2022年最新分析化学知识点总结.docx
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1、精品文档1.分析方法的分类按原理分:化学分析 :以物质的化学反应为基础的分析方法仪器分析 :以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法光学分析方法:光谱法,非光谱法电化学分析法:伏安法,电导分析法等色谱法:液相色谱,气相色谱,毛细管电泳其他仪器方法:热分析按分析任务:定性分析,定量分析,结构分析按分析对象:无机分析,有机分析,生物分析,环境分析等按试样用量及操作规模分:常量、半微量、微量和超微量分析按待测成分含量分:常量分析 1%, 微量分析 0.01-1%,痕量分析 105强酸弱酸( H+ HA)Ka 10-7,测总量; Ka 10-7,测强酸量20. 终点误差: 指示剂确定的滴定终点EP与
2、化学计量点SP 之间存在着差异 pHep psHp ,使滴定结果产生的误差,用Et 表示;L-121. 常用酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液 : HCl HNO3, H2SO4配制 :用市售 HCl12 mol L-1,HNO316 mol L-1,H2SO418 mol稀释 .标定 :Na2CO3 或 硼砂 Na2B4O7 10H2O碱标准溶液 : NaOH配制 : 以饱和的 NaOH约 19 molL-1, 用除去 CO2 的去离子水稀释 .标定 :邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4 O4 或草酸 H2C2O42H2O22. 酸碱滴定法的应用NaOH 与 Na2CO3 混合碱的测定;极弱酸的
3、测定;磷的测定;氮的测定23. 络合物的分布分数2nM =M/C M = 1/1+1L+ 2L +nL 2nML=ML/CM =1L/1+1L+ 2L +nL = M1Ln2nnMLn=ML n/C M =nL /1+1L+ 2L +nL = MnL24. 影响滴定突跃的因素滴定突跃 pM : pcM sp+3.0 lgK MY -3.0浓度 : 增大 10 倍,突跃增加 1 个 pM 单位(下限)spK MY: 增大 10 倍,突跃增加 1 个 pM 单位(上限)络合滴定精确滴定条件:lgcMK MY 6.0对于 0.0100molL-1 的 M, lg KMY8才能精确滴定25. 络合滴定
4、法测定的条件sp考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响,用指示剂确定终点时,如 pM=0.2, 要求 Et 0.1%就,需 lgcMK MY 6.0如 cMsp=0.010mol26. 金属离子指示剂L-1 时,就要求lgK 8.0要求 : 指示剂与显色络合物颜色不同合适的 pH; 显色反应灵敏、快速、变色可逆性好;稳固性适当, K MInK MY, 就封闭指示剂Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+对 EBT、 XO 有封闭作用;如 K MIn 太小, 终点提前指示剂的僵化现象PAN 溶解度小 , 需加乙醇、丙酮或加热指示剂的氧化变质现象金属离子指示剂变色点pM ep 的
5、运算变色点: MIn = In 故 pM ep = lgK MIn =lg KMIn -lg InH27. 精确滴定判别式InH=1+H+/ Ka2+H+ 2 / Ka1Ka2如 pM=0.2, 要求 Et 0.1%,依据终点误差公式,可知需 lgcM sp K MY 6.0如 cMsp=0.010molL-1 时,就要求lgK 8.0多种金属离子共存例: M , N 存在时 ,分步滴定可能性的判定lgcM sp K MY 6.,0考虑 Y 的副反应YH YNcMKMYcM KMY/YN cM KMY / cNKNYlg cMKMY = lgcK所以: lgcK6即可精确滴定 M一般来说,分步
6、滴定中,Et = 0.3% lgcK5如 cM cN就以 lgK5为判据28. 提高络合滴定挑选性M , N 共存,且 lgcK5络合掩蔽法沉淀掩蔽法降低 N氧化仍原掩蔽法采纳其他鳌合剂作为滴定剂转变 K29. 络合滴定方式及应用直接滴定法 : lgcK 6;反应速率快;有合适指示剂指示终点;被测离子不水解返滴定法:封闭指示剂;被测M 与 Y 络合反应慢;易水解置换滴定法:置换金属离子:被测M 与 Y 的络合物不稳固间接滴定法: 测非金属离子 : PO43- 、 SO42-;待测 M 与 Y 的络合物不稳固 : K+、 Na+30. 氧化仍原电对可逆电对:任一瞬时都能建立平稳,电势可用能斯特方
7、程描述;Fe3+/Fe2+, I2/I -等不行逆电对: Cr2O 2-3+-2+7 /Cr, MnO 4 /Mn等,达到平稳时也能用能斯特方程描述电势对称电对:氧化态和仍原态的系数相同3+Fe /Fe2+, MnO-4 /Mn2+ 等7不对称电对: Cr2O2-/Cr3+, I2/I - 等L-131. 条件电势:特定条件下,cOx=cRed= 1mol 或浓度比为1 时电对的实际电势,用E反应了离子强度及各种副反应影响的总结果,与介质条件和温度有关;32. 影响条件电势的因素离子强度酸效应 络合效应沉淀33. 影响氧化仍原反应速率的因素反应物浓度:反应物 c 增加 , 反应速率增大温度:温
8、度每增高10 , 反应速率增大 23 倍例: KMnO4 滴定 H2C2O4,需加热至 75-85 催化剂(反应) :如 KMnO4 的自催化诱导反应34. 氧化仍原滴定指示剂a自身指示剂KMnO42 1-06molb 特别指示剂-1L呈粉红色淀粉与 1 1-05molL-1I2 生成深蓝色化合物碘量法专属指示剂SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ 1-5 m10ol L-1 可见红色 c 氧化仍原指示剂(本身发生氧化仍原反应)弱氧化剂或弱仍原剂,且氧化态和仍原态有不同的颜色35. 突跃范畴(通式) :36. 化学计量点(通式37. 影响突跃大小的因素EE0.30.4 V可通过氧化仍原指示
9、剂确定终点E = 0.20.3 V可通过电位法确定终点E 0.2 V不宜用于滴定分析38. 滴定终点误差39 氧化仍原滴定的预处理目的:将被测物预先处理成便于滴定的形式对预氧化剂和预仍原剂的要求a. 定量氧化或仍原猜测组分b. 反应速率快c. 具有肯定的挑选性2+例钛铁矿中Fe 的测定 , 不能用 Zn 作仍原剂,用 Snd. 过量的氧化剂或仍原剂易除去例 H2O2 , NH42S2O8 加热分解40. 常用氧化仍原滴定法高锰酸钾法 :利用高锰酸钾的强氧化才能及氧化仍原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法;重铬酸钾法优点 : a. 纯、稳固、直接配制标准溶液,易储存b. 氧化性适中 , 挑选性
10、好滴定 Fe2+时不诱导 Cl-反应 污水中 COD 测定指示剂 : 二苯胺磺酸钠 , 邻苯氨基苯甲酸应用 : 1. 铁的测定 典型反应 72. 利用 Cr2O2- Fe2+反应测定其他物加磷硫混酸目的碘量法a. 掌握酸度b. 络合 Fe3+降低条件电势,排除Fe3黄缺点: I2 易挥发,不易储存I2 易发生歧化反应,滴定时需掌握酸度I- 易被 O2 氧化指示剂:淀粉,I2 可作为自身指示剂溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法41. 银量法的基本原理莫尔法 : 滴定反应: Ag+ X-AgX滴定剂: AgNO3 标准溶液待测物: Br- 、Cl-指示剂: K2CrO4指示原理 : CrO42-+ Ag
11、+Ag2CrO4Ksp= 1.1010-12滴定条件: pH6.5 10.0优点:测 Cl-、Br- 直接、简洁、精确I缺点:干扰大 ,生成沉淀 AgmAn 、M m CrO4 n 、M OHn 等不行测-、SCN-, AgI 和 AgSCN 沉淀具有剧烈吸附作用佛尔哈德法:滴定反应:Ag+ SCN-AgSCN+滴定剂: NH4SCN 标准溶液待测物: Ag指示剂:铁铵矾FeNH4SO4 2指示原理 :SCN-+ Fe3+FeSCN2+( K=138),当FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即显红色水解3+滴定条件:酸性条件 0.3 mol/LHNO 3-防止 FeVolhard 返滴定
12、法:待测物:X- Cl-、Br-、 I-、SCN-标准溶液: AgNO3、NH4SCN-+滴定反应: X + Ag 过量 AgX +Ag 剩余 SCN-AgSCN指示剂:铁铵矾FeNH4SO42 Volhard 返滴定法测 Cl-时应实行的措施过滤除去 AgCl 煮沸 ,凝结 ,滤,洗 加硝基苯 有毒 ,包住 AgCl增加指示剂浓度, cFe3+ = 0.2 mol/L 以减小 SCN-ep3-4优点:返滴法可测I -、SCN-,;挑选性好,干扰小,弱酸盐不干扰滴定,如PO4法扬司法:指示剂:荧光黄(FI-),AsO 3-,CO32-,S2-吸附指示剂的变色原理:化学计量点后,沉淀表面荷电状态
13、发生变化,指 示剂在沉淀表面静电吸附导致其颜色变化,指示滴定终点;吸附指示剂对滴定条件的要求:指示剂要带与待测离子相同电荷(掌握溶液 pH)静电作用强度要满意指示剂的吸附(离子强度) 充分吸附,沉淀表面积大(加入糊精)指示剂的吸附才能弱于待测离子(指示剂挑选)滴定剂 Ag 对滴定条件的要求:不能生成AgOH的沉淀( pHSCN-Br-曙红 Cl-荧光黄防止强光照耀42. 重量法分类与特点a.沉淀法b.气化法 挥发法 c.电解法特点:优点: Er: 0.1 0.2,准,不需标准溶液;缺点:慢,耗时,繁琐;S, Si, Ni 的仲裁分析仍用重量法)43. 对沉淀形的要求沉淀的 s 小, 溶解缺失应
14、 0.2mg, 定量沉淀沉淀的纯度高便于过滤和洗涤晶形好 易于转化为称量形式44. 对称量形的要求确定的化学组成 , 恒定 -定量基础稳固 -量精确摩尔质量大 -削减称量误差45. 影响溶解度的因素a 同离子效应减小溶解度c 酸效应增大溶解度d 络合效应增大溶解度e 影响 s 的其他因素Ksp=M A+-=KspAHKsp=M+A- =KspML温度 :T, s溶解热不同 , 影响不同 , 室温过滤可削减缺失溶剂 :相像者相溶 , 加入有机溶剂, s颗粒大小 :小颗粒溶解度大 , 陈化可得大晶体形成胶束: s, 加入热电解质可破坏胶体沉淀析出时外形46.沉淀类型47.沉淀形成过程b 盐效应增大
15、溶解度48.影响沉淀纯度的主要因素49 沉淀条件的挑选晶形沉淀 :稀、热、慢、搅、陈稀溶液中进行 :Q搅拌下滴加沉淀剂: 防止局部过浓,Q热溶液中进行 :s陈化 :得到大、完整晶体冷滤 ,用构晶离子溶液洗涤 : s , 减小溶解缺失无定形沉淀 : 削减水化程度,削减沉淀含水量,沉淀凝结,防止形成胶体浓溶液中进行热溶液中进行加入大量电解质不必陈化,趁热过滤用稀、热电解质溶液洗涤匀称沉淀 : 利用化学反应缓慢逐步产生所需沉淀剂,防止局部过浓, 可以得到颗粒大、 结构紧密、纯洁的沉淀;50. 有机沉淀剂特点挑选性较高溶解度小,有利于沉淀完全无机杂质吸附少,易过滤、洗涤 摩尔质量大,有利于削减测定误差
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- 2022 最新 分析化学 知识点 总结
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