各种人名反应及其机理.doc

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1、. .1Arbuzov 反响 卤代烷反响时，其活性次序为：RI RBr RCl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进展反响。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不一样时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反响是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反响制得： 一般认为是按 SN2 进展的分子内重排反响： 2Arndt-Eister 反响 酰氯与重氮甲烷反响，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 重氮甲烷与酰氯反响首先形成重氮酮1，1在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾2，2发生重排得烯酮3，3与水反响生成酸，假设与醇或氨胺反

2、响，那么得酯或酰胺。3Baeyer-Villiger 反响 过酸先与羰基进展亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反响 具有光学活性的3-苯基丁酮和过酸反响，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反响属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：4 Beckmann重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 在酸作

3、用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反响得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，那么在迁移前后其构型不变。5Bouveault-Blanc 复原 脂肪族羧酸酯可用金属钠和醇复原得一级醇。，-不饱和羧酸酯复原得相应的饱和醇。芳香酸酯也可进展本反响，但收率较低。本法在氢化锂铝复原酯的方法发现以前，广泛地被使用，非共轭的双键可不受影响。 首先酯从金属钠获得一个电子复原为自由基负离子，然后从醇中夺取一个质子转变为自由基，再从钠得一个电子生成负离子，消除烷氧基成为醛，醛再经过一样的步骤复原成钠，再酸化得到相应的醇。 6Buchere

4、r 反响萘酚及其衍生物在亚硫酸或亚硫酸氢盐存在下和氨进展高温反响，可得萘胺衍生物，反响是可逆的。 反响时如用一级胺或二级胺与萘酚反响那么制得二级或三级萘胺。如有萘胺制萘酚，可将其参加到热的亚硫酸氢钠中，再参加碱，经煮沸除去氨而得。 本反响的机理为加成消除过程，反响的第一步无论从哪个方向开场都是亚硫酸氢钠加成到环的双键上得到烯醇或烯胺，它们再进展下一步互变异构为酮或亚胺:7Cannizzaro 反响 凡位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反响生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反响的特征是醛自身同时发生氧化及复原作用，一分子被氧化成

5、酸的盐，另一分子被复原成醇： 脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反响，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 醛首先和氢氧根负离子进展亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。8Chibabin 反响 杂环碱类，与碱金属的氨基物一起加热时发生胺化反响，得到相应的氨基衍生物，如吡啶与氨基钠反响生成2-氨基啶，如果位已被占据，那么得-氨基吡啶，但产率很低。 本法是杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、丫啶和菲啶类化合物均能发生本反响。喹啉、吡嗪、嘧啶、噻唑类化

6、合物较为困难。氨基化试剂除氨基钠、氨基钾外，还可以用取代的碱金属氨化物。 反响机理可能是吡啶与氨基首先加成，转移一个负离子给质子给予体(AH)，产生一分子氢气和形成小量的2-氨基吡啶，此小量的又可以作为质子的给予体，最后的产物是2-氨基吡啶的钠盐，用水分解得到2-氨基吡啶：9Claisen 酯缩合反响含有-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。乙酸乙酯的-氢酸性很弱pKa-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱的碱乙醇的pKa15.9，因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由

7、于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比拟强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反响体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反响，结果反响还是可以顺利完成。10Claisen 重排 烯丙基芳基醚在高温(200C)下可以重排，生成烯丙基酚。 当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反响。 穿插反响实验证明：Claisen重排是分子内的重排。采用 g-碳 14C 标记的烯丙基醚进展重排，重排后 g-碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯

8、丙基酚，重排后那么仍是a-碳原子与苯环相连。 Claisen 重排是个协同反响，中间经过一个环状过渡态，所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。 从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次3,3s 迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构；两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次3,3s 迁移到邻位(Claisen 重排)，由于邻位已被取代基占据，无法发生互变异构，接着又发生一次3,3s 迁移(Cope 重排)到对位，然后经互变异构得到对位烯丙基酚。 取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型，重排后的新双键的构型都是E-型，这是因为重排反响所经过的六员环状过渡态具

9、有稳定椅式构象的缘故。11Cope 消除反响 叔胺的N-氧化物(氧化叔胺)热解时生成烯烃和N,N-二取代羟胺，产率很高。 实际上只需将叔胺与氧化剂放在一起，不需别离出氧化叔胺即可继续进展反响，例如在枯燥的二甲亚砜或四氢呋喃中这个反响可在室温进展。此反响条件温和、副反响少，反响过程中不发生重排，可用来制备许多烯烃。当氧化叔胺的一个烃基上二个位有氢原子存在时，消除得到的烯烃是混合物，但是 Hofmann产物为主；如得到的烯烃有顺反异构时，一般以 E-型为主。例如： 这个反响是E2顺式消除反响，反响过程中形成一个平面的五员环过度态，氧化叔胺的氧作为进攻的碱： 要产生这样的环状构造，氨基和-氢原子必须

10、处于同一侧，并且在形成五员环过度态时，,-碳原子上的原子基团呈重叠型，这样的过度态需要较高的活化能，形成后也很不稳定，易于进展消除反响。12Cope 重排 1,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反响(Claisen 重排)反响称为Cope重排。这个反响30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150200单独加热短时间就容易发生重排，并且产率非常好。 Cope重排属于周环反响，它和其它周环反响的特点一样，具有高度的立体选择性。 Cope重排是3,3s-迁移反响，反响过程是经过一个环状过渡态进展的协同反响： 在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态：13Curt

11、ius 反响 酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯: 异氰酸酯水解那么得到胺：14 Edvhweiler-Clarke 反响 在过量甲酸存在下，一级胺或二级胺与甲醛反响，得到甲基化后的三级胺： 甲醛在这里作为一个甲基化试剂。 反响机理15Favorskii重排 a-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含一样碳原子数的羧酸；如为环状a-卤代酮，那么导致环缩小。 如用醇钠的醇溶液，那么得羧酸酯反响机理16Friedel-Crafts烷基化反响 芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3，FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等)存在下，发生芳环的烷基化

12、反响。 卤代烃反响的活泼性顺序为：RF RCl RBr RI ; 当烃基超过3个碳原子时，反响过程中易发生重排。 首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子： 所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子： 碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：17Friedel-Crafts酰基化反响 芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反响，得到芳香酮： 这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生烃基的重排。反响机理18Fries重排 酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生

13、酰基重排反响,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进展，也可以不用溶剂直接加热进展。 邻、对位产物的比例取决于酚酯的构造、反响条件和催化剂等。例如，用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物，而用四氯化钛催化时那么主要生成邻位重排产物。反响温度对邻、对位产物比例的影响比拟大，一般来讲，较低温度(如室温)下重排有利于形成对位异构产物(动力学控制)，较高温度下重排有利于形成邻位异构产物(热力学控制)。反响机理 19Gabriel合成法 邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反响生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级

14、胺和邻苯二甲酸，这是制备纯洁的一级胺的一种方法。反响机理 邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反响是亲核取代反响，取代反响产物的水解过程与酰胺的水解相似。20Gattermann-Koch 反响 芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反响，生成芳香醛：反响机理21Gomberg-Bachmann 反响 芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物：反响机理22Hantzsch 合成法 两分子b-羰基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反响，得到二氢吡啶衍生物，再用氧化剂氧化得到吡啶衍生物。这是一个很普遍的反响，用于合成吡啶同系物。反响机理 反响过程

15、可能是一分子b-羰基酸酯和醛反响，另一分子b-羰基酸酯和氨反响生成b-氨基烯酸酯，所生成的这两个化合物再发生Micheal加成反响，然后失水关环生成二氢吡啶衍生物，它很溶液脱氢而芳构化，例如用亚硝酸或铁氰化钾氧化得到吡啶衍生物：23Hell-Volhard-Zelinski 反响 羧酸在催化量的三卤化磷或红磷作用下，能与卤素发生a-卤代反响生成a-卤代酸： 本反响也可以用酰卤作催化剂。反响机理24Hinsberg 反响 伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀那么不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反响。此反响可用于伯仲叔胺

16、的别离与鉴定。25Hofmann 烷基化 卤代烷与氨或胺发生烷基化反响，生成脂肪族胺类： 由于生成的伯胺亲核性通常比氨强，能继续与卤代烃反响，因此本反响不可防止地产生仲胺、叔胺和季铵盐，最后得到的往往是多种产物的混合物。 用大过量的氨可防止多取代反响的发生，从而可得到良好产率的伯胺。反响机理 反响为典型的亲核取代反响(SN1或SN2)26Hofmann 消除反响 季铵碱在加热条件下(100-200C)发生热分解,当季铵碱的四个烃基都是甲基时,热分解得到甲醇和三甲胺: 如果季铵碱的四个烃基不同,那么热分解时总是得到含取代基最少的烯烃和叔胺:27Hofmann 重排降解 酰胺用溴(或氯)在碱性条件

17、下处理转变为少一个碳原子的伯胺:反响机理28Hunsdieecker 反响 枯燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳，生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃： X = Br , Cl , I反响机理29Knoevenagel 反响 含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到a,b-不饱和化合物。反响机理30Koble 反响 脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧，同时两个烃基相互偶联生成烃类： 如果使用两种不同脂肪酸的盐进展电解，那么得到混合物：反响机理31Leuckart 反响 醛或酮在高温下与甲酸铵反响得伯胺: 除甲酸铵外，反响也可以用取

18、代的甲酸铵或甲酰铵。反响机理 反响中甲酸铵一方面提供氨，另一方面又作为复原剂。32.Lossen 反响 异羟肟酸或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂(如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等)存在下加热发生重排生成异氰酸酯，再经水解、脱羧得伯胺： 本重排反响后来有过两种改良方法。反响机理 本重排反响的反响机理与 Hofmann 重排、Curtius 反响、Schmidt 反响机理相类似，也是形成异氰酸酯中间体： 在重排步骤中，R的迁移和离去基团的离去是协同进展的。当R是手性碳原子时，重排后其构型保持不变：33.Mannich 反响 含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反响，结果一个a-活

19、泼氢被胺甲基取代，此反响又称为胺甲基化反响，所得产物称为Mannich碱。反响机理34.Meerwein-Ponndorf 反响 醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，复原成相应的醇，而异丙醇那么氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来，使反响朝产物方向进展。这个反响相当于Oppenauer氧化的逆向反响。反响机理35.Michael 加成反响 一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进展共轭加成，称为Micheal加成：反响机理36.Norrish 和 型裂 饱和羰基化合物的光解反响过程有两种类型，Norrish I型和Norrish II型裂解。 Norrish I型的特点是光解时羰基与a

20、-碳之间的键断裂，形成酰基自由基和烃基自由基： 不对称的酮发生I型裂解时，有两种裂解方式，一般是采取形成两个比拟稳定自由基的裂解方式。 环酮在裂解后不发生脱羰作用，而是发生分子内的夺氢反响，生成不饱和醛： 羰基旁假设有一个三碳或大于三碳的烷基，分子有形成六员环的趋势，在光化反响后，就发生分子中夺氢的反响，通常是受激发的羰基氧夺取g-形成双自由基，然后再发生关环成为环丁醇衍生物或发生a,b-碳碳键的断裂，得到烯烃或酮。光化产物发生a,b-碳碳键的断裂称为Norrish II型裂解反响：37.Oppenauer 氧化 仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相应的酮，而丙酮那么复原为异丙醇。

21、这个反响相当于Meerwein-Ponndorf反响的逆向反响。反响机理38.Paal-Knorr 反响 1,4-二羰基化合物在无水的酸性条件下脱水，生成呋喃及其衍生物。1,4-二羰基化合物与氨或硫化物反响，可得吡咯、噻吩及其衍生物。反响机理39.Pschorr 反响 重氮盐在碱性条件下发生分子内的偶联反响：反响机理 一般认为，本反响是通过自由基进展的，在反响时，原料的两个苯环必须在双键的同一侧，并在同一个平面上。40.Pictet-Spengler 合成法-异喹啉 由苯乙胺与醛在酸催化下反响得到亚胺，然后关环，所得四氢异喹啉很容易脱氢生成异喹啉。 芳环上需有活化基团，才有利于反响，如活化基团

22、在间位，关环在活化基团的对位发生，活化基团在邻位或对位那么不发生关环反响。本合成法是Bischler-Napieralski合成法的改良方法，广泛用于合成四氢异喹啉。反响机理41.Reformatsky 反响 醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反响,经水解后得到b-羟基酸酯。反响机理 首先是a-卤代酸酯和锌反响生成中间体有机锌试剂，然后有机锌试剂与醛酮的羰基进展加成，再水解：42.Reimer-Tiemann 反响 酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基苯甲酸。含有羟基的喹啉、吡咯、茚等杂环化合物也能进展此反响。 常用的碱溶液是氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠水溶液，产物一般以邻位为主，少量为对

23、位产物。如果两个邻位都被占据那么进入对位。不能在水中起反响的化合物可吡啶中进展，此时只得邻位产物。反响机理 首先氯仿在碱溶液中形成二氯卡宾，它是一个缺电子的亲电试剂，与酚的负离子发生亲电取代形成中间体，从溶剂或反响体系中获得一个质子，同时羰基的-氢离开形成或，经水解得到醛。43.Reppe 合成法 烯烃或炔烃、CO与一个亲核试剂如H2O, ROH, RNH2，RSH，RCOOH等在均相催化剂作用下形成羰基酸及其衍生物。 许多过渡金属如Ni,Co,Fe,Rh,Ru,Pd等的盐和络合物均可作催化剂。反响过程首先形成酰基金属，然后和水、醇、胺等发生溶剂解反响形成酸、酯、酰胺：44.Robinson

24、缩环反响 含活泼亚甲基的环酮与a,b-不饱和羰基化合物在碱存在下反响，形成一个二并六员环的环系：反响机理 本反响分为两步，第一步是Micheal加成反响，第二步是羟醛缩合反响。Sandmeyer 反响 重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理，得到氯代或溴代芳烃： 这个反响也可以用新制的铜粉和HCl或HBr来实现(Gattermann反响)。反响机理45.Schiemann 反响 芳香重氮盐和氟硼酸反响，生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐，后者加热分解生成氟代芳烃： 此反响与Sandmeyer反响类似。 反响机理 本反响属于单分子芳香亲核取代反响，氟硼酸重氮盐先是分解成苯基正离子，受到氟硼酸根负离子进攻后得到

25、氟代苯。46.Schmidt 反响 羧酸、醛或酮分别与等摩尔的叠氮酸(HN3)在强酸(硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等)存在下发生分子内重排分别得到胺、腈及酰胺：其中以羧酸和叠氮酸作用直接得到胺的反响最为重要。羧酸可以是直链脂肪族的一元或二元羧酸、脂环酸、芳香酸等；与Hofmann 重排、Curtius 反响和Lossen 反响相比，本反响胺的收率较高。反响机理 本反响的机理与Hofmann 重排、Curtius 反响和Lossen 反响机理相似，也是形成异氰酸酯中间体：当R为手性碳原子时，重排后手性碳原子的构型不变：47.Skraup 合成法苯胺或其他芳胺、甘油、硫酸和硝基苯相应于所用芳胺、五氧化二

26、砷As2O5)或三氯化铁等氧化剂一起反响，生成喹啉。本合成法是合成喹啉及衍生物最重要的合成法。苯胺环上间位有给电子取代基时，主要在给电子取代基的对位关环，得取代喹啉；当苯胺环上间位有吸电子取代基团时，那么主要在吸电子取代基团的邻位关环，得取代喹啉。很多喹啉类化合物，均可用此法进展合成。反响机理也可用，-不饱和醛或酮代替甘油，或用饱和醛发生羟醛缩合反响得到，-不饱和醛再进展反响，其结果是一样的。 48.Sommelet-Hauser 反响 苯甲基季铵盐用氨基钠(或氨基钾)处理时得到苯甲基三级胺： 苯甲基硫Yilide重排生成(2-甲基苯基)-二甲硫醚：反响机理 一般认为反响先是发生2,3s 迁移

27、，然后互变异构得到重排产物：49.Stevens 重排 季铵盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子的取代基Y时，在强碱作用下，得到一个重排的三级胺： Y = RCO , ROOC , Ph等，最常见的迁移基团为烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等。 硫Ylide也能发生这样的反响：反响机理 反响的第一步是碱夺取酸性的a-氢原子形成内鎓盐，然后重排得三级胺。 硫Ylide的反响是通过溶剂化的严密自由基对进展的，重排时，与硫原子相连的苯甲基转移到硫的a-碳原子上。 由于自由基对的结合非常快，因此，当苯甲基的碳原子是个手性碳原子时，重排后其构型保持不变。50.Strecker 氨基酸合成

28、法 醛或酮用与氰化钠、氯化铵反响，生成a-氨基腈，经水解生成a-氨基酸。这是制备a-氨基酸的一个简便方法。反响机理51.Bischler-Napieralski 合成法 苯乙胺羧酸或酰氯反响形成酰胺,然后在脱水剂如五氧化二磷、三氯氧磷、五氯化磷等作用下，脱水关环，再脱氢得1-取代异喹啉化合物。本合成法是合成1-取代异喹啉化合物最常用的方法。 关环是芳环的亲电取代反响，芳环上有活化基团存在时反容易进展，如活化基团在间位，关环发生在活化基团的对位，得6-取代异喹啉。芳环上如有钝化基团，那么反响不易进展。反响机理52.Tiffeneau-Demjanov 重排 1-氨甲基环烷醇与亚硝酸反响，得到扩大

29、一个碳原子的环酮，产率比Demjanov重排反应要好。本反响适合于制备5-9个碳原子的环酮，尤其是5-7个碳原子的环酮。反响机理53.Ullmann 反响 卤代芳烃在铜粉存在下加热发生偶联反响生成联苯类化合物。如碘代苯与铜粉共热得到联苯： 这个反响的应用X围广泛，可用来合成许多对称和不对称的联苯类化合物。芳环上有吸电子取代基存在时能促进反响的进展，尤其以硝基、烷氧羰基在卤素的邻位时影响最大，邻硝基碘苯是参与Ullmann反响中最活泼的试剂之一。反响机理 本反响的机理还不肯定，可能的机理如下： 另一种观点认为反响的第二步是有机铜化合物之间发生偶联： 当用两种不同构造的卤代芳烃混合加热时，那么有三

30、种可能产物生成，但常常只得到其中一种。例如，2,4,6-三硝基氯苯与碘苯作用时主要得到2,4,6-三硝基联苯：54.Vilsmeier 反响 芳烃、活泼烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷处理得到醛类： 这是目前在芳环上引入甲酰基的常用方法。N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-N-苯基甲酰胺是常用的甲酰化试剂。反响机理55.Williamson 合成法 卤代烃与醇钠在无水条件下反响生成醚:如果使用酚类反响,那么可以在氢氧化钠水溶液中进展:卤代烃一般选用较为活泼的伯卤代烃(一级卤代烃)、仲卤代烃(二级卤代烃)以及烯丙型、苄基型卤代烃，也可用硫酸酯或磺酸酯。 本法既可以合成对称醚，也可以合成不对称醚。反

31、响机理 反响一般是按SN2机理进展的：56.Wacker 反响 乙烯在水溶液中，在氯化铜及氯化钯的催化下，用空气氧化得到乙醛：反响机理57.Wagner-Meerwein 重排 当醇羟基的b-碳原子是个仲碳原子(二级碳原子)或叔碳原子(三级碳原子)时，在酸催化脱水反响中，常常会发生重排反响，得到重排产物：反响机理58.Wittig 反响 Wittig 试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反响，形成烯烃：反响机理59.Wittig-Horner 反响 用亚磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷Ylide与醛酮反响称为 Wittig-Horner反响：反响机理 与Wittig反响类似，加成后的消除步骤略有差异。60.Wohl 递降反响 醛糖首先与羟胺反响转变成肟，将所形成的肟与乙酸酐共热发生乙酰化，再失去一分子乙酸得到五乙酰的腈，然后在甲醇钠的甲醇溶液中进展酯交换反响，并消除一分子氰化氢得到减少一个碳原子的醛糖。例如由葡萄糖得到阿拉伯糖：. .word.