有机化学试题库下.doc

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1、. -一、选择题单项选择，每题2分1. 下述化合物与饱和NaHSO3反响速度大小次序为解答：abc。醛酮与NaHSO3反响为亲核加成，醛的反响速度大于酮，此外，减少了羰基碳的正电性，减慢了亲核加成速度。2. 以下化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反响的化合物是解答：C。醛，酮与苯肼反响脱去一分子水生成腙.3.以下化合物中不能发生碘仿反响的是解答： A.甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能发生碘仿反响。4.以下化合物中不能发生银镜反响的含羰基化合物是解答： D。醛有银镜反响，酮无银镜反响。5.以下化合物中不能发生自身羟醛缩合反响的含羰基化合物是。解答： A。能发生自身羟醛缩合反响的羰基化合物必须有

2、-H。6. 以下化合物中，哪个可发生Cannizzaro反响解答：D。只有不含-H的醛在浓OH-条件下才能发生Cannizzaro反响。7.以下化合物与H反响速率由大到小排序为解答：ABCD。8.以下化合物与H反响速率由大到小排序为解答：A C D B。9.以下化合物与H反响速率由大到小排序为解答：A C D B。10.以下化合物与H反响速率由大到小排序为解答：A D B C。11.以下化合物可以发生碘仿反响的是A.乙醛 B.丙醛 C.3-己酮 D.1-苯基乙醇解答：A12.以下化合物不可以发生碘仿反响的是A.2-戊醇 B.苯乙酮 C.3-己酮 D.3，3-二甲基-2-丁酮解答：C13.以下化

3、合物可以发生碘仿反响的是A.3-戊醇 B.丙醛 C.环己酮 D.3-苯基-2-丁醇解答：D14以下化合物中能发生Cannizzaro反响的是解答：A15. 比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最强的是A. B. C. 解答：D 16. 比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最强的是解答： C。羧酸酸性的大小与和羧基直接相连的碳原子的电负性大小成正比。不同杂化的碳的电负性大小为Csp Csp2 Csp3。17比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最弱的是解答：B18. 比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最强的是解答：D19.指出以下化合物中酯化反响速率最大的是解答：ABCD20.指出以下化合物中酯化反响速

4、率最大的是解答：ABCD有机羧酸与醇的酯化反响的速率受酸和醇的烃基构造的影响，烃基构造越大，酯化反响速率越小。这是由于烃基构造越大，空间位阻越大，亲核试剂进攻羧基的碳原子受到的阻碍也越大，因而酯化反响速率也越小。21. 以下化合物发生水解反响的速率最大的是解答：ABCD。羧酸酯分子中烃基构造位阻越大，水解反响速率越小。22. 以下化合物发生水解反响的速率最大的是解答： ABCDE。当酯的羰基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率加快，假设与供电子基团相连，那么水解速率减慢。NO2和Cl的吸电子作用使水解速率加速，CH3和OCH3的供电子作用使水解速率减慢。23. 以下化合物进展脱羧反响活性最大的是

5、。A. 丁酸 B. -丁酮酸 C. -丁酮酸 D. 丁二酸解答：B。A和D不易脱羧，B和C都易脱羧，其中-丁酮酸最易脱羧。24. 以下化合物沸点最高者为。 A. 乙醇 B. 乙酸 C. 乙酸乙酯D. 乙酰胺解答：D。碳链相当的化合物沸点次序为：酰胺羧酸醇酯。25以下酯碱性水解速度最大的是解答：C26以下酯碱性水解速度最大的是解答：D27. 下面哪种反响条件能使环戊酮转化为环己酮( ) A.CH2O, HN(CH3)2.HCl B. CH3NO2H2/NiHNO2 C. CH3MgX CO2H2O D. Na 水解解答：B28通过Michael加成反响可以合成化合物。 A. 1,5- 二羰基化合

6、物B. 1,3- 二羰基化合物 C. 1,6- 二羰基化合物D.1,4- 二羰基化合物解答:A29. 比拟羧酸HCOOH(I),CH3COOH(II),(CH3)2CHCOOH(III),(CH3)3CCOOH(IV)的酸性大小( )A. IVIIIIII B. IIIIIIIV C. IIIIIIVI D.IIVIIIII解答:B30. 以下化合物酸性大小的顺序为( ) 乙醇乙酸甲醇乙炔 A. B. C. D. 解答:C31. 碱性大小排列正确的选项是( )(1)吡啶 24-氨基吡啶 34-甲基吡啶 44-氰基吡啶 A.(1)(2)(3)(4) B.(2)(1)(3)(4) C.(2)(3)

7、(1)(4) D.(2)(3)(4)(1)解答:C32. 苯(a)、呋喃(b)、吡咯(c)、噻吩(d)发生亲电取代反响的活性次序是( ) A.abcd B. bacd C. dcba D. cbda解答:D33. 喹啉硝化时,硝基进入( ) A. 2位 B. 3位C. 5位和8位 D. 4位解答:C34.苯胺,甘油,浓H2SO4,硝基苯共热生成喹啉的反响叫( ) A. Cannizzaro反响 B. Fischer反响 C. Skraup反响 D.Hantzsch合成解答:C35以下哪个化合物存在对映异构体且能拆分得光学纯的异构体？解答：D。A 的对映异构体在通常条件下很容易相互转化。36以下

8、化合物哪个有变旋现象？解答：A37以下化合物哪个有变旋现象？解答：D。因为属半缩醛，可通过开链式互变。38以下化合物中，哪个能复原本尼迪特溶液？解答： B。39.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是( )解答:A40.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是( )解答:B41.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是( )解答:C42.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是( )A环己胺氨苯胺吲哚； B环己胺氨吲哚苯胺C吲哚环己胺氨苯胺； D氨 环己胺吲哚苯胺解答：A43.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是( )A吡啶 苄

9、胺苯胺 -甲基吡咯； B苄胺吡啶苯胺 -甲基吡咯C苄胺-甲基吡咯吡啶苯胺； D苄胺吡啶 -甲基吡咯苯胺解答：B44碱性最弱的化合物是解答：A45不具复原性的糖是A.蔗糖 B.果糖 C.麦芽糖 D.纤维二糖解答：A46与硝酸反响后不具有旋光性的化合物是解答：A47等电点时的蛋白质的电荷状态为A带正电荷 B带负电荷 C净电荷为零 D与非等电点时状态一样解答：C48乙酰乙酸乙酯能使溴水褪色是因为存在A对映异构 B顺反异构 C互变异构 D构象异构解答：C49碱性最强的物质是解答：A50酸性最强的物质是A.HCOOH B.CH3COOH C.CH3CH2COOH D.HOOCCOOH解答：D51沸点最高

10、的物质是A.CH3CONH2 B.CH3CH2OH C.CH3COOH D.CH3CH2Cl解答：A52.存在较稳定烯醇式构造的化合物是解答：B大纲14.2 14.3 难度4区分度353和D-葡萄糖生成一样糖脎的是A.麦芽糖 B.D-核糖 C .D-果糖 D.L-甘露糖解答：C54以下化合物中在碱性溶液中不会发生消旋化的是A.(R) -2-甲基丁醛 B. (S) -3-甲基-2-庚酮 C.(S) -3-甲基环己酮 D.(R) -2-苯基-丁醛解答：C55以下化合物中不能发生碘仿反响的是A. 2-戊酮 B. 丙醛 C. 乙醇 D. 苯乙酮解答：B56以下化合物中能发生碘仿反响的是A. 3-己酮

11、B. 丙醛 C. 2-戊醇 D. 环己酮解答：C57以下化合物中能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是A. 2-戊酮 B. 3-己酮 C. 苯乙酮 D. 2-戊酸解答：A58以下化合物中不能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是A.丙醛 B.苯甲醛 C.苯乙酮 D.环己酮解答：C59以下羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是 A.CH3COCH2CH3 ， CH3CHO ， CF3CHO， CH3COCH=CH2B.CH3CHO ， CF3CHO，CH3COCH2CH3， CH3COCH=CH2C.CF3CHO， CH3CHO ，CH3COCH=CH2，CH3COCH2CH3D. CF3CHO， CH

12、3COCH=CH2，CH3CHO，CH3COCH2CH3解答：C60以下羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是A ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCHO， PhCOCH3B ClCH2CHO， PhCHO，CH3CH2CHO， PhCOCH3C PhCHO ，ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCOCH3D CH3CH2CHO，PhCHO，ClCH2CHO， PhCOCH3解答：A61以下化合物按碱性由强到弱排列成序为解答：C62.以下负离子哪一个亲核性最强解答：B。A、C、D都是由二个活性基团活化的亚甲基形成的负离子，比拟稳定。而B 负离子只有一个活性基团活

13、化，故B亲核性最强。63以下表达正确的选项是A.己酮糖不能复原Tollens试剂; B.b-D-吡喃葡萄糖的构象比a-D-吡喃葡萄糖的构象稳定; C.凡含氮物都能溶于稀盐酸; D.所有二糖都有苷羟基，有开链式构造，都有复原性解答：B 64.以下糖中哪一个不与Fehling试剂反响A. D-核糖 B. D-果糖 C. 纤维二糖 D. 蔗糖解答：D。因为只有蔗糖是非复原糖。65.图中纤维二糖的命名为：A. 4-O-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖B. 4-O-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖C. 4-O-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖D. 4-O-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖解答：A66. D-葡萄

14、糖和L-葡萄糖的开链式构造互为：A. 对映异构体 B. 官能团异构体 C. 构象异构体 D. 差向异构体解答：D67. 鉴定a-氨基酸常用的试剂是 A. Tollens试剂 B. 水合茚三酮 C. Benedicts试剂 D.溴水解答：B。氨基酸与水合茚三酮共热时呈蓝紫色，用于a-氨基酸的定性和定量检测。68.以下化合物酸性最强的是( )解答:C69. 以下化合物酸性最强的是( )解答:D70. 以下化合物酸性最强的是( )解答:D71. 以下化合物酸性最强的是( )解答:D72. 以下化合物酸性最强的是( )解答:C73. 以下化合物酸性最强的是( )解答:A74.与丙醇酯化反响速率最快的是

15、( )解答:A75.与乙醇发生酯化反响最快的是( )解答:B76.与乙酸反响最慢的是( )解答:D77.与苯甲醇反响最快的是( )解答:D78. 与乙酸反响最快的是( )解答:A79.以下各化合物熔点最高的是( )解答:C80.以下各化合物熔点最高的是( )解答:C81.以下各化合物熔点最高的是( )解答:C82酸性水解，如按AAc1历程进展，那么A、手性碳的构型保持 B、手性碳的构型翻转 C、得到外消旋的醇 D.不确定解答:A83酸性水解，如按AAl1历程进展，以下表达不正确的选项是A、反响中有酰基正离子生成 B、水解速率只与酯的浓度有关 C、得到外消旋的醇 D. 反响中有三级碳正离子形成解

16、答:A84.如用酯与格氏试剂反响制备3-戊醇，你以为应选择的酯是A、甲酸乙酯 B、乙酸乙酯 C、丙酸乙酯 D、丁酸乙酯解答:A85.以下化合物烯醇式含量最高的是解答:A86.以下羰基化合物的互变平衡体系中，烯醇式含量最大的是解答:C87能发生Dickmann酯缩合反响的是A、己二酸二乙酯 B、戊二酸二乙酯 C、丁二酸二乙酯 D、丙二酸二乙酯解答：A88以下化合物碱性水解速度最快的是解答：A89以下负离子的稳定性最低的是解答：D90这个反响属于A、Wittig反响 B、Claisen缩合 C、Michael加成 D、Cannizzaro反响解答：C91以下二元酸中，受热形成环戊酮的是A庚二酸 B

17、、己二酸 C、戊二酸 D、丁二酸解答：B大纲12.3 难度3区分度492以下二元酸中，受热生成六元环酸酐的是A、己二酸 B、戊二酸 C、丁二酸 D、丙二酸解答：B93以下化合物与I2的NaOH溶液反响，能生成二元羧酸钠盐的是解答：C94在酸性水溶液中水解后，能生成与反响前含一样碳数醛基化合物的是解答：B95以下酯的碱性水解速度最快的是解答：D96乙酸与(R)-2-辛醇在酸性条件下发生酯化反响产物酯中的手性碳与醇相比，是A、构型翻转 B、外消旋化 C、不能确定 D、构型保持解答：D97以下羧酸中，可用“Na与卤代烃反响，再水解合成的是A、2-丁烯酸 B、苯甲酸 C、3-丁烯酸 D、2，2-二甲基

18、戊酸解答：C98能把CH3CH=CHCH2CO2C2H5复原为CH3CH2CH2CH2CH2OH，应选择的复原条件是A、Na, C2H5OH B、LiAlH4 C、H2, Pt D、NaBH4解答：C99 化合物与KOH醇溶液反响，释放出F-的是 解答：B100以下各化合物碱性由强到弱排序的是a. R2NH b. RNH2 c. RN=CHR d.RCNA.abcd B.bacd C.cabd D.abdc 解答：A101以下各化合物碱性由强到弱排序的是a.C6H5-CH2NH2 b.CH3-C6H4 -NHCOCH3 c. C6H5-NH2 d.o-CH3C6H4NH2A.abcd B.ac

19、db C.dcba D.adcb .解答：D102以下各化合物在水溶液中碱性由强到弱排序的是a.(CH3 CH2)2NH b.(CH3CH2)3N c.NH3 d.(CH3)3N+CH2CH3OH-A.abcd B.dabc C.cbad D.bdac解答：B103.以下卤代烃中，不能用于制备wittig试剂的是A.CH3OCH2CH2Cl B.(CH3)3CCl C.(CH3)2 CHCl D.CH2=CHCH2Cl 解答：B104.以下化合物发生亲电取代反响的活性由大到小的顺序是a.吡咯 b.呋喃 c.吡啶 d.噻吩 e.苯A.abcde B.abdec C.cabde D.eacbd解答

20、：B105.以下各胺中沸点最低的是A、(CH3)3N B、CH3CH2CH2NH2 C、CH3CH2NHCH3 D、CH3CH2CH2CH2NH2解答：A106.以下化合物碱性最弱的是A、四氢吡咯 B、吡啶 C、吡咯 D、苯胺解答：C107.以下化合物在弱酸性条件下，能与C6H5N2+Cl-发生偶联反响的是解答：B108.以下化合物在弱碱性条件下，能与C6H5N2+Cl-发生偶联反响的是解答：C109.以下化合物，在弱酸性条件下与N,N-二甲苯胺偶联时，哪个活性最大？解答：A110.以下化合物与C2H5OH反响时，活性最大的是哪一个？解答：C111.制取碘苯应选用的方案为AC6H6 + I2A

21、lCl3 B、C6H5OH +HICC6H5Cl + NaI D、C6H5N2+X- +KI解答：D112.以下糖溶于水后有变旋现象的是A、蔗糖 B、麦芽糖 C、甲基-D-甘露糖苷 D、葡萄糖甲苷解答:B113.喹啉和KNH2在二甲苯100作用下，生成的产物是A、8-氨基喹啉 B、5-氨基喹啉C、3-氨基喹啉 D、2-氨基喹啉解答:D114.戊醛糖与的构型分别为2R,3S,4S和2S,3R,4S，问与的关系是A.对映异构 B.消旋体 C.非对映体 D.差向异构体解答:C115.在PH=8时，甘氨酸PI=5.9在水溶液中主要以什么形式存在？A、H2NCH2COOH B、H3N+CH2COOH C

22、、H3N+CH2COO- D、H2NCH2COO-解答:D116.以下化合物酸性最弱的是解答:D117.以下戊醛糖用硝酸氧化，氧化产物是消旋体的是解答:A118.以下化合物中，不能和Tollens试剂发生反响的是A.果糖 B.甲酸 C.麦芽糖 D.解答:D119.喹啉与浓H2SO4在220作用，可生成的产物是A.喹啉-3-磺酸 B.喹啉-5-磺酸 C.喹啉-2-磺酸 D.喹啉-4-磺酸解答:B119.硝基苯在Zn+NaOH/C2H5OH的条件下复原，复原产物主要是A、苯胺 B、氢化偶氮苯 C、氧化偶氮苯 D、偶氮苯解答:B120.热解主要产物是A.CH3CH=CH2 B.CH2=CH2 C.C

23、6H5COCH=CH2 D.C6H5COCH2 CH2N (CH3)CH2 CH3解答:C二、简答题1. 用化学方法鉴别：解答：2. 写出下面反响的机理：解答：3. 写出下面反响的机理：解答：4.正丁醇、正丁醛、乙醚的相对分子质量相近而沸点相差很大分别为118、76、38，为什么？解答：羰基的偶极吸引力大于醚，但无氢键作用。5.缩醛对碱稳定，而很容易被稀酸分解，为什么？它与一般醚的性质有什么不同？解答：稀酸使缩醛的氧原子质子化而被水解；一般醚只有在强的浓酸作用下醚链才断裂。6.在环己酮和苯甲醛的混合物中参加少量氨基脲反响，过几秒钟后，产物多是环己酮縮氨脲，而过几小时后产物多是苯甲醛縮氨脲。为什

24、么？解答：环己酮亲核反响活性比苯甲醛好，而苯甲醛縮氨脲产物稳定共轭作用。7.为什么醛、酮和氨衍生物反响反响要在微酸性时才有最大的速率？解答：因为H+可使羰基质子化，提高活性；但酸性过强使-NH2变成-N+H3而失去亲核性。大纲11.1 难度3区分度48.在酸性条件下不对称酮的卤代，主要发生在取代较多的碳原子上，为什么？解答：因为酸催化由烯醇稳定性决定卤代位置，即向着生成取代较多的方向烯醇化。9为什么在碱液中(R)-3-苯基-2-丁酮能发生消旋化？而(R)-3-苯基丁醛那么不能发生类似作用？解答：消旋化主要是因为形成了烯醇式。前者形成烯醇式涉及到与手性碳相连的键的断裂，而后者形成烯醇式没涉及到与

25、手性碳相连的键的断裂。10用简单化学方法鉴别解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通过碘仿反响鉴别出C6H5COCH3。11用简单化学方法鉴别解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通过碘仿反响鉴别出C6H5CHOHCH3。12在碱性溶液中将1molBr2和1mol相互作用，结果得到0.5mol和0.5mol未反响的，试解释之。解答：在碱性条件下，含-H的酮形成烯醇盐，与Br2加成得，中-H的酸性较原料更强，在一样的碱性条件下更容易形成烯醇盐再次卤代得到；因为Br2和的用量比为1：1，所以和未反响的各占50%。13有人研究异丙叉丙酮的复原反响，得到一个产物，不知道它是请设计一个简单的鉴别方法。解

26、答：分别用溴水、Na和饱和的亚硫酸氢钠水溶液与该产物反响，能使溴水褪色的是(A)；不能使溴水褪色但能与Na反响有气泡产生的是(C)；不能使溴水褪色但能与饱和的亚硫酸氢钠水溶液反响产生白色沉淀的是(B)。14为什么羧酸的酸性比醇强，试从各自的构造来分析？解答：，对羟基中的氢来说，既有-I，又有羟基氧与羰基的P-共轭效应如图示，从而增加了吸电作用；而醇仅有-I，所以羧酸酸性比醇强；另外，羧酸电离后的羧酸根，由于P-共轭效应，负电荷可以分散在两个氧原子上，且可写出两个一样的共振极限式，而醇的共轭碱的负电荷没有共轭效应来分散，因此，羧酸根要比烷氧负离子稳定，共轭碱越稳定其共轭酸的酸性越强，即羧酸的酸性

27、比醇强。综合考虑，羧酸的酸性比醇强许多。15. 鉴别以下化合物：a. 甲酸 b. 草酸 c. 丙二酸 d. 丁二酸解答：甲酸是液体，其余为固体16. 用化学方法别离以下化合物：解答：17. 写出以下反响的机理：解答：18顺丁烯二酸pKa11.83，pKa26.07，而反丁烯二酸pKa13.03，pKa24.44。为什么顺式pKa11小而pKa2大？解答：顺丁烯二酸离解后产生的负离子可与另一羧基中羟基氢形成分子氢键，而反丁烯二酸离解后产生的负离子不会产生上述作用，即顺丁烯二酸一级电离后的共轭碱稳定，顺式的pKa1小于反式的；顺式的二级电离由于分子氢键作用的存在而变难，所以顺式的pKa2比反式的大

28、。19用简单的化学方法鉴别甲酸、乙酸和乙醛解答：分别参加饱和的碳酸钠水溶液，分层的是乙醛；剩余两种参加Tollens试剂，有银镜现象的是甲酸，余下的是乙酸。204-羟基戊酸用微量硫酸在苯溶液中处理发生以下反响，写出它合理的反响机理。解答：21甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反响生成几级醇？写出碳酸二乙酯与过量格氏试剂反响的过程。解答：甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反响生成二级醇和三级醇。22写出以下负离子的共振构造式，并比拟碱性大小解答：23写出以下负离子的共振构造式，并比拟碱性大小解答：24.怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物别离得到各种纯的组分？解答：25用简单化学方法鉴别以下各组化

29、合物解答：26如何解释苄胺C6H5CH2NH2的碱性与烷基胺根本一样，而与芳胺不同的事实？解答：因为在苄胺中，未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基胺根本相似。27如何解释以下事实？解答：28N甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N二甲苯胺,怎样将N甲基苯胺提纯?解答：使用Hinsberg反响.(注意别离提纯和鉴别程序的不同)29三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个单糖的投影式为，写出其它两个异构体的投影式。解答：30用简单化学方法鉴别以下各组化合物：解答：31用简单的化学方法区别甲酸、乙酸、乙二酸解答：先用托伦试剂鉴别出甲酸，再用酸性高锰酸钾鉴别出乙二酸。32为什

30、么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易进展亲电取代？而吡啶却比苯难发生亲电取代？解答：因五元杂环杂原子的孤对电子参与环的共轭P-共轭，属富电芳环，所以比苯易亲电取代。而吡啶中的氮原子上的孤对电子没参与共轭，且电负性NC，环上电子向N转移，属缺电子芳环，所以较苯难亲电取代。33.用化学方法别离丁酸和丁酸丁酯解答：34试用简单的化学方法除出苯中混有的少量噻吩；甲苯中含有的少量吡啶。解答：室温下用95%的硫酸参加其中，能除出苯中混有的少量噻吩；用浓盐酸除出甲苯中含有的少量吡啶。35将赖氨酸(pI=9.74)、氨酸(pI=5.60)和丙氨酸(pI=6.00)置于电泳仪中，电泳仪中盛有pH为6.0的缓冲液，通电后，

31、三种氨基酸的移动情况如何？解答：首先要明确各氨基酸在pH=6.0下的主要存在形式，即是否带电，带何种电荷，然后才能确定移动情况。赖氨酸pHpI，主要以阴离子形式存在，在电场中向阳极移动；丙氨酸pH=pI，主要以两性离子形式存在，净电荷为零，在电场中不移动。36酪蛋白(pI=4.6)的水溶液pH为5.8，试问1它在溶液中带何种电荷？2假设将溶液的pH调至4.0，它将泳向电场的哪一级？解答：1酪蛋白pHpI，主要以阴离子形式存在，带“-电荷。2假设将溶液的pH调至4.0，这时的酪蛋白主要以阳离子形式存在，带“+电荷，它将泳向电场的负级。37乙酸中也含有乙酰基，但不发生碘仿反响，为什么？解答：乙酸在

32、NaOH条件下，形成CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子离域化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此-氢活泼性降低，不能发生碘仿反响。38为什么醛、酮和氨的衍生物的反响要在微酸性(pH56)条件下才有最大的速率？pH值太大或太小有什么不好？解答：醛酮和氨的衍生物的反响一般为加成、消去两步反响。pH太大，消除脱水步较慢，pH太小，亲核试剂与H+结合丧失亲核性，加成难甚至不进展。39用简单化学方法区别甲酸，乙酸，丙二酸解答：能发生银镜反响的是甲酸。加热有气体放出的是丙二酸。40用简单化学方法区别戊醛，2-戊酮，3-戊酮解答：用费林试剂CuSO4/NaOH加热有砖红色沉淀的是戊醛。能发生碘仿反响I2

33、/NaOH的是2-戊酮。41别离苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的混合物解答：42别离2-辛醇、2-辛酮、正辛酸的混合物解答：43为什么苯胺分子中氮原子上的未共用电子对能与苯环上的电子云形成共轭体系，发生电子的离域？而吡啶分子中氮原子上的未共用电子对却不能？解答：苯胺分子中氮原子的p轨道与苯环的轨道形成给电子的p-共轭轨道从而使苯环上电子云密度增大，发生电子离域，而吡啶分子中氮原子与五个碳原子各提供一个具有1个成单电子的p轨道，它们相互平行，侧面重叠而成闭合共轭体系。44假设在芳基重氮盐的重氮基的邻位和对位连有硝基时，对重氮盐发生偶合反响将有何影响？解答：邻位和对位连有硝基时，重氮盐的稳定性增加，亲电性

34、增强，有利于偶合反响。45试解释,N-二甲基苯胺能与重氮盐发生偶合，而N,N-二甲基邻二甲苯胺却不能反响？解答：二甲胺基的邻位为甲基占据，位阻迫使两个甲基偏离苯环平面，位于平面的上下，氮原子上的孤电子对不能与苯环有效共轭，使电子密度降低，故不能再承受芳基重氮盐的亲电进攻。46试解释咪唑的酸性和碱性均比吡咯强？解答：咪唑新增加的一个氮原子上孤电子对，在环平面上，与环的电子不共轭，这样就提供了承受质子的位置，故碱性强。新增加的氮原子为sp2杂化取代一个C原子，吸电子能力增加使负离子更加稳定，故酸性增强。47试用简单化学方法提纯以下各组化合物1苯胺中含有少量硝基苯2三苯胺中含有少量二苯胺解答：48试

35、用简单化学方法提纯以下各组化合物1三乙胺中含有少量乙胺2乙酰苯胺中含有少量苯胺解答：49写出以下反响的机理：解答：反响第一步-卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲核加成，再发生分子亲核取代，形成环氧。50 三甲胺的分子量虽比二甲胺的大，但其沸点却比二甲胺的低，说明原因。解答：由于三甲胺分子间不能形成氢键，而二甲胺分子间能形成氢键，破坏氢键需要能量，所以二甲胺的沸点比三甲胺的高。51 丁胺的分子量与丁醇相近，但丁胺的沸点77.8比丁醇的沸点117低得多，但丁胺的碱性却比丁醇强许多，说明原因。解答：这是因为N的电负性不如O强，所以胺的氢键不如醇的氢键强，因此胺的沸点比同分子量的醇低。同样原因，

36、N对未共用电子对的束缚能力比O小，因此胺的碱性比醇强。52苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至40000倍，说明原因。解答：这是因为在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭，氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，两个邻位硝基使-NMe2基不能和芳香环共平面，阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭，使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增加。53

37、用简单的化学方法鉴别：a. b. c. 解答：用NaNO2/HCl分别反响，a.在低温时反响可见有氮气放出；b. 生成黄色对亚硝基N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；c.生成黄色油状物。54如何用化学方法别离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每一组分以相当的纯度回收？解答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环己基甲酸；油相再用盐酸萃取，分出油相辛烷，水相用NaOH中和，有油状物析出，分液，油相为三丁胺。55请解释为什么和与苯酚发生偶合反响时，前者的反响活性小于后者。解答：在偶合反响中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在中，由于-NO2吸电子的诱导效应

38、和吸电子的共轭效应，使得其亲电能力大大提高，故其反响活性大于。56. 通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进展，与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进展。这是为什么？解答：因为芳香重氮盐与酚的偶联反响为芳环上的亲电取代反响。在弱碱性介质中：，平衡偏向右边，在-O-上的电子与苯环共轭，使苯环电子云密度增大，它比酚更易发生亲电取代反响。但当碱性太强PH10时，重氮盐会与OH-发生反响，生成重氮酸或重氮酸负离子，使之失去偶合能力。芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质PH=57中进展，而不宜在强酸性溶液PH5中进展，因为如果在强酸性溶液中进展，胺转变为铵盐的倾向性加大，NH3+使苯环电子云密度降低，偶合反响的速度就很慢了。57指出以下化合物的偶极距方向，并说明理由。解答：吡咯分子中氮原子上的孤对电子已参与形成环上闭合共轭体系，且氮的给电子共轭效应远大于吸电子诱导效应，所以吡咯的偶极距方向为。而吡啶氮原子上的孤对电子未参与环上闭合大键，加上氮原子为电负性原子，所以吡啶的偶极矩方向为。58. 比拟吡啶和吡咯产生芳香性的原因。解答：吡啶和吡咯分子中的氮原子都是SP2杂化，组成环的所有原子位于同一平面上，彼此以键相连。在吡啶分子中，环上由4n+2n=1个p电子构成芳香体系，氮原子上还有一对未共用电子处在未参与共轭的SP2杂化轨道上，并