2022年大学有机化学复习重点总结2.docx

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1、有机化学复习总结一有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃）,芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物（酰卤,酸酐,酯,酰胺）,多官能团化合物（官能团优先次序：COOH SO3H COOR COX CN CHO C O OH 醇 OH 酚 SH NH2 OR C C CC R X NO2 ,并能够判定出Z/E 构型和 R/S 构型；2. 依据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式（伞形式,锯架式,纽曼投影式, Fischer投影式）；立体结构的表示方法：COOH1） 伞形式：C2） ）锯

2、架式：CH3HOHHOHH3CHOHC HHHHHH2 5COOH3） 纽曼投影式：HHHH H4） ）菲舍尔投影式： HHHOHCH 35） 构象 conformation(1) 乙烷构象：最稳固构象是交叉式,最不稳固构象是重叠式；(2) 正丁烷构象：最稳固构象是对位交叉式,最不稳固构象是全重叠式；(3) 环己烷构象：最稳固构象是椅式构象；一取代环己烷最稳固构象是e 取代的椅 式构象；多取代环己烷最稳固构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象；立体结构的标记方法1.Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时,假如在次序规章中两个优先的基团在同一侧,为 Z 构型,在相反侧,为E 构型；CH3C

3、CHClC2H5CH3HC2H5CCClZ3氯 2戊烯E3氯 2戊烯2 、 顺/ 反标记法： 在标记烯烃和脂环烃的构型时,假如两个相同的基团在同一侧,就为顺式；在相反侧,就为反式；CH 3CCCH 3CH3HCCCH 3CH 3HCH3HHHCH 3HHCH 3H顺 2丁烯反 2丁烯顺 1,4 二甲基环己烷反 1,4 二甲基环己烷3 、 R/S 标记法： 在标记手性分子时, 先把与手性碳相连的四个基团按次序规章排序；然后将最不优先的基团放在远离观看者,再以次观看其它三个基团,假如优先次序是顺时针,就为 R 构型,假如是逆时针,就为S 构型；aadCbdCc cbR型S型注：将伞状透视式与菲舍尔

4、投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其 R/S 构型,假如两者构型相同,就为同一化合物,否就为其对映体；二. 有机化学反应及特点1. 反应类型反应类型按历程分 自由基反应离子型反应自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的 H卤代自由基加成：烯 , 炔的过氧化效应亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成,脂环烃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应亲核取代：卤代烃、醇的反应,环氧乙烷的开环反应,醚键断裂反应 , 卤苯的取代反应亲核加成：炔烃的亲核加成 排除反应：卤代烃和醇的反应协同反应：双烯合成仍原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反应：烯烃的氧化

5、（高锰酸钾氧化,臭氧氧化,环氧化）；炔烃高锰酸钾氧化,臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化,芳环氧化）2. 有关规律1） 马氏规律：亲电加成反应的规律,亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上；2） 过氧化效应：自由基加成反应的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上；3） 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置；4） 定位规律：芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基；5） 查依切夫规律：卤代烃和醇排除反应的规律,主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃；6） 休克尔规章：判定芳香性的规章；存在一个环状的大键,成环原子必需共平面或接近共平面, 电子数符合 4n+2规章；7） 霍夫曼规章：

6、季铵盐排除反应的规律,只有烃基时,主要产物是双键碳上取代基较少的 烯烃（动力学掌握产物） ；当碳上连有吸电子基或不饱和键时,就排除的是酸性较强的氢,生成较稳固的产物（热力学掌握产物）；8） 基团的“次序规章”3. 反应中的立体化学烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化烯烃：烯烃的亲电加成：溴,氯, HOBr （ HOCl ）,羟汞化 -脱汞仍原反应 反式加成其它亲电试剂：顺式 + 反式加成烯烃的环氧化,与单线态卡宾的反应：保持构型烯烃的冷稀 KMnO 4 /H 2 O 氧化：顺式邻二醇烯烃的硼氢化 - 氧化：顺式加成烯烃的加氢：顺式加氢环己烯的加成（ 1- 取代, 3- 取代, 4- 取代） 炔烃：

7、挑选性加氢：Lindlar催化剂顺式烯烃Na/NH3（ L）反式加氢亲核取代：SN 1 ：外消旋化的同时构型翻转SN 2 ：构型翻转（ Walden翻转）排除反应：E2 ,E1cb:反式共平面排除；环氧乙烷的开环反应：反式产物四概念、物理性质、结构稳固性、反应活性（一） .概念1 . 同分异构体碳架异构H2CC HCH 2CH 2CH 3H 2CCCH 3构造异构位置异构CH 2CHCH 2CH 3 CH 3CHCHCH 3同分异构官能团异构CH 3CH 2OHCH 3OCH 3立体异构互变异构构型异构构象异构CH 2CHOHCH 3CHO顺反异构对映异构2. 试剂亲电试剂 ：简洁地说,对电子

8、具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilicreagent）；亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p 轨道或 d 轨道,能够接受电子对的中性分子,如： H 、Cl 、Br 、RCH 2 、CH 3CO 、 NO 2 、SO3 H 、SO3 、BF3 、AlCl 3 等,都是亲电试 剂；亲核试剂 ：对电子没有亲合力, 但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilicreagent）；亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子,如： OH 、HS、CN 、NH 2、RCH 2 、RO 、RS 、PhO 、RCOO 、X 、H 2O

9、 、ROH 、ROR 、NH 3 、RNH 2 等,都是亲核试剂；自由基试剂 ：Cl 2hv 或高温均裂2ClBr 2hv 或高温均裂2BrCl2、 Br 2 是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂；少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去；3. 酸碱的概念布朗斯特酸碱 ：质子的给体为酸,质子的受体为碱；Lewis酸碱：电子的接受体为酸,电子的给与体为碱；4. 共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩；5. 杂化轨道理论sp 3 、sp 2、sp 杂化；6. 旋光性平面偏振光： 手性：手性碳：旋光性：旋光性物质（光学活性物质） ,左

10、旋体,右旋体： 内消旋体、外消旋体,两者的区分：对映异构体,产生条件：非对映异构体：苏式,赤式：差向异构体：Walden翻转 :7. 电子效应CHOHOHHOHCH 2OH赤式CHOHOHHOHCH 2OH苏式1） 诱导效应2） 共轭效应（ -共轭, p- 共轭, -p超 2 共轭, - 超共轭；3） 空间效应空间阻碍： 已有基团对新引入基团的空间阻碍作用；OHOHCH 3CH立体效应空间效应 范德华张力：两个原子或原子团距离太近,小于两者的范德华半径之和而产生的张力；HSO3H3和SOH3H扭转张力：在重叠构象中存在着要变 为交叉式构象的一种张力；HHHHHHH HHH8. 其它内型（ en

11、do ） , 外型（ exo ）：HCOCH 3endo内型 COCH 3Hexo（外型）顺反异构体,产生条件： 烯醇式：（二） . 物理性质1. 沸点高低的判定？不同类型化合物之间沸点的比较； 同种类型化合物之间沸点的比较；2. 熔点,溶解度的大小判定？3. 形成有效氢键的条件,形成分子内氢键的条件：（三） . 稳固性判定1. 烯烃稳固性判R2C=CR 2 R 2 C=CHR RCH=CHR（ E- 构型） RCH=CHR（ Z- 构型） RHC=CH2 CH 2=CH 22. 环烷烃稳固性判定3. 开链烃构象稳固性4. 环己烷构象稳固性5. 反应中间体稳固大小判定（碳正离子,碳负离子,自由

12、基） 碳正离子的稳性次序：CH 2CHCH 2CH 2 CH3 3C CH3 2CH CH3 CH 2 CH 3自由基稳固性次序：CH 2CHCH 2CH 2碳负离子稳固性次序： CH33C CH 32CH CH 3CH 2 CH 3CH 2CHCH 2CH 2 CH 3 1；R 2；R 3；R6. 共振极限结构式的稳固性判定（在共振杂化体中奉献程度）：（四）酸碱性的判定1. 不同类型化合物算碱性判定HOH ROHHCCHNH2H CH 2C=CHH CH3CH 2HpKa15.71619253440492. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：（五）

13、反应活性大小判定1. 烷烃的自由基取代反应X2 的活性： F2 Cl 2 Br 2 I 2挑选性： F2 Cl 2 Br 2 R 2 C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH 2 =CH 2 CH 2 =CHX3. 烯烃环氧化反应活性R2 C=CR 2 R 2 C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH 2=CH 24. 烯烃的催化加氢反应活性：CH 2 =CH 2 RCH=CH2 RCH=CHR R2 C=CHR R2 C=CR 25. Diles-Alder反应双烯体上连有推电子基团（349 页）,亲双烯体上连有吸电子基团,有利于反应进行；例如：以下化合物; B.;C.;D.

14、A. CH3CNCH2ClOCH3与异戊二烯进行 Diels-Alder反应的活性强弱次序为：；6. 卤代烃的亲核取代反应SN 1反应：CH 2CHCH 2XCH 2 X 3 RX2 RX1 RX CH3 X（ CH 33CBrBrBrBr形成碳正离子的相对速率110 -310-610-11SN 2 反应：CH 3X 1o RX 2o RX 3o RX成环的 SN 2 反应速率是：v 五元环 v 六元环 v 中环,大环 v 三元环 v 四元环7. 排除反应卤代烃碱性条件下的排除反应-E2排除CH 2CHCHXCH3CHXCH 3 3 RX2 RX1 RX CH3XRI RBrRCl醇脱水 -主

15、要 E1CH 2CHCHCH 3OH CHCH 3 OH 3 ROH2 ROH1 ROH8. 芳烃的亲电取代反应芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）反应活性提高芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基） 或邻对位定位基反应活性下降；例如：以下芳香族化合物：ClNH2NO2CH 3A.B.C.D.硝化反应的相对活性次序为；例如： 萘环的A. 位； B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在亲电取代反应中相对活性次序为为；例如：以下各化合物中,最简洁与浓硫酸发生磺化反应的是（）；CH3CH3NO2CHCH3 2ClA.;B.;C.;D.（六）其它1. 亲核性的大小判定：2. 试剂的碱性大小：

16、3. 芳香性的判定：4. 定位基定位效应强弱次序：邻、对位定位基： O NCH32 NH2 OH OCH3 NHCOCH3 R OCOCH3 C6H5 F Cl Br I间位定位基： NH3 NO2 CN COOH SO3H CHO COCH3 COOCH3 CONH2五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理：1. 自由基取代反应机理中间体：自由基反应类型：烷烃的卤代,烯烃、芳烃的 H 卤代；2. 自由基加成反应机理中间体：自由基：反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应；3. 亲电加成反应机理中间体：环鎓离子（溴鎓离子,氯鎓离子）反应类型：烯烃与溴,氯,次卤酸的加成中间体：碳正离子,易发生重排；反

17、应类型：烯烃的其它亲电加成（HX ,H 2O ,H 2 SO4 ,B2H 6,羟汞化 - 去汞仍原反应）、炔烃的亲电加成,小环烷烃的开环加成,共轭二烯烃的亲电加成；或环鎓离子） ：4. 亲电取代反应机理：中间体： - 络合物（氯代和溴代先生成络合物）反应类型： 芳烃亲电取代反应 （卤代, 硝化, 磺化, 烷基化, 酰基化, 氯甲基化）；5. 亲核加成反应机理：中间体：碳负离子反应类型：炔烃的亲核加成6. 亲核取代反应机理：SN1 反应中间体：碳正离子,易发生重排；反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是3 ）,醚键断裂反应（ 3 烃基生成的醚）；SN2 反应中间体：无（经过过渡态直接生成产物）反

18、应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是1 ）,分子内的亲核取代,醚键断裂反应（ 1 烃基生成的醚,酚醚） ,环氧乙烷的开环反应；7. 排除反应反应机理E1 机理：中间体：碳正离子,易发生重排；反应类型：醇脱水, 3RX 在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的排除反应；E2 机理：中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃） 反应类型： RX 的排除反应E1cb 机理：中间体：碳负离子反应类型：邻二卤代烷脱卤素；重排反应机理： （ rearrangement）重排反应规律： 由不稳固的活性中间体重排后生成较稳固的中间体；或由不稳固的反应物重排成较稳固的产物；1 、 碳正离子重排H（ 1） 负氢 1,2 迁移：

19、CH3CHCH2CH3CHCH 3CH3（ 2） 烷基 1,2 迁移： CH 3CCH 2CH 3CCH 2CH3CH3CH 3（ 3） 苯基 1,2 迁移：C6H5C6H5C OHCH2C6H5CCH 2C6H5OHC6H5CCH 2C6H5OHHC6H5CCH 2C6H5O频哪醇重排：CH 3CH 3CH3CH 3CH 3CH3CH 3CCCH 3HCH 3CCCH3H2OCH 3CCCH3OHOH重排OHCH 3OH2OH CH 3CH 3CCCH 3HCH 3CCCH 3频哪酮 OHCH 3OCH 3在频哪醇重排中,基团迁移优先次序为：Ar R H（ 4） 变环重排：CHCH 3H O

20、HCHCH3 OH 2H2OCHCH3ClCl变环重排CH 3CH 3（ 5） 烯丙位重排：碱性水解CHCHCHCH ClClCHCHCHCHOH3232CH3CHCHCH 2CH3CHCHCH2OHCH3CHCH OHCH 22、其它重排（ 1） 质子 1,3 迁移（互变异构现象）CH3H2O424CCHHgSO , H SOOHCH 3CCH 2CH 3OCCH3六、鉴别与分别方法七、推导结构1. 化学性质：烯烃的高锰酸钾氧化；烯烃的臭氧化反应；芳烃的氧化；邻二醇的高碘酸氧化2. 光波谱性质：红外光谱：类别键和官能团伸缩cm-1说明1750-1680醛、酮C=OR-CHO2720C=O羧酸

21、OH1770-1750（缔合时在 1710）气相在 3550,液固缔合时在3000-2500（宽峰）酰卤C=O1800酸酐酯酰胺晴C=OC=O C=O NH 2C N1860-18001800-175017351690-16503520,3380（游离）缔合降低 1002260-2210核磁共振谱：偶合裂分的规律：n+1规律一组化学等价的质子有n 个相邻的全同氢核存在时,其共振吸取峰将被裂分为n+1个,这就是 n+1规律；依据 n+1规律裂分的谱图叫做一级谱图；在一级谱图中常用溶剂的质子的化学位移值DCHCl 37.270.51 5.5OH NH 2 NH2 4.76 8.51.7310.5

22、129 104.65.90.21.536502500cm1O H , N H 伸缩振动33003000cm1 CC H（ 3300 ）,C=C H（3100 ）,Ar H（ 3030伸缩振动30002700cm1 CH 3, CH 2,次甲基, CHO （2720 ,2820 ） 伸缩振动18701650cm1C=O 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐伸缩振动16901450cm1C=C ,苯环骨架伸缩振动14751300cm1 CH 3, CH 2 ,次甲基面内弯曲振动1000670cm1C=C H , Ar H , CH 2 的 面外弯曲振动详细的推到方法：1） ） .不饱和度的运算（不饱和度）

23、= 1/2 （ 2 + 2n 4 + n 3 - n 1 ）n 41 、n3 、n 1 分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数；假如 =1 ,说明该化合物含一个不饱和键或是环烷烃；=2 ,说明该化合物含两个C=C 双键,或含一个 CC 三键等；4 ,说明该化合物有可能含有苯环；2） ） . 红外光谱观看官能团区域1.先观看是否存在 C=O 18201660cm-1 , s 2.假如有 C=O,确定以下状况 .羧酸 :是否存在 O-H 34002400cm-1,宽峰, 往往与 C-H 重叠 酰胺 :是否存在 N-H 3400cm-1 邻近有中等强度吸取 ; 有时是同等强度的两个吸取峰酯:是

24、否存在 C-O 13001000cm-1 有强吸取 酸酐 : 1810和 1760cm-1 邻近有两个强的C=O吸取醛:是否存在 O=C-H2850和 2750邻近有两个弱的吸取 酮:没有前面所提的吸取峰3.假如没有 C=O,确定以下状况 .醇、酚 :是否存在 O-H34003300cm-1 , 宽峰 ; 13001000cm-1 邻近的C-O 吸取胺:是否存在 N-H3400cm-1 邻近有中等强度吸取 ; 有时是同等强度的两个吸取醚:是否存在 C-O13001000cm-1 有强吸取 , 并确认34003300cm-1 邻近是否有 O-H吸取峰 4. 观看是否有 C=C 或芳环C=C :1

25、650cm -1 邻近有弱的吸取芳环 :16001450cm-1 范畴内有几个中等或强吸取结合 31003000cm-1 的 C-H 伸缩振动 , 确定 C=C 或芳环；3） ）分析核磁共振谱图（ 1 ） 依据化学位移（ ）、偶合常数（ J）与结构的关系,识别一些强单峰和特点峰；如：以下孤立的甲基和亚甲基质子信号,极低磁场（1016）显现的羧基,醛基和形成分子内氢键的羟基信号；O CH 3 OCH 3NCH 3CCH 3 CCORCCH 2 ClCH3 CR 3ROCH 2CNCOOHCHOOH（ 2 ） . 采纳重水交换的方法识别-OH 、 -NH 2、 -COOH上的活泼氢；假如加重水后相

26、应的信号消逝,就可以确定此类活泼氢的存在；（ 3 ） 假如 在 6.58.5ppm范畴内有强的单峰或多重峰信号,往往是苯环的质子信号,再依据这一区域的质子数目和峰型,可以确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置；（ 4 ）. 解析比较简洁的多重峰（一级谱）,依据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断,并依据n+1规律估量其相邻的基团；（ 5 ） . 依据化学位移和偶合常数的分析,推出如干个可能的结构单元,最终组合可能的结构式；综合各种分析,推断分子的结构并对结论进行核对；转 有机化学鉴别方法终极版找了很久有机化学鉴别方法的总结1 烷烃与烯烃,炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的c

27、cl4 溶液（烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色,只是快慢不同）2 烷烃和芳香烃就不好说了,但芳香烃里,甲苯,二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶液反应,苯就不行3 另外,醇的话,显中性4 酚：常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色,而且苯酚仍可以和氯化铁反应显紫色5 可利用溴水区分醛糖与酮糖6 醚在避光的情形下与氯或溴反应,可生成氯代醚或溴代醚；醚在光助催化下与空气中的氧作用,生成过氧化合物；7 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要分为苯醌 ,萘醌 ,菲醌和蒽醌四种类型,详细颜色不同反应类型较多一各类化合物的鉴别方法1. 烯烃、二烯、炔烃：（1 ）溴的四氯化碳溶液,红色腿去（2 ）高锰酸钾溶液,

28、紫色腿去；2. 含有炔氢的炔烃：（1 ） 硝酸银,生成炔化银白色沉淀（2 ） 氯化亚铜的氨溶液,生成炔化亚铜红色沉淀；3. 小环烃：三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色4. 卤代烃：硝酸银的醇溶液,生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同,叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快,仲卤代烃次之,伯卤代烃需加热才显现沉淀；5. 醇：（1 ） 与金属钠反应放出氢气（鉴别6 个碳原子以下的醇）；（2 ） 用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇,叔醇马上变浑浊,仲醇放置后变浑浊,伯醇放置后也无变化；6. 酚或烯醇类化合物：（1 ） 用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）；（2 ） 苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀

29、；7. 羰基化合物：（1 ） 鉴别全部的醛酮：2 , 4- 二硝基苯肼,产生黄色或橙红色沉淀；（2 ） 区分醛与酮用托伦试剂,醛能生成银镜,而酮不能；（3 ） 区分芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛,用斐林试剂,脂肪醛生成砖红色沉淀,而酮和芳香醛不能；（4 ） 鉴别甲基酮和具有结构的醇,用碘的氢氧化钠溶液,生成黄色的碘仿沉淀；8. 甲酸：用托伦试剂,甲酸能生成银镜,而其他酸不能；9. 胺：区分伯、仲、叔胺有两种方法（1 ）用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯,在NaOH溶液中反应,伯胺生成的产物溶于NaOH ； 仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液；叔胺不发生反应；（2 ）用 NaNO2+HCl：脂肪胺：伯胺放出氮气

30、,仲胺生成黄色油状物,叔胺不反应；芳香胺：伯胺生成重氮盐,仲胺生成黄色油状物,叔胺生成绿色固体；10 糖：（1 ） 单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用,产生银镜或砖红色沉淀；（2 ） 葡萄糖与果糖：用溴水可区分葡萄糖与果糖,葡萄糖能使溴水褪色,而果糖不能；（3 ）麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂,麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀,而蔗糖不能；二例题解析例 1 用化学方法鉴别丁烷、1- 丁炔、 2- 丁炔；分析：上面三种化合物中,丁烷为饱和烃,1- 丁炔和 2- 丁炔为不饱和烃,用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区分饱和烃和不饱和烃,1- 丁炔具有炔氢而 2- 丁炔没有,可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液

31、鉴别；因此,上面一组化合物的鉴别方法为：例 2 用化学方法鉴别氯苄、1- 氯丙烷和 2- 氯丙烷；分析： 上面三种化合物都是卤代烃,是同一类化合物, 都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀,但由于三种化合物的结构不同,分别为苄基、二级、一级卤代烃,它们在反应中的活性不同,因此,可依据其反应速度进行鉴别；上面一组化合物的鉴别方法为：例 3 用化学方法鉴别以下化合物苯甲醛、丙醛、 2- 戊酮、 3- 戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚分析：上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类,醛和酮都是羰基化合物,因此,第一用鉴别羰基化合物的试剂将醛酮与醇酚区分,然后用托伦试剂区分醛与酮,用斐林试剂区分芳香醛与脂肪醛,

32、用碘仿反应鉴别甲基酮； 用三氯化铁的颜色反应区分酚与醇,用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮的醇；鉴别方法可按以下步骤进行：（1 ） 将化合物各取少量分别放在7 支试管中,各加入几滴2 ,4- 二硝基苯肼试剂, 有黄色沉淀生成的为羰基化合物,即苯甲醛、丙醛、2- 戊酮、 3- 戊酮,无沉淀生成的是醇与酚；（2 ） 将 4 种羰基化合物各取少量分别放在4 支试管中,各加入托伦试剂（氢氧化银的氨溶液）, 在水浴上加热, 有银镜生成的为醛,即苯甲醛和丙醛,无银镜生成的是 2- 戊酮和 3- 戊酮；（3 ） 将 2 种醛各取少量分别放在2 支试管中,各加入斐林试剂（酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠的混合液）,有红

33、色沉淀生成的为丙醛,无沉淀生成的是苯甲醛；（4 ） 将 2 种酮各取少量分别放在2 支试管中,各加入碘的氢氧化钠溶液,有黄色沉淀生成的为 2- 戊酮,无黄色沉淀生成的是3- 戊酮；（5 ） 将 3 种醇和酚各取少量分别放在3 支试管中,各加入几滴三氯化铁溶液,显现兰紫色的为苯酚,无兰紫色的是醇；（6 ） 将 2 种醇各取少量分别放在支试管中,各加入几滴碘的氢氧化钠溶液,有黄色沉淀生成的为异丙醇,无黄色沉淀生成的是丙醇；1. 化学分析（1 ）烃类烷烃、环烷烃不溶于水,溶于苯、乙酸、石油醚,因很稳固且不和常用试剂反应,故常留待最终鉴别；不与 KMnO4反应,而与烯烃区分；烯烃 使 Br2 CCl4

34、 （红棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）变成 MnO2棕色沉淀； 在酸中变成无色 Mn2+；共轭双烯 与顺丁烯二酸酐反应,生成结晶固体；炔烃（ CC）使 Br2 CCl4 （红棕色）褪色；使KMnO4 OH- （紫色）产生 MnO2棕色沉淀,与烯烃相像；芳烃 与 CHCl3+ 无水 AlCl3作用起付氏反应,烷基苯呈橙色至红色,萘呈蓝色,菲呈紫色,蒽呈绿色, 与烷烃环烷烃区分； 用冷的发烟硫酸磺化, 溶于发烟硫酸中, 与烷烃相区分； 不能快速溶于冷的浓硫酸中,与醇和别的含氧化合物区分；不能使 Br2 CCl4 褪色,与烯烃相区分；（2 ）卤代烃 R X（ Cl 、 Br 、 I）在铜丝火

35、焰中呈绿色,叫Beilstein试验,与 AgNO3醇溶液生成AgCl （白色）、AgBr （淡黄色）、 AgI （黄色）；叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立刻起反应,仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应,乙烯型卤代烃不起反应；（3 ）含氧化合物醇（ R OH ） 加 Na 产生 H2 （气泡）,含活性 H 化合物也起反应； 用 RCOCl H2SO4 或酸酐可酯化产生香味,但限于低级羧酸和低级醇；使K2Cr2O7 H2SO4水溶液由透亮 橙色变为蓝绿色 Cr3+ （不透亮）,可用来检定伯醇和仲醇； 用 Lucas 试剂（浓 HCl+ZnCl2） 生成氯代烷显现浑浊,并区分伯、仲、叔醇；叔

36、醇立刻和Lucas试剂反应,仲醇 5 分钟内反应,伯醇在室温下不反应；加硝酸铵溶液呈黄至红色,而酚呈NaOH ）生成 CHI3 （黄色）；酚（ Ar OH ） 加入 1 FeCl3溶液呈蓝紫色 Fe（ ArO ） 63- 或其它颜色,酚、烯醇类化合物起此反应；用NaOH水溶液与 NaHCO3水溶液,酚溶于NaOH水溶液,不溶于NaHCO3 ,与 RCOOH 区分；用 Br2 水生成（白色,留意与苯胺区分） ；醚（ R O R） 加入浓 H2SO4生成 盐、混溶,用水稀释可分层,与烷烃、卤代烃相区分（含氧有机物不能用此法区分）；酮 加入 2 ,4- 二硝基苯肼生成黄色沉淀；用碘仿反应 （ I2

37、NaOH ）生成 CHI3 （黄色）,鉴定甲基酮；用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲,测熔点；醛 用 Tollens试剂 Ag （ NH3 ） 2OH 产生银镜 Ag ；用Fehling试剂 2Cu2+ 4OH- 或Benedict试剂生成 Cu2O （红棕色）；用 Schiff试验品红醛试剂呈紫红色；羧酸 在 NaHCO3水溶液中溶解放出CO2 气体；也可利用活性H 的反应鉴别；酸上的醛基被氧化；羧酸衍生物水解后检验产物；（4 ）含氮化合物利用其碱性,溶于稀盐酸而不溶于水,或其水溶性化合物能使石蕊变蓝；脂肪胺采纳 Hinsberg试验芳香胺芳香伯胺仍可用异腈试验：苯胺 在 Br2+H2O中生成 （白色）；苯酚有类似现象；（5 ）氨基酸采纳水合茚三酮试验脯氨酸为淡黄色；多肽和蛋白质也有此呈色反应；（6 ）糖类淀粉、纤维素需加 SnCl2 防止氧对有色盐的氧化；碳水化合物均为正性；淀粉加入 I2 呈兰色；葡萄糖加 Fehling试剂或 Benedict试剂产生 Cu2O （红棕色）,仍原糖均有此反应； 加 Tollens试剂Ag （NH3 ）2+OH-产生银镜；化学命名法一般规章取代基的次序规章当主链上有多种取代基时,由次序规章打算名称中基团的先后次序；一般的规章是：1. 取代基的第一个原子质量越大,次序越高；