌谱广,在酸性和微酸性环境中对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、
7、酵母菌、霉菌均有肯定的抑菌成效, -多聚赖氨酸对其他自然防腐剂不易抑制的革兰氏阴性的大肠杆菌、沙门氏菌抑菌成效特别好,而且其对耐热性芽孢杆菌和一些病毒也有抑制作用;1.2 赖氨酸的进展情形1)国外赖氨酸生产状况目前,世界上赖氨酸的总生产才能约60万t/年,产量约 38-41万t/年;美国 ADM 公司是目前世界上最大的赖氨酸生产企业,现有生产才能15.89万t/年,占世界市场的 40%以上;日本味之素 Ajinomoto CO. 公司,现有 6套生产装置,分别建在美国、法国、中国、泰国、意大利和巴西,总生产才能9.08万t/ 年 ;日本协和发酵 Kyowa Hakko Kogyo CO.公司现
8、有 4套装置分别建在美国、墨西哥、匈牙利和日本,总才能约 6万t/ 年该公司方案将其赖氨酸生产才能扩大到10万t/年,争取将赖氨酸的市场份额增长到30%以上;为此目的,该公司一方面积极扩大其在美国、墨西哥、匈牙利以及亚洲现有赖氨酸装置的才能,另一方面方案在亚洲开创新的生产点;美国 Cargill 公司和德国 Degussa公司合作,在美国的 Blair 建成7.5万t/年的含60%赖氨酸硫酸盐)生产装置德国 BASF公司于 1998年5月将韩国 Daesong赖氨酸厂收购,将该公司原有的9万t/年的才能提高到了 12万t/年;印尼Chiel 糖业公司是韩国第一糖厂投资建设的赖氨酸生产企业,其生
9、产才能已经扩充 2万t/年-4万t/年,现已达到 8万t/年;德 Chema公司在乌克兰建成的生产装置, Degussa在斯洛伐克建设的 Fermas生产厂等, 总才能也达到 1万t/年;2)国内赖氨酸生产状况我国赖氨酸工业起步较晚, 80岁月初国内有十几家生产厂,但产能均很小,大的也不超过数百 t/年;经过 20多年的进展,通过与国外公司的合作及技术、装备的引进,某些企业的生产也初具规模;目前,我国较大的赖氨酸生产企业有5家以上,才能已达 6.5万t/年;但受国外赖氨酸进口的冲击,产量不足 4万t/年;随着国内畜牧养殖业和饲料工业的蓬勃进展,国内赖氨酸市场需求量快速增长,进口数量逐年增加,见
10、表1:表1 近几年我国赖氨酸、酯及盐出口情形年份吨)进口量吨)需求量 中最重要的也是最必需的成份,对人的中枢神经和四周神经系统都起着重要作用;人体不能自身合成L- 赖氨酸,必需从食物中吸取赖氨酸是帮忙其它养分物质被人体充分吸取和利用的关键物质,人体只有补充了足够的L- 赖氨酸才能提高食物蛋白质的吸取和利用,达到均衡养分,促进生长发育;其作用有:提高智力、促进生长、增强体质;增进食欲、改善养分不良状况; 改善失眠,提高记忆力;帮忙产生抗体、激素和酶,提高免疫力、增加血色素;帮忙钙的吸取,治疗防止骨质疏松症降低血中甘油三酯的水平,预防心脑血管疾病的产生;缺乏赖氨酸的症状包括疲惫,虚弱,恶心,呕吐,
11、头晕,没有食欲,发育迟缓,贫血等;可以在医疗专业人员建议下实行赖氨酸养分补品;赖氨酸每日的建议摄入量是儿童每磅体重10 毫克,成年人每天在 3000-9000 毫克之间; 已经证明它对一些特定疾病是有益的;已知赖氨酸的功效包括治疗单纯疱疹病毒和带状疱疹引起的唇疱疹;摄入赖氨酸可以大大缩短治愈的时间;讨论已经说明,它具有改善免疫系统,抵制单纯疱疹和带状疱疹病毒的功效;一些讨论仍说明,赖氨酸的功效仍可能包括防止骨质流失可造成骨质疏松症),由于它能够帮忙身体组织吸取钙;结合其他氨基酸可以促进骨骼活力,并通过增加女性胶原蛋白预防骨质疏松症;增加胶原蛋白可以促进骨骼和结缔组织更强大和更柔韧;赖氨酸与某些
12、非甾体抗炎药结合,能够胜利的治疗与经前综合症和月经初潮相关的偏头痛和腹部绞痛;尽管仍需要进一步的讨论获得更准确的答案,但是赖氨酸改善这些问题的可能性令讨论人员特别兴奋;讨论仍显示,赖氨酸与某些非甾体抗炎药结合,能够胜利治疗与经前综合症和月经初潮相关的偏头痛和腹部绞痛;尽管仍需要更进一步的讨论获得更准确的答案,但是赖氨酸改善这些问题的可能性令讨论人员特别兴奋;饮食缺乏赖氨酸的情形是比较罕见的;通常吃素的人发生率较高,一些运动员假如没有实行适当的饮食也会显现赖氨酸缺乏问题;蛋白质摄入量低 如豆类植物,豌豆,小扁豆等)也可能导致赖氨酸不足;已经证明这种氨基酸对一些特定疾病是有益的;已知赖 氨酸的功效
13、包括治疗单纯疱疹病毒和带状疱疹引起的唇疱疹;摄入 赖氨酸可以大大缩短治愈时间;讨论已经说明,它具有改善免疫系 统,抵制单纯疱疹和带状疱疹病毒的功效2.2 赖氨酸讨论中存在的问题我国是世界上赖氨酸用量第一大国,第十个五年方案末,我国赖氨酸年需求量将达到 20 万吨; L- 赖氨酸是玉 M 深加工的重要产品;产品的附加值高,经济效益特别显著;但我国赖氨酸生产仍存在一些问题:1)自动化程度不高;目前我国赖氨酸生产中,大部分操作是 人工完成的,因此不能对一些掌握因素如糖耗、 pH 、温度)作出快速反应;另外,一些关键的外表如耐高温的 pH 计、溶氧仪)、阀门等检测仪器水平和设备水平也有待提高;赖氨酸生
14、产是一项生物工程的高新技术,应加强对赖氨酸发酵机理的理论讨论,找动身酵中各影响因素关联式,以便于用运算机掌握生产,提高生产过程自动化程度;2 )能耗问题;国外生产 1t赖氨酸需要标准煤 8t,而我国需要15-20t,因此开发低能耗的浓缩装置特别必要;3)培育高产新品种、加强赖氨酸结晶正确条件的讨论也是当前生产中亟需解决的问题;另外,合成法和酶法都较为经济,又便于大规模生产,应加大讨论开发的力度;赖氨酸是世界上仅次于味精的其次大氨基酸,目前全球赖氨酸的生产才能近 60万t;以下各表分别列举了近几年国内外赖氨酸的生产及消费情形;表2 近几年国内赖氨酸需求量年分需求量增长量同比增长结转2000707
15、32吨2001107985吨+37253+52.6%2002133357吨+25372+23.4%2003148690吨+15333+11.4%2004182000吨+33310+22.4%20000吨2005225637吨+43637+23.9%35000吨3 工艺流程图不同原科的深层发酵工艺大同小异,主要差别在于前面的原料处理工艺,而在发酵工段的区分仅在于两个方面,即是否采纳种子培育和是否采纳补料工艺;赖氨酸生产工艺流程图:空气菌种水淀粉加压-淀粉酶液化冷却糖化酶糖化除水玉 M 浆 过滤交换柱脱铁棉花过滤糖蜜 糖化液 滤渣恢柱脱色二级种子 无机盐配料脱色液 补糖连续灭菌 消泡剂蒸发结晶发酵
16、液氨储晶等电点分别回收谷氨酸分别母液赖氨酸赖氨酸 母液干燥活性炭 中和粉碎脱色赖氨酸过滤废炭 过滤液3.1 原料的预处理目前国内外生产上采纳淀粉加工葡萄糖的液化、糖化方法主要有:双酶法、酶酸法、酸法、酸酶法等几种;与传统酸法水解淀粉相比,酶法具有特殊的优点:可在常温常压和温顺酸度下,高效地进行催化反应,简化了设备,改善了劳动条件和降低了成本;酶催化所需的活化能极低,催化效率远比无机酸高,-淀粉酶与糖化酶共同作用于淀粉,得到的葡萄糖液DE 值达 98以上;酶水解具有专一性,制得产品的纯度高;酶本身是蛋白质,无毒,对酸碱度极 为敏锐,故可简洁地采纳调剂酸碱度、转变反应温度或添加抑制剂 等方法来掌握
17、反应的进行;酶的来源广泛,很多动植物和微生物都 可作为某些酶的原料;酶可以回收,重复利用;现在生产中大多使 用此法;但是,一般的酶法制糖相对生产周期较长,糖液过滤困难;因此本生产以玉 M 淀粉乳为原料,采纳双酶法,使淀粉先经液化、糖化而转化为葡萄糖,然后再以糖类为发酵原料,日本多采纳 短杆菌诱发株为菌种,以通用的碳水化合物及其他养分素为培育基,经过发酵、过滤、中和、精制、干燥而得成品,必要时进行重结晶;3.2 种子培育假如不采纳种子培育,即直接采纳孢子悬浮液接种至发酵罐;采纳种子培育,就先将孢子接入种子罐中进行培育,然后接入发酵罐;种子培育的目的是使黄色短杆菌发芽二级种子培育基:水解糖 2.5
18、%,蜜糖 2.0%,尿素 0.35%,磷酸氢二钾 0.1.%,硫酸镁 0.06%,玉 M 浆 0.5%1.0%,泡敌 0.06%,硫酸锰 0.2mg/100ml,硫酸亚铁 0.2mg/100ml采纳种子培育工艺有以下优点:缩短了发酵罐的发酵时间,一般可缩短30h 左右,从而提高了设备利用率;种子培育的质量易于掌握;直接接种孢子到生产罐中 时,相当于在生产罐中进行种子培育;由于受发酵条件的制约, 生产罐中的养分物 如氮源,磷源等)不能过多,往往不能满意孢子发芽和生长的需要,因此种子发育较慢;而在种子罐中可以添加适量养分物,以促进种子快速发育,并提高其产酸才能;事实证明可以达到这种成效;有利于防止
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