2022年不确定度范例.docx

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1、不确定度范例作者：日期：2气质联用法测定盐酸克伦特罗结果不确定度的评定1. 称量1.1 样品的混匀与称量称量 mg样品1.2 标准品的称量，称 m0g 含量 95 标准品 20mg定容到 V0100ml；2. 前处理2.1 提取：加入提取溶剂超声提取样品20min； 离心后上清液备用；碱液调上清液pH=112.2 萃取：用乙醚在分液漏斗中萃取上清液，回收乙醚层；2.3 净化：氮气吹干乙醚，用盐酸溶解后分取12过预先活化的 SPE小柱，淋洗去除杂质，用甲醇洗脱；2.4 衍生：氮气吹干甲醇，加入 BSTFA衍生剂 70反应 30min；2.5 定容：吹干衍生剂，用甲苯定容到200ml；3. 测量：

2、注射 1ml 处理好的样品溶液到 GCMS仪器上检测；标准溶液稀释为上机浓度进行校正；运算公式为： XAs：样品的积分面积 Ast ：标准品的积分面积V：样品的稀释倍数 m：样品的质量Cst ；标准品的上机浓度AsVCst AstmmV其中： Cst 01VV02V1：分取体积 1.0ml V2：稀释体积 200ml考虑前处理回收率因子 f pre就数学模型为：3 / 20不确定度的评定a. 前处理Xf preAs V Cst Astm依据添加回收试验，回收率的相对标准偏差为ufpre =0.085 属于 A 类；b. 称量：依据天平签定书，电子天平的最大答应误差为0.0004g ；0.000

3、4Um=2.310 4 属于 B类3c. 稀释倍数Uv 的不确定度乎略不计d. 标准溶液的稀释m 0V1Cst=V0V22U Cst20fU 2 m m02f2U V0V021fU 2v V 1f2Uv2V2fV1m0V0V20.9510012004.7510 5fm0V10.95200.9510 4VV0V20fm00.95100202000.9510 4V1V0V2fm0V11000.952002010.9510 4V2V0V2100200Um 00.00042.310 43Uv0Uv2 容量瓶容量答应差 100ml： 0.20ml 200ml： 0.40ml单标移液管容量答应差： 1ml

4、0.015ml4 / 20Uv 00.201. 153Uv 2Uv 1就0.40.23130.0150.0093Ucst4.7510 5 22.310 4 2 0.9510 4 20.115 20.95421020.0090.95421020.231106.0110U-5cs t =2.45 105. 积分面积 UA其不确定度由仪器测定不稳固度U 1 和微量进样器不稳固度 U2 产生；气质的相对标准偏差建议为 3U10.030.01733属 B 类微量注射器的不确定度为 1UUU20.01属 B 类A就： U 2220.017320.0123.4610 412UA 0.019以上各量无相关性，

5、故合成标准不确定度U 2U 2U 2U 2U 2U 2xf preAstAsmCst008520.01920.01922.3104 22.45105 27.9510 3Ux0.089取包含因子 k2 得到扩展不确定度U xkUx20.0890.18本标准的答应相对偏差为 205 / 20高效液相色谱法测定维生素 A的含量一、方法简述1. 样品粉碎匀称化2. 称取匀称的饲料样品 2.0511g 于 250ml 圆底烧瓶中进行皂化反应， 转移皂化液于分液漏斗中，用 100、100、60ml 乙醚重复提取 3 次，用蒸馏水洗至中性并转移到 250ml容量瓶中，用乙醚定容至刻度；3. 浓缩样品：取 2

6、50ml 提取液于旋转蒸发器中，蒸发至干，残渣用 10ml甲醇液溶定容至刻度，待上机；4. 将已配制稀释好的维生素 A标准溶液 10 I/ml 与样品溶液一同注入高效液相色谱仪中，同进 20 l ；5. 运算：用峰面积运算饲料中维生素A 的含量：公式： yiA 样CstAstF稀释（IuW样/ g）二、不确定度的运算： 一以 A类评定的方法运算不确定度取预混料样品，在同一周内连续五天进行测定，做平行样，结果列于下表： 天数周 1周 2周 3周 4周 5重复Iu/kg13.28 1043.51 1043.27 1043.31 1043.50 104Iu/kg23.34 1043.17 1043.

7、42 1043.29 1043.27 104Iu/kg33.07 1043.39 1043.40 1043.09 1043.14 104天数周 1周 2周 3周 4周 54444重复4平均 Iu/kg3.23 103.36 103.36 103.23 103.30 10Si 21.35 1061.99 1064.36 1059.80 1052.22 106Si1.16 1031.41 1030.66 1030.99 1031.49 1036 / 20S合3（1.351061.991064.36105539.801052.22106 ）1.18103Iu / kg如： 1Iu=0.344ug经换

8、算： S合0.406 mg/kg1.1810 3如求相对标准偏差 S3.3010 40.036扩U 2Uc 0.812 mg / kg 二以 B类评定不确定度参数：样品： W样2.0511 gF稀10ml A 样 323115标准： Cst=10Iu/mlAst=432021数学模型： yiA 样AstCstF稀释W（ Iu / g）样yif A 样 ，ASt，Cst, F稀 ， W样 fU2 2 U 2 （ AcA 样f样）f 2 U 2 （ Ast ） Astf 2 U 2 （ st） Cstf 2 U 2 （ F）F稀2 U 2 （样）W样分别运算如下：f令 A样 a1CstF稀AstW

9、样10104320212.05111.1310 1Iu / kga121.2810 2Iu 2/ kg 2UA 样 的运算：A样的不确定度来自提取过程中的回收率就 S 合1 33 i1Si 21.616%5过程：选取多维、预混料、浓缩料3 个样品添加 VA5.00 10 =Iu/kg各作平行，取平均回收率，下表示：2序号123平均SiSi7 / 20多维92.595.190.992.84.4952.12预混料89.390.288.989.50.4450.667浓缩料80.179.582.780.82.8951.700A样的不确定度仍来自于样品的匀称度4取一包含维生素 A 5.00 10 Iu/

10、kg的样品，重复十次，统计其标准偏差及变异系数，结果如下表：123456789104.814.735.014.974.775.005.014.884.904.97次数Iu/kg4104 104 104104104104 10410410410平均结果IU/kg48978S相对0.021u2 容量瓶不确定度的影响： 10ml 容量瓶答应差为 0.040.04故 不确定度 U 3 0.0233 数字修约： 0.01UC0.01/ 23 =2.89 10-32222故： UA 样 U1 U2 U3-30.01622+0.0212 +0.023 21.232 10+2.89 10-3所以 4.12 1

11、0-3f 2 U 2 （A样） 1.2810 2A 样41.210 35.27105 Iu 2/ kg2fa2AstA 样AstCF稀323115W样 433202110102.051136.5Iu / kg2fAst 21.33109Iu 2/ kg 2a28 / 20UAst 的运算： 标准溶液进仪器后，由重复测定饲样A 或 RT重复性运算： 得到：如偏差 50.05就 U1 0.0293 操作人员手动进样带来3的误差0.03得： U2 0.017322222-3所以： UAst U 1 U 2 0.029 +0.017 =1.13 10f 2 U 2 Ast Ast1.331091.13

12、10 31.5010 6Iu 2/ kg 2 令a2f CstA 样AstCF稀323115W样 432021102.05113.65ml / gUCst 的运算：(1) 标准溶液的来源，如纯度为 990.01就就 U1 5.7710 33(2) 标准溶液的稀释过程： C1V1 C2V2其中： C1 1000 Iu/mlV11.0ml V 2100ml10001.0C210.0ug / ml100fU 2 2 U 2c 2 22fv1c令a1v 21.01000.01fc11000v1v 210010.0Iu / ml9 / 20fc1v110001.0220.1 Iu / ml 2v 2Uc

13、1v 25.77101003U V1L 1 / 30.03 /30.01U V 2 L 2 / 30.5 /30.17.cU 2 C 2 0.0125.7710 3 210 20.0120.1 20.17 23.3310 90.012.8910 40.01IU 2 / ml 2U 2U 2U 2 2 5.77103 20.012 st1c1.33104 Iu 2/ mL2f Cst 2 U 2 c st3650 21.33104 22.36IU 2/ kg 2f 令a4tA 样F稀AstCst / 样32311543202110 / 20511365Iu / g3650Iu/ kg F稀2 U

14、 2 F稀 = 3650 20.0232= 7.05103 IU 2/ kg 2f令a5W 稀A 样 / AstCst F稀W样 2323115 10 10432021 2.051121.78107 IU / kg 2CU W 样 的运算: 称量中:万分之一天平公差为0.0006gUW样0.000633.4610 4 g就称重 2.0511g 样品引起误差为3.4610 42.05111.69104fw样 2 U 2 W样1.7810 7 26.69104 29.05106 IU 2 / kg 2ff方法的不确定度为：U2f2fcW 样2UA 样 Ast 22UAst Cst22U CstfF

15、稀 22U稀 FW 样 22U样W5.2710 51.061071.50010 62.367.0510 39.05106U c3.26103 IU/ kg3扩展 U=2Uc=6.52 10 Iu/kg经 1IU=0.344g换算得 U=2.24mg/kg结论： A类 U=0.812mg/kg B类 U=2.24mg/kg10 / 2011 / 20锌的测定法原子吸取光谱法的不确定度一、分析步骤：1. 精确称取 0.5g 试样 精确至 0.0001g ，于 100ml 凯氏瓶中；加少量蒸馏水潮湿，加 25ml 硝酸， 2ml 高氯酸，放置过液；2. 把试样放置电炉上加热，至高氯酸冒白烟，取下冷却

16、；3. 消化液转移到 50ml 容量瓶中，冷却、定容、摇匀，待测；4. 待测液稀释 50 倍后，上机，测定；二、运算公式：其中：Znmg /kgCV1VmC由工作曲线求得的试样测定溶液中元素的浓度，ug/ml ； m试样质量， g；V试样测定溶液的稀释倍数， ml；V1分取试样测定溶液的体积；三、标准不确家试的 B 类评家1. 称量时的不确定度：0.6mgm0.35mg32. 试样测定溶液中元素浓度的不确定度；(1) 标准溶液 20时标准值， 1000ug/ml1称 0.333g / ml(2) 标准溶液浓度为 50ug/ml 时的不确定度；？从浓度为 1000ug/ml 溶液中吸取 5ml

17、到 100ml 容量瓶中，定容， 摇匀；C1D1 C2D2C1 1000ug/mlV1 5mlV2100mlafV11c1V25ml 100ml0.0512 / 20fC1a 21000g / ml10 g / ml 2V1V1100 mlaC 1V1100 g / ml0.5g / ml 2V232100ml 2U c 0.33K3U v 0.05K3U v0.2K31 c1 0.11g / ml1 v1 0.017 ml21 v21 0.067 ml2 c2 22a1c1 22a2 v1 22a3v 2 0.05 2 0.11 20.030102 0.0172 0.52 0.067 2 c

18、2 0.17g / ml(3) 由浓度 30ug/ml 稀释为 0.2ug/ml ；C2 50ug/mlV2 0.2mlV350ml22CC 3 f22xixiaV20.21V350C 2500.04mlg / ml2a 2V350ml1 g / mlC 2V2Va 32350 g / ml50ml 20.2 ml0.04g / ml 2 c2 U c kK0.1730.057g / ml v2 v3 0.0530.1030.0017 ml0.033ml13 / 202c c3 22a1c 2 22a2v21 22a 3v3 20.00420.057221 0.001720.0420.033

19、c3 4.72.210 610 3g / ml3. 取试样溶液体积的不确定度0.10 v1 0.33ml34. 稀释倍数不确定度 20.02530.208.310 3 ml10030.067 ml v22 21008.310 3 20.067 20.0685. 合成不确定度2 znf22xi xixic, v 1 , v, mav1v505015ml / mgm500cv0.250a 20.2g / mg mlmacv135000.2500.2g / mgmcv2a5000.250 2210 3g / mg 24 cm 22.2103500 2g / ml v1 0.033ml m0.35mg

20、14 / 202 zn22 c2v122 v22 maaaa12234522.210 3 20.2 20.033 20.220.068 2 2103 20.35 23.510 4 zn0.019g / mg19mg / kg6. 不相关项不确定度(1) 消解过程中不确定度5%1000mg/kg消329mg/kg(2) 仪重视复性时，重复下偏差 5%仪5%1000mg/kg 29mg/kg3(3) 数据修内保留到 0.01mg/kg 0.010.0058mg/kg修327. 合成不确定度22合（消）（仪）（修）2（ zn） 292292（0.058）245mg/kg8. 扩展不确定度k2合245

21、90mg/kg 二标准不确定度的 A 类评定用原于吸取光谱法测定鱼罐头中锌含量， 按同一方法先后测定了三组数据， 一组为重复 5 次，分别列于下表，浓度单位为 mg/kg；si序号12345x2si组别14.774.784.784.684.734.7480.04320.2124.724.734.894.854.794.7960.07400.2734.854.784.774.684.794.7740.06110.2515 / 20S合1 m2Sim i 10.04320.074030.06110.24mg / kg1合0.24mg/kg2扩展不确定度k2合 20.240.48mg / kg四、本

22、方法相对偏差为 15%；16 / 20GB7300-78 中烟酸含量测定的不确定度的运算1. 方法步骤：在 GB7300-87中的方法为：称取 0.3g 样品加新沸的冷水 50ml 溶解后，加酚酞指示液 3 滴；用 0.1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定，滴定至溶液呈粉红色；在这个方法可能影响不确度的步骤有以下几步：(1) 称取邻苯二甲酸氢钾标准品的质量， M1;(2) 用配制好的氢氧化钠标准溶液滴定邻苯二酸氢钾 简写为 KHP所用的体积， V1；(3) 运算 NaOH标准溶液的浓度， C；(4) 称取烟酸样品的质量， G；(5) 用 NaOH标准溶液滴定烟酸所用的体积，V2；(6) 运算烟酸的

23、百分含量， X；其中 NaOH溶液的配制，加入水溶解等步骤，对各个参数无明显影响，因此可忽视不计；2. 数学方程式其数学运算公式为：X %V2C G0.1231100V2C G12.31其中 CM 1V10.20423. 各步骤的不确定度的运算3.1 KHP 的称重，称得 KHP的重量为 M0=0.6023g-43.1.1 依据 KHP标准品所带的标物中心的说明书所述， 其纯度 P=99.96%；标准不确定度为 0.02%，所以 uP=2 103.1.2 由 KHP为稳固的物质， 并且在称量前已在 105烘干除去水分， 所以温度、湿度对 KHP的影响可以忽视， 只有天平的精度对不确定有影响，

24、天平的最大答应误差为 0.0003g ；其不确定度为 0.000331.710 43.2 KHP 不确定度的合成3.2.1 KHP 的实际称重为 M1=M0 P=0.002399.96%=0.602117 / 20其合成不确定度为：ffuc2 M21m0ffu2 x 6 ffu2 M 2u2 M 2u2 PcM oop0.999621.7104 20.60212 2104 22.888104.3381081.45010 88 guc M 121.10 4 g3.2 用 NaOH滴定 KHP所消耗的体积 V13.2.1 NaOH滴定 KHP 可分为两个步骤：1滴定称量的KHP 所用的体积v130

25、.00 ml；2 滴定空白溶液的体积V0 所以滴定KHP 所消耗的体积为V1=V V29.55ml ，其中 V0=0.05ml ；103.2.2 用 NaOH溶液滴定的不确定度来源主要有以下三个因素：(1) 滴定管本身的体积的不确定度 u1;(2) 人员读数产生的不确定度， u2；(3) 由于温度和湿度变化引起滴定管和溶液体积变化产生的不确定度u3；1. 本次测定采纳的滴定管为 25mlB 级精度的管，其充许偏差为 0.08ml ，就其不确度为 u10.08 /30.046ml2. 人员读数答应的最大误差为 0.03ml ，就其不确定度 u u20.03 /30.0173. 温度变化引起的不确

26、定度可以依据文献和试验中的体会进行估量，其大约的不确定度为 0.008ml ；就用 NaOH滴定 KHP的不确定度为这二个不确定度的合成；u vi 222uuu1230.04620.017 20.00820.050ml同理，可以得到滴定空白试液的不确定度uv o =0.050ml由于 V1=V1 -V0u v1 u2 v1 u2 v 0 0.05020.05020.071ml4. 运算 NaOH标准溶液浓度与不确定度CM 1V10.20420.602129.550.20420.09978 mol18 / 20/ ml不确定度运算公式为：ffu2 C 2 u2 xi cxif1a1 M 1f29

27、.550.20420.16570.6021a2 N 129.5520.20423.37710 3u2 Cu 2u2 M a2u2 V c1121=0.1657 2 2.1 10-4 2+-3.377 10-3 20.071 2-52-42=3.480 10 +2.398 10 =5.872 10-8-4ucc=2.4 10 mol/ml-4就求得的 NaOH标准溶液浓度为 0.09978mol/ml ，不确定度为 2.4 10 mol/ml.5. 称取烟酸样品的质量 G=0.3033g；5.1 影响称取样品的不确定度有以下几个方面：样品的混合匀称度，温度湿度， 天平的精度；由于样品在检测之前已

28、经混合匀称，匀称度的影响可以忽视不计， 由于天平处于恒温恒湿条件下， 并且与样品处于同一环境， 温度和湿度对称重影响很小，可以忽视不计，因此，称样的不确定度主要来源于天平精度的影响，天平的最大答应误差为 0.0003g ，就 G的标准不确定度 uG=0.0003/3 =1.7 10-46. 用标准 NaOH溶液滴定烟酸所消耗的体积 V2=24.55ml ，由于滴定烟酸与滴定KHP标准时用同一根滴定管，并且条件相同，因此，同 3 的原理可得，其不确定度为 uv 2 =0.050ml7. 烟酸含量的运算Xv2c12.3124.550.0997812.31G0.303399.42%参数不确定数值测量

29、值V20.05024.55c2.4 10-40.09978G1.7 10-40.303319 / 20X99.42fu 2 x 2u 2 x fc12.31v 2Gfv 212.31cGfv 2Ccxia1i4.050a2999.912.313aGG 2327.8u 2 xa2 u2 v a 2u 2 ca 2 u2 Gc1223=4.0502 0.050 2+996.4 22.4 10-4 +327.8 2 1.7 10-4 2=0.1013 ucx=0.328. 标准不确度的扩展依据不确定度的定义和评定和表示的要求，对标准不定度进行扩展，ux=0.32 2=0.64%测得烟酸含量为 99.

30、42%不确定度为 0.64%9. 一些可能影响的因素，由于无法估量或很小可能忽视，因此考虑不计；1 修约值对结果的不确定度影响很小，可以忽视；2 各个系数 如 0.2042 对不确定度的影响； 3烟酸与 KHP分子量对不确定度的影响； 4滴定终点判定对不确定的影响； 5溶液中的杂质对不确定度的影响；不确定度的 A 类评定：取一样品，经过十次试验，所得数据如下：12345678910V24.5524.5024.5524.5224.6524.3024.3824.3224.6024.50G0.30330.30250.30300.30280.30430.30020.30120.30050.30420.3025X99.4299.4899.5299.4699.5099.4399.4299.4199.3399.48x99.445%u M 0.052%0.05%GB7300-78的 A类评定的不确定度为 0.05%；20 / 20