甲烷化工艺设计.doc
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1、. .合 肥 学 院Hefei University化工工艺课程设计设计题目:甲烷化工艺设计系别:化学与材料工程系专业:化学工程与工艺学号:姓名:指导教师:2021年6月目录设计任务书1第一章 方案简介31.1甲烷化反响平衡31.2甲烷化催化剂31.3反响机理和速率41.4甲烷化工艺流程的选择6第二章 工艺计算72.1 求绝热升温72.2 求甲烷化炉出口温度72.3 反响速率常数72.4 求反响器体积82.5 换热器换热面积9第三章 设备计算93.1 甲烷化反响器构造设计113.2 计算筒体和封头壁厚113.3 反响器零部件的选择123.4 物料进出口接收133.5 手孔及人孔的设计15设计心
2、得16参考文献及附图17. .word. .设计任务书1.1设计题目:甲烷化工艺设计1.2设计条件及任务1.2.1进气量:24000Nm3/h1.2.2进料组成mol%:组数CO%CO2%H2%N2%E103001599.551.2.3出口气体成分“CO5ppm,CO25ppm1.3设计内容 变换工段在合成氨生产起的作用既是气体的净化工序,又是原料气的再制造工序,经过变换工段后的气体中的CO含量大幅度下降,符合进入甲烷化或者铜洗工段气质要求。1.3.1选定流程1.3.2确定甲烷化炉的工艺操作条件1.3.3确定甲烷化炉的催化剂床体积、塔径及床层高度1.3.4绘图:1工艺流程图;2甲烷化炉的工艺条
3、件图1.4设计说明书概要1.4.1目录:设计任务书,概述,热力计算,构造设计与说明,设计总结,附录,致谢,参考文献,附工艺流程图及主体设备图一X要求工艺流程图出A2以上的图,要求主体设备用AutoCAD出A2以上的图1.4.2概述1.4.3热力计算包括选择构造,传热计算,压力核算等1.4.4构造设计与说明1.4.5设计总结1.4.6附录1.4.7致谢1.4.8参考文献1.4.9附工艺流程图及主体设备图一X第一章 方案简介合成氨工业是根底化学工业之一。其产量居各种化工产品的首位。已成为当今合成氨工业生产技术开展的方向。国际上对合成氨的需求,随着人口的增长而对农作物增产的需求和环境绿化面积的扩大而
4、不断增加。合成氨工业在国民经济中举足轻重。农业生产,“有收无收在于水,收多收少在于肥。所以,合成氨工业是农业的根底。它的开展将对国民经济的开展产生重大影响。因此,我国现有众多的化肥生产装置应成为改造扩建增产的根底。今后应利用国内开发和消化吸收引进的工艺技术,自力更生,立足国内,走出一条具有中国特色的社会主义民族工业的开展道路。CO、CO2、O2 等是氨合成催化剂的毒物, 生产中一般要求将氨合成原料气CO 等含氧化合物总量脱除至1010- 6。脱除的方法主要有铜氨液洗涤法( 铜洗法) 、液氮洗涤法和甲烷化法。甲烷化净化方法与铜洗、液氮洗法相比, 具有流程简单、投资省、运行费用低和对环境根本无污染
5、等优点。从工艺的合理性以及投资和操作费用等方面来看, 甲烷化是合成氨平安、稳定生产的必然选择。在合成氨的粗原料气的净化过程中,CO2变换和CO脱除后的原料气尚含有少量的剩余的CO,CO2,O2 和水等杂质。为了它们合成催化剂的毒害,原料气在送给往合成之前还需要有一个净化步骤,称为“精练,精练后规定CO和CO2的含量不超过5ppm。原料气的精练方法一般有三种,即铜氨液吸收法,甲烷化和深冷液氨洗涤法,铜氨液吸收法是1913年就开场采用的方法,在高压和低温下用铜盐的氨溶液吸收 CO,CO2,H2S和氧,然后溶液在减压和加热的条件下再生,甲烷化六十年代才开场的。虽然催化剂上把CO和CO2加氢成甲烷的研
6、究早已开场,但要消耗用氢气而生成无用的甲烷,所以此法只适用于CO,CO2含量比拟低的原料气。与铜洗法相比,甲烷化具有工艺简单,操作方便,费用低的优点。工艺流程图:脱碳气气水别离器甲烷化换热器甲烷化电炉原料气甲烷化炉甲烷化冷凝器甲烷化气气水别离器甲烷气1.1甲烷化反响平衡在甲烷化炉内,主要发生甲烷化反响:CO+3H2=CH4+ H2O+206.16KJ 1CO2+3H2=CH4+2 H2O+165.08KJ 2当原料气有氧存在时,氧和氢反响生成水,即:O2+2 H2=2H2O+241.99KJ 3某种条件下:CO还可能与催化剂中的镍生成羰基。即:Ni+4CO=Ni(CO)4 4甲烷化反响平衡常数
7、随温度而下降,但在常用的X围240-420,平衡常数很大。为此,要求甲烷化出口气体CO和CO2含量低于5ppm是完全可能的。CO与催化剂中的镍生成羰基镍的反响是放热且体积缩小的反响。通过实验说明,在CO含量小于0.5时,如果发生反响温度在200以上不可能有羰基镍形成。鉴于甲烷化反响体系的在200以上进展,因而正常情况下不会有反响4的发生。1.2甲烷化催化剂甲烷化反响体系甲烷蒸汽转化存在逆反响,因而甲烷化反响催化剂和蒸汽转化一样,都是以镍作为活性组分。但是甲烷化在更低的温度下进展,催化剂需要更高的活性,故催化剂中活性组分的镍含量较高,通常到达15-35以镍记。有时也参加稀土元素做促进剂,为了使催
8、化剂具有相当的耐热性。为此,催化剂常载有耐火材料。目前,甲烷催化剂国内外有多种类型,我们选择G-65型催化剂,使用之前,先用氢或脱碳 原料气复原,反响为:NiO+H2=Ni+ H2O+1026KJ (5)NiO+CO= Ni+CO2+38.5KJ (6)虽然复原反响的热效应不大 ,但一经复原后催化剂就具有了活性,甲烷化反响就可以进展了,有可能造成升温过高,为此,复原时尽可能控制碳氧化合物含量在1%以下。复原后的镍催化剂会自燃,要防止其与氧化性气体接触,当前面的工序出现事故时,有高浓度的碳氧化合物进入甲烷化炉中,床层会迅速上升,这时应立即放空并切断原料气。另外,复原后的催化剂不能用含CO的气体升
9、温,以防止低温生成羰基镍,影响催化剂的活性。硫、砷和卤都能使催化剂中毒,他们的量即使是微量也会大大降低催化剂的活性与寿命,由于本流程有脱硫工序获降低温度变换工序,因此,正常情况下,不会发生甲烷化催化剂中毒,只要气体碳氧化合物含量符合指标,催化剂也不会出现高温烧结。甲烷化催化剂的活性损失多与脱碳有关,少量的液滴带入甲烷化炉几乎不可防止,一般不会造成盐类遮盖催化剂外表,导致活性严重损失,甲烷化催化剂的寿命一般在3-5年。1.3 反响机理和速率1.3.1 CO甲烷化:研究说明CO甲烷化吸附中间形态,指出吸附中间产物有三种:1易于吸附的CO甲烷和氧等;2CO歧化为易于加氧的碳原子;3不能反响的聚合碳。
10、并比拟了甲烷化速率与形成了碳加氧速率后指出,甲烷化低温下由碳形成速率控制,高温加氧速率控制,反响机理如下:CO + CO 5CO+ O+C 6C+H2CH2CH47O+ H2H2O 8利用6的平衡公式和8的速率相等的关系可推知:RCH4= 式中:Km= Km对于高和直径相等均为3.11mm的G-65催化剂。常压下的CO 甲烷化速率表达式:RCH4=式中yco为气体中CO的分率。1.3.2 CO2甲烷化机理如下:CO2+ CO2 10CO2 + CO+O+ 11CO+ H2C+O 12C + H2 CH2 CH4 13O+ H2 H2O 14O+ H2H2O 15由于上述机理可知:CO2的甲烷化
11、系先在催化剂上分解成CO,然后按CO甲烷化机理进展反响,同理可推得:RCH4=式中KCO21/3,高和直径均为3.18mm的G-65催化剂常压实验所得的CO2甲烷化速率表达式:RCH4= 161.3.3 CO2与CO混合气体的甲烷化混合气体的反响机理为:CO + CO CO + H2H2OCO+ C+OC + H2 CH2 CH4CO2 + CO2O+ + H2H2OCO2+ CO+ O+由此可知。CO2甲烷化首先在催化剂上分解成CO,然后进展甲烷化,而CO2与CO分别甲烷化的速度主要取决于吸附的O和O+加氢的速率相对大小,实验说明:CO 优先甲烷化的趋势,只有在Pco远低于Pco2时,两者才
12、能以相当的速率进展。1.4 甲烷化工艺与流程的选择甲烷化的压力通常随中低变和脱碳的压力而定,本设计以给的的压力为2.53MPa.进入甲烷化炉气体组成以给,即:名称H2N2COCO2含量74.25%25.30%0.30%0.15%甲烷化反响器的温度的入口温度受到羰基全集形成的起燃温度的限制,必须高于200,同时考虑高的转化率和能量消耗, 我们选择入口温度260左右。这样也给操作有一个较适合的波动X围。甲烷化的流程主要有两种类型,即外加热与内加热型。根据计算,只需要原料含有碳氧化合物0.5-0.7%,甲烷化反响放出的热量可足够将进口气体预热到所需要的温度。这就是内热型的依据,考虑到原料气中碳含量有
13、时较上述低,尚需外供热源,这就是外热型的可取处。取二者之长,我们选用如下流程,先用甲烷化反响后出口气体温度上升,余下的温差在用高变气体加热直待入口气体温度到达260,流程图后附。第二章 工艺计算2.1求绝热温升根据公式=-HRN。/式中:Cpi为各组分定压摩尔热容单位J/molk,根据公式Cp=a+bT+cT2+dT3可计算得:iH2N2COCO2J/ molkCp29.1330.4130.3845.41代入上式得:考虑到进入甲烷化炉气体中可能含有少量氧和其它综合因素,我们取=302.2求甲烷化炉出口气体温度TT=T0+x式中To为甲烷化炉进口气体温度T0=260OC,x为CO和CO2的转化率
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