悬浮法生产聚氯乙烯(年产3万吨)设计说明书(共26页).doc
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1、精选优质文档-倾情为你奉上课程设计任务书设计题目:悬浮法生产聚氯乙烯(年产3万吨)学院: 专业: 班级:学生: 指导教师: 系主任: (签名)一、设计要求:1、根据设计题目,进行生产实际调研或查阅有关技术资料,选定合理的流程方案和设备类型,并进行简要论述。(字数不小于8000字)2、设计说明书内容:封面、目录、设计题目、概述与设计方案简介、工艺方案的选择与论证、工艺流程说明、专题论述、参考资料等。3、图纸要求:工艺流程图1张(图幅2号);设备平面或立面布置图1张(图幅3号)。二、进度安排:教学内容学时地点备注查资料、说明书提纲、流程论证、工艺流程图第一周设计室设备布置图、说明书整理、答辩。第二
2、周设计室三、指定参考文献与资料过程装备成套技术设计指南(兼用本课程设计指导书)、过程装备成套技术、 化工单元过程及设备课程设计摘要 本设计是悬浮法生产聚氯乙烯(年产3万吨)的工艺初步设计。该设计包括设计说明书和设计图纸两部分。设计说明书主要包括聚氯乙烯概述、制聚氯乙烯工艺方案的选择论证、悬浮法制聚氯乙烯的流程说明、工艺流程中助剂的选择及相关设备的选型等内容,对悬浮法的工艺流程有一个较为详细的描述。设计图纸则包括工艺流程图和设备平面布置图。关键词 : 悬浮法; 聚氯乙烯; 工艺流程说明目录专心-专注-专业前 言 聚氯乙烯(PVC)是五大通用树脂之一,其具有耐腐蚀、电绝缘、阻燃性和机械强度高等优异
3、性能,广泛用于工农业及日常生活等各个领域,尤其是近年来建筑市场对PVC产品的巨大需求,使其成为具备相当竞争力的一个塑料品种。聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯单体(VC)均聚或与其他多种单体共聚而制得的合成树脂,聚氯乙烯再配以增塑剂、稳定剂、高分子改性剂、填料、偶联剂和加工助剂,经过提炼、塑化、成型加工成各种材料。在现代工业生产和人类生活中起着举足轻重的作用,我国是世界上PVC生产和消费发展最快的国家。 我国聚氯乙烯工业起步于于50年代,仅次于酚醛树脂是最早工业化生产的热塑性树脂,第一个PVC装置于1958年在锦西化工厂建成投产,生产能力为3000吨年。此后全国各地的PVC装置相继建成投产,到目前为
4、止,我国有PVC树脂生产企业80余家,遍布全国29个省、市、自治区,总生产能力达220万吨年7075万t/a。PVC树脂在我国塑料工业中具有举足轻重的地位,同时PVC作为氯碱工业中最大的有机耗氯产品,对维持氯碱工业的氯碱平衡具有极其重要的作用。本设计是以氯乙烯单体为原料,对年产能力为3万吨的悬浮法制聚氯乙烯工艺的初步设计,收集相关的化工设计资料作参考,按专业综合课程大纲和设计任务书的要求进行设计。本设计的内容在简要介绍聚氯乙烯在国内外的生产技术概况、发展前景及其性质,用途,工艺方法选择的基础上,重点介绍了采用悬浮聚合法生产PVC的工艺过程,产量为年产3万吨。设计的主要内容:根据设计题目,进行生
5、产实际调研或查阅有关技术资料,在此基础上,通过分析研究,选定适宜的流程方案和设备类型,确定原则的工艺流程。同时,对选定的流程方案和设备类型进行简要论述。第 1 章 概述1.1PVC概述及国内外PVC生产技术概况 聚氯乙烯(PVC)是世界第二大通用树脂,1998年世界PVC树脂生产能力约为2980万吨,产量大约为2350万吨,次于聚乙烯树脂(生产能力5680万吨,产量4370万吨),与聚丙烯树脂(生产能力2994万吨,产量2550万吨)相差不多。PVC是由液态的氯乙烯单体(VCM)经悬浮、乳液、本体或溶液法工艺聚合而成,其中悬浮工艺在世界PVC生产装置中大约占90的比例。在世界PVC总产量中均聚
6、物也占大约90的比例。PVC是应用最广泛的热塑性树脂,可以制造强度和硬度很大的硬质制品如管材和管件、门窗和包装片材,也可以加入增塑剂制造非常柔软的制品如薄膜、片材、电线电缆、地板、合成革、涂层和其它消费性产品。硬质制品目前占PVC总消费量的6570,今后PVC消费量进一步增长的机会主要是在硬质制品应用领域。目前PVC在建筑领域中的消费量占总消费量的一半以上。 聚氯乙烯自工业化问世至今,七十多年来仍处不衰之势,占目前塑料消费总量的29以上。到上世纪末,聚氯乙烯树脂大约以3的速度增长。这首先是由于新技术革命不断发展,产品性能也得到不断改进,促进用途市场的拓宽;其次是制造原料来源广,制造工艺简单,产
7、品质量好。在耐燃、透明性及耐化学药品性能方面均较其它塑料优异。从目前世界主要聚氯乙烯生产国来说,一般耗用占其总量的2030。特别是60年代以来,由于石油化工的发展为聚氯乙烯工业提供廉价的乙烯资源,引起人们极大的注意,因而促进氯乙烯合成原料路线的转换和新制法以及聚合技术不断地更新,是聚氯乙烯工业获得迅速的发展。1998年我国PVC产量和表观需求量分别为160万吨和317万吨。在世界上产量仅次于美国(639万吨)、日本(263万吨)居第三位。2000年前后,计划新建和扩建PVC能力至少为88万吨/年,估计此期间大量没有竞争能力的电石法小厂将闲置,所以总产能有可能达220万吨/年水平,其中乙烯法将达
8、134.6万吨/年,从目前占31%上升到61%。报道的项目有万县市6万吨/年本体法PVC装置,天津渤海公司同韩国乐喜公司、美国西方化学公司合资的10万吨/年PVC装置,(其中引进的8万吨/年乙烯法VCM装置于1997年建成、投产),上海天原化工厂同伊滕忠商事、旭硝子公司合资的24万吨/年VCM和20万吨/年PVC装置,泰国正大集团在宁波的12万吨/年PVC装置,辽河集团与乐喜金星公司合资的8万吨/年PVC装置,上海氯碱化学公司已使VCM产能增大到30万吨/年,计划到40万吨/年,这意味PVC产能将由目前的22万吨/年增加到36万吨/年,北京化工二厂将增加PVC能力7.6万吨/年,齐鲁公司将增加
9、PVC能力10万吨/年,广州化工厂8万吨/年乙烯法VCM/PVC项目已通过评审。近10年来我国聚氯乙烯生产通过技术改造、技术攻关和消化吸收引进技术,使行业技术水准有了较大提高。不仅开发和推广应用脱出氯乙烯单体技术、防粘釜技术和干燥技术,而且聚合釜大型化和生产控制自动化程度均有了极大的提高。但是与国外先进水平相比还存在很大差距,主要表现在生产技术落后,规模小,产品质量差,品种少,树脂加工应用不协调等方面。因此,我国聚氯乙烯的发展应以引进国外先进技术、选择我国市场前景广阔的硬制品和特殊牌号为主,这样既能满足化工建材的市场需求,又可替代进口,使我国聚氯乙烯工业得到健康发展。1.2聚氯乙烯的工业生产意
10、义及发展前景 合成树脂是塑料工业的基本原料,在一定条件下塑制成一定形状的材料,在常温下它的形状不变,是材料工业的重要组成部分。作为热塑性塑料的原料之一的聚氯乙烯树脂,在世界各国合成树脂的生产、品种及消费上均处于领先地位。这是因为它具有自身的许多优点。聚氯乙烯塑料不仅在建材、农业及包装工业上有着广泛的用途,在电子器件、交通运输、机械和人民生活等各方面。 近十年以来,我国聚氯乙烯生产通过技术改造、技术攻关和消化吸收引进技术,使行业技术水平有了很大的提高。不仅开发和推广应用脱出氯乙烯单体技术、防粘釜技术和干燥技术,而且聚合釜大型化和生产控制自动化程度均有了极大提高。但是与国外先进水平相比还存在很大差
11、距,主要表现在生产技术落后,规模小,产品质量不高,品种少,树脂加工应用不协调等方面。因此,我国聚氯乙烯的发展应以引进外国先进技术、选择我国市场前景广阔的硬制品和特殊牌号为主,这样既能满足化工建材的市场需求,又可替代进口,使我国聚氯乙烯工业得到健康发展。1.3产品及原料说明1.3.1 产品名称及结构 中文名称: 聚氯乙烯英文名称: Polyvinyl chloride polymer 简称: PVC聚氯乙稀是一种无毒、无臭的白色粉末。电绝缘性优良,一般不会燃烧,在火焰上能燃烧并放出HCl,但离开火焰即自熄,是一种“自熄性”、“难燃性”物质。主要用于生产透明片、管件、金卡、输血器材、软、硬管、板材
12、、门窗、异型材、薄膜、电绝缘材料、电缆护套、输血料等。 聚氯乙稀具有阻燃(阻燃值为40以上)、耐化学药品性高(耐浓盐酸、浓度为90的硫酸、浓度为60的硝酸和浓度20的氢氧化钠)、机械强度及电绝缘性良好的优点。但其耐热性较差,软化点为80,于130开始分解变色,并析出HCL。 聚氯乙烯由氯乙烯单体通过自由基聚合而成,聚合度n一般在50020000范围内,其分子结构式如下: 分子式: 结构式为: 其中n为平均聚合度,一般为3508000,分子量为300001.3.2 产品性能 典型的物理性质 外观 白色粉末 密度 1.351.45g/cm3 表观密度0.40.65 g/cm3 比热容1.0451.
13、463J/(g.) 热导率2.1kW/(m.K) 颗粒大小悬浮聚合60-150m 本体聚合3080m 糊树脂0.1-2m 掺混20-80m 热 性 能无明显熔点 85以下呈玻璃态,85-175呈弹态,175-190为熔融状态,190-200属粘流态,软化点75-85,加热到130以上时变成皮革状,同时分解变色,长期加热后分解脱出氯化氢。燃烧性能 PVC在火焰上能燃烧,并降解释放出HCl,CO和苯等低分子量化合物,离火自熄。电性能 PVC耐电击穿,它对于交流电和直流电的绝缘能力可与硬橡胶媲美,其介电性能与温度,增塑性,稳定性等因素有关。老化性能较耐老化,但在光照(尤其光波长为270-310nm时
14、)和氧化作用下会缓慢分解,释放出HCl,形成羰基,共轭双键而变色。化学稳定性 在酸,碱和盐类溶液中较稳定。耐溶剂性除了芳烃(苯,二甲苯),苯胺,二甲基酰胺,四氢呋喃,含氯烃(二氯甲烷,四氯化碳,氯化烯)酮,酯类以外,对水,汽油和酒精均稳定。机械性能聚氯乙烯抗冲击强度较高,常温常压下可达10MPa。 1.3.3单体氯乙烯(VCM)的性质 纯度 99.98%(wt) HCL含量 1 ppm(wt) 铁含量 1 ppm(wt) 水含量60 ppm(wt) 醛含量5.0 ppm(wt) 压力为0.6MPa,温度为常温。 VCM 主要性质氯乙烯分子式为C2H3Cl,分子量62.51,常温常压下为无色,带
15、有甜香味气体,易燃易爆,遇到空气可形成燃烧爆炸,在空气中爆炸范围为422%,有毒,性质活泼,能起加成反应和易起聚合反应。沸点(0.1MPa)为-139,熔点为-159.7。 聚合放热量1554KJ/kg.m,聚合时的体积收缩率为35%,导热系数0.17956J/(.S.K )液体导热系数(20)0.142J/(.S.K)。 1.3.4 主要辅助材料的规格分散剂名称聚乙烯醇(通常为无色粉末),简称PVA分子结构式 聚合度为m+l分子量为2600挥发份 5% 灰分1%溶解性PVA对水的溶解度随聚合度和醇解度不同而变化。在常温下,完全不溶于有机溶剂。其溶解方法将PVA掺入到30以下的冷水中在搅拌下分
16、散、溶胀、加热到70-80就完全溶解。引发剂名称过氧化二碳酸二(2-乙基)己酯化学结构式:分子量为346.45外观性状常为无色或淡黄色液体溶剂Shellsol-71反应调节剂名称巯基乙酸2-乙基己脂化学结构式外观性状常为无色或淡黄色液体,特有的巯醇臭味。分子量204.3分子量204.3反应终止剂名称RS-1 (一种苛性钠水溶液)配方无离子水84.6%氢氧化钠4.4% 双酚-A 11.0%结构式 分子量223.3防粘釜剂的性质性质是一种石油树脂环戊二烯基树脂与酚类化合物的混合物。配方聚醅酚 100kg 石油树脂 700kg 对甲基磺酸 0.15 kg反应温度 160-170第 2 章 工艺方案的
17、设计选择与论证2.1 PVC生产的典型聚合工艺到目前为止,世界上PVC生产的聚合工艺主要有四种,即悬浮聚合、本体聚合、乳液聚合、微悬浮聚合。其中以悬浮聚合法为主。(1) 悬浮聚合悬浮聚合是一种成熟的工艺,典型的悬浮聚合过程是向聚合釜中加入无离子水和悬浮剂,加入引发剂后密封聚合釜,脱除氧,加入单体氯乙烯进行聚合。(2)本体聚合 本体聚合工艺不以水为介质,也不加入分散剂等各种助剂,而只加入氯乙烯和引发剂,因此可大大简化生产工艺。 (3) 乳液聚合 乳液聚合是生产糊树脂的方法,通常采用水溶性引发剂(H2O2或K2S2O8等)把氯乙烯单体、水溶性物质、水、乳化剂及非离子型表面活性剂加入集合釜中进行聚合
18、反应。 (4) 微悬浮聚合 微悬浮聚合将氯乙烯单体,无离子水、乳化剂、油溶性引发剂以及其它助剂按比例混合均化,将均化料通入聚合反应釜进行聚合。2.2 工艺方案选择依据2.2.1 工艺流程方面就以上四种聚合工艺而言,本体法工艺流程简单,装置占地面积小,同时基本上无废液排放,排气可达到最低程度,环境污染少,而且产品质量好、纯度高,特别使用透明包装材料和电缆料。悬浮法是一种相对最成熟的工艺,在目前世界上聚氯乙烯生产中占有绝对的分额,且产品转化率最高,产品品种最多,容易适应市场。乳液法是生产糊树脂的方法,工艺复杂、成本较高且树脂质量较差。而微悬浮法也是生产糊树脂的方法,但仅用于特殊用途。2.2.2 反
19、应速率 控制方对于本体聚合,当自由基聚合进行到一定转化率后,体系黏度增大,自动加速效应显著,散热困难。大规模生产时,即使降低引发剂浓度以减慢速率,有时还是不能很好的控制。改用溶液聚合可以克服这一困难,但聚合速率和产物分子量均有所降低;此外,脱除溶剂困难,成本较高。而悬浮聚合可以克服本体聚合和溶液聚合的上述缺点。 2.2.3经济方面 从经济角度分析,均相本体聚合是最合理的聚合方法。但其聚合后期体系黏度很高,在聚合反应器中搅拌、传热等工程问题解决之后,才能有效的实施。若包括精制、回收、干燥等后期处理工序在内,则各聚合过程的经济性大体依下列顺序递减:悬浮聚合本体聚合微悬浮聚合乳液聚合。 2.2.4
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