有机化学期末复习总结(共29页).docx

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1、精选优质文档-倾情为你奉上第一章 绪论路易斯结构式=电子式，凯库勒结构是才是结构试，莫忘了形式电荷（最外层电子数-成键电子对数-孤对电子数）。共振结构：可用于解释产物的种类数目，反应机理等。（写的时候再通晓三原则的基础上配凑即可）第二章 烷烃 自由基反应：链引发，链增长，链终止烷烃基的卤代反应一般用溴，选择性最强与几个非氢基团相衔接，就叫几号碳。级数越高的碳上的氢越容易反应。第三章 环烷烃 1. 自由基取代反应 : 环烷烃与烷烃相似光照或者高温2. 加成反应(1) 镍催化加热开环加氢(2) 与溴的四氯化碳溶液直接开环加溴(3) 与氯气反应三氯化铁催化开环加氯(4) 直接与氢卤酸反应开环加成(5

2、) 可用于上羟基第四章 烯烃、炔烃和二烯烃1. 催化加氢，顺式加成2. 亲电加成，遵从马氏规则，反式加成3. 马氏规则：正电荷首先去进攻带负电的部位，因此马氏规则中正电荷具体进攻哪个位置由该位置的负电性决定。纵然是反马氏规则的反映也是要遵循此规律的。4. 反马氏规则，顺式加成5. 氧化反应l 用碱性或中性的KMnO4 冷溶液，才能双键变二醇，条件很苛刻l 用酸性KMnO4溶液，双键变二羰基，氢变羟基（实则醛变羧酸），其余不变l 臭氧氧化同上，有还原剂才可出现醛基6. 反马氏加成与过氧化物效应，注意：只有HBr有过氧化物效应，HCl和HI没有过氧化物效应7. 酸性及金属炔化物的生成8. 炔的三种

3、催化加氢方式：l 氢加金属催化剂一步到位到饱和l 氢加lindlar催化剂（Pd/BaSO4）顺式到稀l 氢加Na液氨催化剂，反式到稀9. 炔去一个氢是非常好的亲核反应试剂第五章 芳香烃1. 虽然质量不咋地，但是也能发生亲核反应。2. 卤代反应3. 特殊卤代反应之碘代反应4. 硝化反应温度写加热也可5. 磺化反应起保护作用6. 苯胺类化合物的主要制备方法7. 磺化反应又一大作用8. 酰基化反应上有吸电子基团则不发生。9. Vilsmeier-Haack反应体现出来共振式的作用了10. 氯甲基化11. 苯环的少量氧化反应12. 第二个反应产物相当于一个载体13. 几个氧化反应：成酸成醛成醛酮14

4、. 伯奇还原供电子基位置不还原，吸电子基位置还原15. 氮开头除非有+O都是邻对位，卤原子16. C开头除了烷烃基均为间位17. 反映最终在那个位置进行，考虑的原因有两个，一是定位规则，而是空间位阻，前者定大范围，后者定具体位置。18. 一般在对位，低温在间位19. 反应一般在9、10位进行，或者是1、4位进行第六章 对映异构1. 一个分子若有对称面或对称中心或者对称轴（分子内部），则该分子为对称分子，无手性，无旋光性。一个分子无任何对称因素，则它与自身镜像不能重叠，有手性，有旋光性。仅有简单对称轴而不具有其它对称因素的分子为非对称分子，它和镜像不能重合，有手性，有旋光性。含有手性碳原子的分子

5、不一定都有手性。不含手性碳原子的分子不一定不具有手性2. =lcl表示旋光管的长度单位分米，c表示溶液浓度单位克每毫升3. 对于Fischer 投影式（a） 横：最小的取代基在横向上 （b） 顺：除去最小取代基后，其他三个基团和取代基从大到小，呈顺时针排列则对应的为 S 构型（c） 竖：最小的取代基在竖向上（d） 顺：除去最小取代基后，其他三个基团和取代基从大到小，呈顺时针排列则对应的为 R 构型4. 旋转角度a，交换次数b，设l=b+a/90，若l为奇数，则异构；反之则不异构5. 外消旋体（一堆对映异构的分子）；内消旋体（一个分子有对称面和手性分子）第七章 卤代烃1. 卤代烃的一些基础化学反

6、应2. 一种怕活泼氢的近乎于完美的亲核试剂，Grignard试剂3. SN1取代反应的立体化学: 外消旋化。因为SN1取代反应发生的条件是先生成碳正离子，是一个平面，而进攻的负电荷有可能从平面的上方或者是下方进攻，概率是相同的，互为外消旋体。4. SN2反应机制的特点：双分子反应，速率与卤代烷及亲核试剂浓度。反应一步完成(旧键的断裂和新键的生成同时进行。反应过程伴有“构型发生转化”(Walden 翻转)。5. 消除反应与取代反应的竞争性l 无支链的伯卤代烷与强亲核试剂（如 X、OH、RO等）作用，主要起SN2反应。在强碱条件下则倾向于发生E2反应。l 仲卤代烷和-碳原子上有支链的伯卤代烷不利于

7、SN2，而有利于E2。（考虑的是空间位阻的原因）。（酸性SN2）l 叔卤代烷:一般倾向于单分子反应. 无强碱存在时（纯水或者乙醇），主要发生SN1。有强碱性试剂存在时，主要发生E1.总的来看，强碱消除，强极性取代。伯二叔一仲E2。不过弄清楚SN1,SN2,E1,E2的原理图，之后再看空间位阻的因素更加方便。第八章 醇和酚1. 几种氧化反应（1） 过渡金属氧化剂氧化KMnO4(H+)，K2CrO4(H+)，Cr2O3(H+)都是此类型（2） 温和的氧化剂（仅将羟基氧化到醛基或羰基，不氧化醛基与双键三键） （3） 有机氧化试剂氧化Swern 氧化 Dess-Martin 氧化总结一下，首选PCC、

8、酸性高锰酸钾因为熟悉。2. 取代反应，外加试剂的精髓在于将差的离去基团变为好的离去基团，H+、ZnCl2都可以达到这种效果。3. 浓盐酸 + 无水ZnCl2（只用浓盐酸也可以实现变羟基为氯原子）4. 仲醇底物： SN1过程因为发生SN1过程，所以有一个重排。5. 与SOCl2反应：制备伯、仲氯代物的首选方法大位阻底物甲基迁移6. 与PBr3反应：制备溴代物的首选方法7. 与对甲苯磺酰氯(TsCl)反应：将羟基OH转化为好的离去基团OTs8. 醇的脱水反应：-消除反应l 在酸性条件下的分子内脱水反应：主要生成热力学稳定产物，因此l 脱水与亲核取代的竞争，反应条件（浓硫酸加热）9. 邻二醇的特殊反

9、应Pinacol重排高碘酸或四乙酸铅作用下的邻二醇氧化断键。高碘酸用于氧化顺式邻二醇；四乙酸铅既能氧化顺式邻二醇，也能氧化反式邻二醇第九章 醚、硫醚和环氧化合物1. 醚键上连有两个不同伯烷基的混醚与氢卤酸反应时,一般是较小的烷基生成卤代烃，较大的烷基生成醇，反应主要按SN2历程。氢卤酸断裂醚键的活性顺序：HI HBr HCl。2. 酸：碳正离子中间体稳定性决定|碱：空间位阻大小稳定性决定酸性或碱性条件下，不对称环氧乙烷的开环取向不同； 酸性条件下：亲核试剂进攻正电荷密度大的一侧。碱性条件下：亲核试剂进攻空间位阻小的一侧。（酸性条件下，是由水来进攻碳正离子，氢离子进攻氧）第十章 醛、酮和醌1.

10、酮的命名法：醛基碳位于链端，位置不必标出，酮基位于链中，位置必须标出；多元醛、酮：含羰基尽可能多的碳链选为主链，注明羰基的；位置和羰基的数目；不饱和醛、酮：羰基的编号应尽可能小，并表示出不饱和键所在的位置；脂环酮：编号从羰基碳原子开始，在名称前多加一个“环”字；与羰基碳直接相连的碳原子称为-碳原子，其他碳依次用、等表示。2. 与氧亲核试剂的反应l 水与醛、酮的羰基加成：形成水合物l 加醇:形成缩醛、缩酮这个还是要生成碳氧双键的，而不是生成碳正离子。对碱及氧化剂都比较稳定，遇稀酸分解成原来的羰基化合物，在有机合成中，保护邻二醇、羰基。坑货缩硫醛缩硫酮较易制备，但较难除去还原成亚甲基 (中性条件)

11、。3. 与碳亲核试剂的反应l 加 HCN：形成氰醇后续反应中，加点酸就可以持续更久l 加 Grignard试剂 （生成醇）l 醛的Prins反应（一般了解）4. 与硫亲核试剂反应l 与NaHSO3 加成5. 与氮亲核试剂的反应l 与氨衍生物的加成6. Wittig反应反应机理7. 醛的Baylis-Hillman反应8. 醇醛缩合 这是把醛变成了烯醇9. 硝醇反应(Henry反应)10. 卤仿反应应用：有机分析：鉴定甲基酮（与乙醛等结构比较）合成：通过甲基酮合成少一碳的羧酸11. 氧化反应和还原反应ll 酮的氧化：酮在通常情况下难被氧化，强氧化剂（KMnO4, HNO3等）氧化成羧酸。l Ba

12、eyer-Villiger氧化氧的迁移顺序：苄基叔烷基环几基苯基仲烷基伯烷基甲基氢l 两种还原类型一种是将羰基还原成羟基，另一种是直接还原成烃。l LiAlH4 与 NaBH4 的比较：LiAlH4还原到底，只剩羟基与烃（醚键都变羟基），NaBH4只是将羰基变羟基，双键与酯基醚键不受影响。l Cannizzaro 反应（歧化反应）12. Tishchenko酯化13. 安息香缩合(benzoin condensation) 14. ,-不饱和醛、酮的亲核加成反应 a,-不饱和醛、酮与Grignard试剂的反应则会生成两种产物，产物的选择性取决于,-不饱和醛、酮以及Grignard试剂的位阻。位

13、阻大则1,4加成，位阻小则1,2加成。15. 醌的制备方式：酚氧化16. Diels-Alder反应第十一章 测定有机化合物结构的谱学方法1. 产生吸收峰的条件：只有引起分子偶极矩变化的振动，才产生红外吸收。若振动过程不产生瞬间偶极矩的变化，就不产生吸收峰。频率相同的振动所产生的吸收峰，彼此发生简并（即对称的分子式没有吸收峰的）。强而宽的吸收峰覆盖与之频率相近的弱而窄的吸收峰。2. 影响IR特征吸收峰的结构因素l 化学键越强, 力常数 k 越大，红外吸收频率越大。l 共轭效应：羰基与,-不饱和双键共轭,削弱了碳氧双键，使羰基伸缩振动吸收频率减小。l 诱导效应：吸电子效应基团使氧上电子向羰基双键

14、转移，增大了双键的强度，吸收峰增强。推电子使其减弱。l 碳原子轨道s成分越多，化学键 力常数 k 越大，吸收频率越大。Spsp2sp3l 氢键: 吸收波数降低。3. 当原子核的质量数和原子序数有一个是奇数时，就和电子一样有自旋运动，产生磁矩。都是偶数则没有自旋运动，没有磁矩。4. 氢原子核的外面有电子，它们对磁场的磁力线有排斥作用。对原子核来讲，周围的电子起了屏蔽（Shielding）效应。核周围的电子云密度越大，屏蔽效应就越大，要相应增加磁场强度才能使之发生共振。核周围的电子云密度是受所连基团的影响，故不同化学环境的核，它们所受的屏蔽作用各不相同，它们的核磁共振信号亦就出现在不同的地方。5.

15、 常用的标准物质是四甲基硅烷6. (CH3)4Si（Tetramethyl silane，简写TMS）只有一个峰，电负性 Si H2CO3 (pKa 6.5 ) ArOH；用途：分离、鉴别羧酸与；酚增加药物的水溶性，提高药效。4. 酸性影响因素：l 电子效应；能使羧基电子云密度降低的基团，羧基的极性增加，酸性增大。反之酸性降低。（吸电子基团增加，推电子基团减小）l 共轭效应对酸性的影响苯环上连有取代基时，其种类及位置会影响取代苯甲酸的酸性。吸电子基团如硝基可通过共轭作用吸电子使羧酸的酸性增强；推电子基团如羟基、烷氧基使取代苯甲酸的酸性减弱。取代在对位时，酸性增加或减弱的程度较大，而取代在间位时

16、，酸性增加或减弱的程度较小，这是由共轭作用决定的。当基团取代在邻位时，无论吸电子基团还是推电子基团，都比对位和间位取代的苯甲酸的酸性强。5. 酯化反应机理：6. 重氮甲烷用于制备甲酯7. 生成生成酰胺8. 生成酰卤9. 生成酸酐10. 还原反应BF3THF还原羧酸时具有选择性，之还原羧酸，不还原羰基，条件温和。11. 羧酸的脱羧反应-酮酸容易脱酸，碳原子上连有吸电子基团如硝基卤素羰基氰基等，脱羧反应更易进行。还有、不饱和酸也是易进行。12. 二元羧酸比一元羧酸更易进行。不同二元酸的产物不同。反应条件是加热。13. 酚酸的脱羧反应芳香酸的脱羧反应都与此相同。14. -H的卤代反应15. 酚酸的酸

17、性：受诱导效应、共轭效应和邻位效应的综合影响16. -羟基酸可被氧化成-酮酸17. 醇酸的脱水反应l -醇酸脱水成交酯l -醇酸脱水成共轭烯酸l -醇酸（甚至大于）脱水成内酯18. 酮酸的酸性强于相应醇酸，更强于相应的羧酸19. 酮酸的氧化反应20. -酮酸的脱羧及脱羰反应21. -酮酸的分解反应第十三章 羧酸衍生物1. 羧酸衍生物的亲核取代反应l 水解反应（hydrolysis）l 醇解反应（alcoholysis）不仅酸与醇反应生成酯，羧酸衍生物可与醇成酯尤其是酰卤、酸酐，更易成酯l 酯交换反应：反应可逆需 H+ 或 RO催化l 酰氯的氨解l 酸酐的氨解l 酯的氨解酯的氨解比水解容易进行，

18、一般只需加热而不用酸或碱催化l 酰胺的氨解可逆反应.为使反应完成，须用过量且亲核性更强的胺2. 酰基亲核取代反应机理3. 酯在碱溶液中的水解反应:皂化 4. 酯的酸催化水解5. 与Grignard试剂的作用实验方法：将 RMgX 滴加到 RCOCl 中, RCOCl 始终保持过量。6. 金属氢化物还原反应7. 酯的缩合反应(Claisen缩合) 如果有两个羰基化合物，则看那个能变成烯醇，就让双键去进攻羰基。8. Dieckmann 缩合机理9. Stobbe缩合 10. 酰氯的Rosenmund还原反应11. 酰胺的Hofmann降级反应12. 酚酯的Fries重排13. Michael 加成

19、14. Robinson 环化：Michael加成与分子内醇醛缩合反应相结合形成环状化合物的反应15. 缩合反应(Knoevenagel缩合) 16. 缩二脲的生成和缩二脲反应17. 酰脲的生成第十四章 含氮化合物1. an的碱性l 电性效应的影响: 脂肪叔胺 仲胺 伯胺 NH3 芳香胺l 水的溶剂化效应：伯胺 仲胺 叔胺 l 空间效应的影响：N原子上连接的基团越多越大，对N原子上的孤对电子的屏蔽作用越大，与质子的结合就越不易，碱性就越弱总的来看：季铵碱 脂肪胺仲胺 脂肪伯胺、叔胺 NH3 芳香伯胺 芳香仲胺 芳香叔胺2. 胺盐与强碱作用又游离出原来的胺，可用这一性质分离或提纯胺类物质。3.

20、烃基化反应（卤代烷SN2反应）多取代产物，分离困难4. 酰基化反应；羧酸衍生物的氨解；用于鉴定分离叔胺，区分伯胺与仲胺；保护氨基5. 如何从苯胺制备对硝基苯胺？6. 磺酰化反应用处：鉴别/分离伯，仲，叔胺7. 与亚硝酸的反应常温：8. 仲胺与亚硝酸的反应9. 胺甲基化反应10. 胺的氧化和Cope消除烯烃以Hoffman产物为主，即主要是生成烃基取代较少的烯烃Cope消除11. 季铵碱热分解:Hofmann消除 12. 季铵类物质13.14.15. 重氮盐的化学反应性及其在合成中的应l 用硫酸提供酸l 偶联反应第十五章 杂环化合物1. 杂环命名2. 五元芳杂环的亲电取代反应3. 遇强酸时杂原子

21、被质子化，导致芳环键的破坏，用温和试剂代替4. 五员杂环的硝化反应5. 五员杂环的磺化反应，用6. 噻吩活性大，较稳定：可直接用硫酸磺化应用：从煤焦油中得到的苯含噻吩，利用该反应将其除去7. 吡啶的碱性和亲核性l 亲核性吡啶的烷基化l 吡啶环上的亲电取代反应，钝化芳环、取代为主l 吡啶环上的亲核取代反应，邻对位取代，首选邻位NaNH2与吡啶的亲核取代或位有离去基团时发生亲核取代8.9. 氧化还原反应l 吡啶侧链的氧化反应l 吡啶的还原反应六氢吡啶又称哌啶(pK = 2.8), 为仲胺化合物, 碱性为吡啶的106倍第十六章 脂类化合物1. 自然界存在的混三酰甘油都具有L-构型2. 高级脂肪酸的特

22、点：偶数碳、直链；不饱和双键顺式为主；熔点，不饱和脂肪酸的熔点比同碳数的饱和脂肪酸的熔点低，多烯脂肪酸的熔点比单烯脂肪酸的熔点低。必需脂肪酸 体内不能合成，必需由食物供给脂肪酸。3. 萜类: 一般指分子中含有两个或多个异戊二烯碳骨架的不饱和烃及其氢化物和含氧化合物。第十七章 碳水化合物1. 在酸性条件下（溴水pH = 6.00）糖不发生差向异构，因此溴水不氧化酮糖。可用于鉴别酮糖与醛糖(一) 书写反应原理时，要注意箭头方向代表电子转移方向，遵从八隅体规则，正负电荷的书写遵从守恒定律。(二) 一般的加成都是反式加成，只有少数是顺式加成(三) 有机的核心就是有去有上(四) 有机反应的发生都要考虑两个因素即进攻位置与空间位阻、进攻位置与产物的稳定性两个因素。专心-专注-专业