2022年介孔分子筛的功能化制备及催化性能分析研究进展詹望成.docx

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1、精品学习资源化工进展CHEMICALINDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS介孔分子筛的功能化制备及催化性能讨论进展詹望成，卢冠忠，王艳芹结构可控先进功能材料及其制备训练部重点试验室，华东理工高校工业催化讨论所，上海200237摘要：介绍了介孔分子筛经杂原子取代，引入酸功能、氧化仍原功能；经有机- 无机嫁接 01-0001-07Preparation and catalytic activities of functionalized mesoporous molecular sievesZHAN Wangcheng, LU Guanzhong, WANG Yanqi

2、ngLab for Advanced Materials, Research Institute of Industrial Catalysis, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237Abstract ： The preparation of functionalized mesoporous molecular sieves were introduced,which are including the formation of the acid active sites, redox active

3、sites and used the support for immsobilizing enzyme catalysts by heteroatomic substitution ； the formation of polymerization active sites, acid active sites or chiral catalysis sites by the organic inorganic graft or hybridization； as the carriers, the transition metals, transition metaloxidesandaci

4、dcatalystsaresupported.Theprogressesonthepreparationandcatalytic activities of the functionalized mesoporous molecular sieves are reviewed.Keywords：mesoporousmolecularsieve；functionalization；preparation；heteroatomicsubstitution；graft；support欢迎下载精品学习资源介孔分子筛，是指孔径在2. 50 nm、孔分布匀称且具有规章孔道结构的无机多孔材料；通常以表面活性

5、剂为模板剂，利用溶胶- 凝胶、乳化或微乳化等化学过程，通过有机物和无机物之间的界面作用进行合成；由于孔径较大且可调剂，适合于一些较大 分 子 的 催 化 转 化 ； 具 有 很 大 的 比 表 面2=1000m/g ，可以作为优良的催化剂载体，经过优化合成条件或后处理，具有很好的热稳固性和水热稳 定性；1992 年， Mobil 公司的讨论人员首次使用烷基季铵盐型阳离子表面活性剂为模板剂，在碱性条件下合成了具有单一孔径的介孔硅酸盐材料，统称为1, 2M41S，包括六方晶系的MCM41、立方晶系的MCM 48 和层状结构的MCM50；自 M41S系列材料问世以来，对介孔分子筛的讨论特别活跃；讨论

6、者采用不同的模板剂、原料等，合成了多种具有规章孔道结构的介孔分子筛，如SBA15、SBA3、SBA 1、 MCM 22、MCM49、HMS、Ia3d 、MSU等；并提出了多种介孔分子筛的合成机理，如液晶模板机理、棒状自组配机理、电荷匹配机理和层状折皱机理等；与微孔分子筛相比，介孔分子筛具有可调的、较大的孔径和大的表面积，可在催化材料和载体、传感器、吸附剂以及化学组装和分子器件等方面有收稿日期 2005-11-30；基金工程上海市科委重大基础讨论工程；第 一 作 者 简 介 詹 望 成 ， 男 ， 博士 研 究 生 ； 电 话 02164252943；联系人卢冠忠，博士，教授；E-mailgzh

7、lu；欢迎下载精品学习资源欢迎下载精品学习资源着广泛的用途，但对材料均具有一些特别属性的要求，如表面缺陷、界面性能、立体构型、电子密度和酸性等；纯氧化硅介孔分子筛因孔壁为无定型， 因而水热稳固性较差；由于硅氧四周体为一电荷平稳体系，因此纯硅的骨架中晶格缺陷少，表面酸中心浓度低且酸性很弱；氧化硅不具有氧化仍原性能等；因此纯硅的介孔分子筛通常不能直接用作催化剂，对介孔分子筛进行功能化改性，使其具有肯定的催化活性；为此，国内外学者对此开展了大量的讨论工作，包括对纯硅的分子筛进行杂原子取代、有机 - 无机嫁接 杂合）和负载化制备等；通过功能化制备，使其具有强酸中心或氧化仍原中心，从而获得较高的催化活性

8、；本文介绍介孔分子筛的功能化制备和催化性能的讨论进展；1 杂原子取代杂原子取代是通过直接合成或对硅基介孔材料后处理等方法，将非四价离子或过渡金属离子取代3+3+2介孔分子筛骨架中的Si原子；引入的非四价离子有Al、Fe 、 Co+等，引入的非四价离子，可取代分子筛骨架中的Si ，形成骨架电荷，使分子筛表面产生酸性中心，从而增加介孔材料的酸碱性；引入的金属离子有 Co、 Cr、Cu、Fe、Ga、Mn、Mo、 Nb、Ti 、V、Zr 等；过渡金属离子的引入可以增加介孔材料的缺陷数量，增加表面的吸附性能，同时引入氧化仍原性能； 1.1 引入酸功能师希娥等W采纳溶胶 - 凝胶法合成了介孔分子筛NBMA

9、、S 常规水热法合成A1-MCM-4、1 在不加模板剂CTAB的条件下 , 制备了无定形硅铝和常规法合成ZSM- 5，并考察了对1, 3, 5-三异丙苯裂解的催化活性；结果说明， 1, 3, 5- 三异丙苯在介孔 NBMA、S A1 - MCM- 41 和无定形硅铝上的裂解转化率都较高 90.0%，而在 HZSM-5上的转化率明显低于前三种催化剂；这是由于 HZSM-5的孔径较小 ，对于动力学直径较大的 1, 3, 5- 三异丙苯 不能进入分子筛的孔道与活性位接触，只能利用分子筛的外表面酸性位催化裂解反应，而表面酸性位只相当于总 酸性位的3%，因此转化率较低；相反，具有较大孔径的介孔分子筛能够

10、答应大分子的反应物进入孔道，因而具有较高的催化活性；另外，比较老化前后分子筛的裂化活性后发觉，在其他催化剂的裂化活性大大下降时，NBMAS就出现出较好的裂化活性及稳固性；与六方相MCM-41分子筛相比，立方构型的MCM -48 介孔分子筛具有特殊的孔道结构，有利于反应物11和产物的扩散； Xue 等用水热合成法直接制备MCM- 48和 Co - MCM - 48 ，并用于青霉素酰化酶的固载化；经 Co 杂化以后， Co-MCM-48照旧保持有序的长程结构、窄的孔径分布、大的表面积和高浓度的表面硅羟基等特性；青霉素酰化酶通过与表面羟基作用固定在 Co - MCM - 48 的表面，当相宜的Co离

11、子进入骨架后，有利于增加分子筛表面的弱酸活性位，可欢迎下载精品学习资源MCM-41的杂原子取代制备始终是讨论热点，其中以固载更多的青霉素酰化酶以 Co-MCM -48为欢迎下载精品学习资源3最有代表性的是三价Al 取代 Si；在合成凝胶中加入铝源，可直接合成Al_MCM_4，1 焙烧后产生酸性位； Al_MCM_41已被作为裂解、加氢、异构化和烷基化等反应的有效催化剂* ；但 Al - MCM - 41的酸性和热稳固性低于常用的HY 和 ZSM - 5 等催化剂；由于在焙烧去除模板剂过程中，骨架铝简单被模板剂燃烧产生的蒸汽水解并脱除，导致骨架中Al 含量削减，酸性降低；假如提高合成原料中的Al

12、/Si比，会使结构稳固性降低，导致高温焙烧时骨架塌陷；所以研究者们始终致力于提高Al - MCM - 41酸性和热稳固性，以期能符合工业化应用的需要；9载体固定PGA时，青霉素的水解活性为1682 U/g，采纳 MCM - 41为载体，活性为402 U/g，见图 1；.Co/.Si欢迎下载精品学习资源李望良等合成了不同 Si/Al比的 Al - MCM - 41欢迎下载精品学习资源分子筛，随着配料中SiO2/ .Al2O3的减小， Al- MCM - 41 中的 Al 含量增加，骨架上Al 的存在易产生骨架缺陷，使分子筛的有序度和稳固性降低；但随着 Al 含量增加，分子筛的酸量增加，从而增加了

13、对萘的加氢和加氢产物的异构、开环的催化活性；图 1 PGA/Co-MCM-48中的 Co/ .Si 对青霉素的水解活性和对 NH 3 的吸附量的影响12能化制备的有效方法；Seivam 等采纳硫酸钒、乙酰1.2 引入氧化仍原功能在介孔分子筛中，引入过渡金属离子是实现功欢迎下载精品学习资源欢迎下载精品学习资源丙酮钒、钒酸钠和钒酸铵为原料，制备了V- MCM - 41，考察了不同原料对钒进入骨架和对环己烷氧化反应催化性能的影响；讨论发觉，当采纳四价态钒ia、 Ci2Ph - EOio 为模板剂，硅酸四乙酯 硅源，钛酸四丁酯 钛源，乙醇、异丙醇为溶剂，分别合成了 Ti - MSU - 1和 Ti -

14、 MSU - 2，讨论发觉合成的Ti-MSU分子筛对苯乙烯具有较好的催化氧化性能，且苯乙烯的转化率随分子筛中的钛含量增加而增大；Luo14为了降低含钛介孔分子筛的合成成本，等讨论了用无机化合物作为钛源；为了克服钛离子在合成条件下产生氧化钛沉淀，先将无机钛源和H2O2 混合形成钛过氧化物溶液，然后再把钛源加入碱性的合成凝胶中，胜利制备了Ti-MCM-41；对 Ti-MCM-41催化苯乙烯的氧化反应说明，在相同的Si/Ti比时，采纳 Ti SO 4 2 和 TiCU 为钛源合成的Ti-MCM-41，比采纳 K2TiO C 2O4 2 和 2TiF 6 为钛源合成的样品具 有更高的催化活性，同时对表

15、面的酸性也有影响；作为另一种六方相孔道结构的介孔分子筛，HMS15的功能化也受到大家的关注；张美英等在苯氧化反应无催化作用，以三种不同Cu 源合成的Cu-HMS对异丙苯氧化都具有催化作用，说明对异丙苯 氧化起催化作用的是Cu 组分；对分子筛样品的结构及表面的测定说明，Cu 已进入 HMS的骨架；假如用16Ti 取代 HMS中的 Si 即可制成 Ti-HMS，用 Ti-HMS催化过氧化氢 氧化苯乙烯时，在 50C反应 3h，苯乙烯的转化率为 33% 环氧化物的挑选性可达到 41 % ；2 有机无机嫁接 杂合）有机 - 无机嫁接 杂合）是近年来介孔分子筛功能化讨论中的一个热点；介孔分子筛由于具有宽

16、大的孔道空间以及大量的表面 硅羟基 ，与微孔分 子筛相比，在通过表面功能化 制备有机 -无机杂化材料方面 具有特殊的优势；通过有机-无 机嫁接，不仅可得到高性能的 介孔催化新材料，也为大量均相催化剂的固载化供应了宽阔空间；采纳有机硅烷偶联剂与介孔分子筛表面的硅羟基反应共价嫁接功能分子或功能基团，是有机 - 无机嫁接的基本方法之一，可以直接将活性组分嫁接在分子筛表面；也可以用改性剂先与表面羟基反应获得改性的表面，然后将活性组分嫁接在经过改性的分子筛表面上；介孔分子筛表面嫁接有机物后，孔道内的空间会变小，材料的物理、化学性质、孔径、孔容、表面积和表面极性等均会发生变化；欢迎下载精品学习资源中性介质

17、中合成了含Cu 的杂原子介孔分子筛Cu-贾雪公平17用具有含氮碱基的硅烷偶联剂对六方纯硅介孔分子筛SBA-3进 行 了表面 功 能化；欢迎下载精品学习资源图 2 用 AM 对 SBA-3 表面进行嫁接R=C2H5 ； R1= CH NH欢迎下载精品学习资源18负载功能分子后，样品的六方结构特点基本保持，但结晶度和有序性有所降低，部分介孔转变为微孔，孔容、表面积和孔径下降；功能基团的负载量越高，孔容、表面积下降得越多；由于有机功能分子的极性小于吸附水和表面硅羟基的极性，因此表面被功能分子掩盖后，样品的表面极性下降； Feng 等 通过与表面羟基反应把巯基丙基硅烷固定在 MCM-4，1 然后水解形

18、成巯基丙基硅烷交联单分子层，表面掩盖率可达到 76%；这种材料可以吸附废液中的水银或其他重金属，并可再生重复使用；除了利用表面羟基将有机基团嫁接在介孔分子筛表面19外，也可以用有机硅源直接合成有机- 无机杂合的介孔分子筛，使有机官能团或烷基链存在于分子筛的骨架中；Inagaki等在表面活性剂烷基三甲基铵介质中，以 C2H53Sl C6 H4 SlOC2H53为原料，在碱性条件下合成了六角柱孔道排列的苯-欢迎下载精品学习资源欢迎下载精品学习资源硅杂化介孔材料，其晶格参数为5.25 nm，孔壁类似于晶体结构，在沿着孔道方向出现出0.76 nm 空间的周期性结构 ；周期性的孔表面结构由亲水的硅层和疏

19、水的苯层交替组成；使用甲基铝氧烷 MAO作 为质子去除剂，就以图4 a 的形式进行负载，每克催化剂的负载量为3.83mg Ti ；对于乙烯聚合反应，物理负载的催化剂活性很低，缘由是负载催化剂分子量太小；在助催化剂MAO欢迎下载精品学习资源欢迎下载精品学习资源0.76nm方向 B的作用下，化学负载的催化剂比相应的均相催化剂活性降低了约一个数量级，但相应聚合物的分子量却有较大幅度提高；欢迎下载精品学习资源b方向 A-图 3 苯- 硅杂化介孔材料的结构示意图欢迎下载精品学习资源2.1 引入聚合催化功能茂金属协作物是目前讨论最为活跃的一类金属.M有机化合物，对有机合成 和烯烃聚合 反应具有非常优异的催

20、化性能，但也存在均相催化剂分别困难等缺点；通过负载化可改善茂金属催化剂的动力学性能，掌握聚合物的外形，削减昂贵的助催化剂的用量等，因此茂金属催化剂的固载化具有重要的意b图 4 CsH 6 N=CH Ar O2TiC1 2 Ar=3-tert-butyl-C 6 H3 在 SBA-15上负载的示意图除茂金属协作物在介孔表面可进行直接担载外，仍可以通过共价接枝的方法进行固定化；申宝欢迎下载精品学习资源义；梁延刚等 22 以 SBA - 15 为载体，对“茂后”催化剑等 23报道了用“瓶中造船”的方法实现了在纯硅欢迎下载精品学习资源剂C3H6 N=CH ArO2TiC 12 Ar=3 tert -

21、butyl -；6氏）进行物理和化学吸附负载，并讨论了固载化催化剂对于乙烯聚合的活性及聚合物的性质；感应）偶 合）等离子体 测试说明，经过20 h 物理负载后，每克催化剂的固载量只有1.68 mg Ti；在化学负载过程中，假如脱去2 个氯原子， SBA - 15的 2 个氧原子与钛原子配位，这样就不能给单体的插入供应空位，导致催化剂失活，如图4 b 构型；假如MCM-41 分子筛上通过共价接枝，固定了茂锆金属化合物 ；整个过程由五步构成，第一在Schlenk反应瓶中，在氮气爱护下对表面羟基进行硅烷化处理；其次步用 CiSiCH 33 对 MCM - 41 表面的独立硅羟基进行硅烷基化修饰，“掩

22、盖”了硅羟基活性位，从而保证了在合成过程中MCM - 41 介孔结构的稳固性；欢迎下载精品学习资源/SiOH步骤 1步骤 2Si1SiOH步骤 3 Si-O-SiCH33i-O-SiCH33欢迎下载精品学习资源SiOHSiCl Q CCH33SiClSi-O Cl :yiNa. ,Cl欢迎下载精品学习资源-SiOH甲苯回流 :；、S、iOSHiOtMCM-41Ij S3回流 Si-O il THF.tt Si-O-SiCH33Si-O Si Vx Zr Ci欢迎下载精品学习资源Cl2Si-MCM-41 Cl2Si-MCM-41-SiCH33 Cp2Si-MCM-41-SiCH33 LiCp2S

23、i-MCM-41-SiCH33 Cl2ZrCp2Si-MCM-41 -图 5 茂金属协作物通过 “瓶中造船 ”方法在 MCM-41表面的固定化除了利用介孔分子筛表面的羟基将有机物质嫁接在分子筛表面，仍可以利用介孔分子筛均一的孔24道合成一些特别的物质；Kageyama等 以介孔硅材料为结构导向模板，利用介孔孔道进行乙烯挤压聚合合成晶态线性纳M 纤维聚合物；第一将茂钛嫁接在介孔孔道的硅表面作为催化剂，在茂钛活性位上生成的聚合物链受挤压变成溶剂状态，然后再集合形成长链的晶态纤维；由于孔径只有约2.7 nm，小于通常聚乙烯晶体的最小长度，所以在孔道中PE 链不行能折叠，只能沿着链的方向伸展，欢迎下载

24、精品学习资源形成晶态纳 M纤维聚合物，如图 6 所示；2.2 引入酸催化功能杂多酸 于强酸性、高电荷和具有氧化仍原性，被广泛用作催化剂，但表面积较小，如2果用磺酸和杂多酸对 MCM-41进 行功能化，可以达到提高介孔分子筛酸性的目的； 如实行浸渍法将杂多酸负 载于介孔材料，因结合力 较弱杂多酸简单流失；如将杂多酸与改性的介孔材 料表面进行键合，能大大提高它的 稳固性； Jin等25先用 3SiCH2 CH2CH2NH2 与SBA-15的表面 羟基反应接入氨基，然后将杂多酸H5 GeW, VO4； 和表面的氨基反应形成化合键，制得的 HPA/AMINO/SBA-比15 HPA不仅催化活性好，而N

25、H2GeW uV .NH2H5GeWuV 4oSiOC2H53SiOC2H53S-OC 2 H5OC 2H 5Si -欢迎下载精品学习资源OH OH OH OH OH OH OH.O O OJ- L1OH O O OHI J I IO O O OH O.：OHi-U欢迎下载精品学习资源图 7 HPA/AMINO/SBA-15的合成过程 且有利于分别；欢迎下载精品学习资源如将 BF3 *Et2O 嫁接在 MCM-41表面，可明显增强 MCM-41的表面酸性，随着BF3 *Et 2O 负载量增加， B酸性也相应增加 26 ；BF3 .EtO/MCM-41 对 3- 氯-1， 2- 环氧丙烷 通过

26、Mn 和 O 的协作作用嫁接到 MCM-41表面；对以NaOCl为氧化剂环氧化a- 甲基苯乙烯反应，使用固载后的Mn salen / MCM-41作催化剂时， a- 甲基苯乙烯的转化率虽有所降低，但ee 值从 56 %上升到 72 %，而且重复使用三次后转化率和挑选性没有明显变化；在活性仲醇的合成中，人们大量讨论了以手性务氨基醇为催化剂的有机锌试剂和醛的均相反应，335 / 7可以获得高ee 值的产物，但手性试剂不能重复使用，合成成本很高；Sung 等报道了将脯氨酸衍生酶是一种高效催化剂，能够在温顺的条件下加快化35学反应速率；酶对所处的环境特别敏锐，在酸、碱、高温、有机溶剂中不稳固，简单丢失

27、催化活 性； 另外，游离酶直接用于催化反应时，酶液不但不能回收，仍造成对产物的污染；酶固定化技术既克服了可溶酶的不足，又在肯定程度上保持了酶特有的生物催化特性；无机载体作为酶固定化的载体具有比有机载体更高的机械强度和化学稳固性，结构和表面性质易于掌握，载体可以重复使用；最近， Lu 等 用广 ，后者为 883 IU/g ；4 经负载化制备，用作载体材料介孔材料具有很大的比表面、合适的孔径、较窄的孔径分布和规章的孔道结构，可有利于反应物分子的扩散，被认为是最有潜力和抱负的载体材料36，可广泛用作金属和金属氧化物催化剂、酸碱催石具有更高的催化活性，通过调剂ZnO 在 MCM-41上的负载量，可以转

28、变对苯甲酸甲酯的加氢程度，高9ZnO 负载量有利于苯甲酸甲酯氢解生成苯；ZnO 以单分子层或双分子层的形式负载在MCM-41的孔道里， 负载量达到 10%时，介孔分子筛的孔径从3.14 nm 削减到 2.62 nm；李望良等以 Al_MCM_41分子筛为载体，采纳共浸渍法制备了负载型的Mo Ni P 催化剂；以Al_MCM_41和 y Al23 混合物为载体时，催化剂 的萘加氢活性 特别是开环活性）得到提高；以Al-欢迎下载精品学习资源化剂的载体等；MCM-4、1HY 分子筛和 y_Al2 3 混合物为载体时，可欢迎下载精品学习资源4.1 负载过渡金属及其氧化物Ni 、Ir 、 Ru、 Pd

29、是常用的加氢催化剂，最近报以进一步提高萘加氢反应的活性；这说明用不同孔径的混合载体制备的催化剂间存在着肯定的互补作欢迎下载精品学习资源37道了将 Ni 、Ir 、Ru、Pd 负载在 H-Al-MCM-41 上，用用或协同效应；欢迎下载精品学习资源于液相催化柠檬醛加氢制薄荷醇的反应，这是一个特别复杂的多步反应；讨论说明，Ni 催化剂对薄荷醇的挑选性最高，其次序依次为Ni Pd Ru Ir；钴基催化剂是F-T 合成制高级烃的有效催化剂，提高钴的分散度可增加F-T 合成的产率，有利于 F - T合成碳链的增长和C/烃挑选性的提高，从而达到降低甲烷，提高Q+烃挑选性的目的；杨文书等 , 以中孔分子筛h

30、ms - 2为载体，用浸渍法制备了15+15%钴基催化剂，用于F-T 合成反应，在运行141 h达到 483 K 后在 H2/CO 物质的量比为2.0 、压力2.0 MPa、空速 500 h 和 483 K 的反应条件下，运行 141 h 后， CO转化率达到88.0%，烃挑选性保持在98.0%，烃分布中 C 含量可达85.0%，连续运行 384 h 后， CO转化率下降了9.0%，而烃挑选性和烃分布几 乎不变；4142此外， MoVTe 氧化物负载的 MCM - 41 分子筛， 可用于丙烷直接氧化制丙烯醛反应， Pt 负载的 Nb- MCM - 41 介孔分子筛可用于烃类仍原NO 反应 ；4

31、.2负载酸催化剂通过将杂多酸等具有强酸性物质负载于介孔分子筛表面，可以给予介孔分子筛的酸功能，用作酸43欢迎下载精品学习资源3, 7- 二甲基辛醇薄荷醇图 8 柠檬醛催化加氢到薄荷醇的反应路催化反应的催化剂；Wang等 将 H3PWj2O4负0 载于欢迎下载精品学习资源线图38Kumar 等 用浸渍法制备了负载型的Ag/H- Al - MCM - 41 催化剂，其中 Si/ .Al=20 、50 并在室温条件下考察对03 分解反应的催化活性；结果表明，没有负载Ag 的 H-A 卜 MCM-41对 03 分解催化活性很低，使用负载质量分数为5% Ag的 H- Al-MCM-4139为催化剂时，

32、O3 分解的转化率可达到98%；Lu 等采纳浸渍 - 沉淀方法，将ZnO 负载在MCM-41 上，并考察了对苯甲酸甲酯加氢反应中的催化活性，发觉ZnO/MCM-41比 ZnO/y AUOs和 ZnO/,沸SBA - 15 分子筛上，用作1 - 十二碳烯和苯的烷基化反应；试验发觉， H3PWj2O40/SBA - 15 比 HaPWO具有更高的催化活性、挑选性和稳固性；在温度80C， 1- 十二碳烯的转化率约90%， 2 - 苯基十二烷的挑选性约 40%，单烷基苯的挑选性为100%； 2-假如先将 ZrO2 负载于 MCM - 41 分子筛表面，然后用 H2SO4 酸化可制得 SO4 2VZO2

33、SZ/MCM - 41；雷霆等 44采纳浸渍 - 焙烧法制备了MCM-41 负载的 SO4 /ZrO2 固体超强酸，讨论发觉，过高的 SZ负载量会引起 MCM - 41 介孔结构的破坏，负载量过低就不能产生超强酸性，相宜的负载量为40%；欢迎下载精品学习资源欢迎下载精品学习资源王润伟等 45 利用浸渍法将TS - 1导向剂负载在MCM - 41 和 SBA - 15 的表面，得到一系列对氧化反应具有高活性的介孔催化材料；在合成的催化剂中，四配位的钛物种匀称地分散在介孔表面，对苯酚羟化反应表现出与TS - 1分子筛相像的催化活性；5 结语目前，国内外学者对介孔分子筛的功能化制备开展了大量的讨论工

34、作，取得了肯定进展，但介孔分子筛的功能化制备仍面临很多问题，如提高介孔分子筛的热稳固性和降低制备的成本；讨论介孔分子筛功能化的新方法；介孔分子筛新功能化的设计与制备；介孔分子筛催化剂的工程化制备等；将介孔分子筛全面推向工业化应用，第一要解决介孔分子筛的功能化问题，其次要解决工程化制备的问 题，第三要考虑技术经济性；参考文献1 Kresge C T, Leonowicz M E, Roth W J, et al. J.Nature, 1992, 359: 710-712.2 Beck J S, Vartuli J C, Roth W J, et al. J.J. Am. Chem. Soc.,

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36、 A W, Hersbst J A， Kresge C T. Ultra largepore crackingcatalystand processfor catalyticcracking P. US 5258114, 1993.7 ArmengolA, Cano M L, CormaA, et al. J.J. Chem. Soc. Chem.Commun., 1995: 519-520.8 Reddy K M, Song C. J.Catal. Today, 1996, 31: 137-144.9 李望良，柳云骐，刘春英，等.J. 石油学报 石油加工 ， 2004 ， 20 2 ： 69

37、-74.师希娥，张晔，戴立益，等.J 化学学报， 2003 ， 61 ： 1388-1392.Xue P, Lu G Z, Guo Y L, et al. J.J. Mol. Catal. B , 2004, 30: 75-81. Selvam P, Dapurkar S E. J.J. Catal., 2005, 229: 64 71.郭建维，崔英德，王乐夫，等.J 化工学报， 2004 ， 55 8 ： 1353-1357. Luo Y, Lu G Z, Guo Y L, et al. J.Catal. Commun., 2002, 3: 129-134.张美英，王乐夫，黄仲涛.J. 催化

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