有机化工生产技术复习题2014(共11页).doc

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1、精选优质文档-倾情为你奉上绪论项目一 化工装置总体开车运行一、填空题1. 化工装置的试压包括强度试验 和气密性试验 ；强度试验包括水压试验 和欺压强度试验 ，首选水压试验 。2. 气压强度试验过程中的最高压力为 大于设计压力 （设计压力、大于设计压力）；气密性试验过程中的最高压力为 设计压力 （设计压力、大于设计压力）。3. 吹洗使用的流体介质有 空气 、 蒸汽、 水 和 有关化学溶剂 等。4. 吹扫时若缺乏大型压缩机，可采用 分段吹扫 法。5. 蒸汽吹扫温度高、压力大、流速快，管道要产生 膨胀位移 ，因而蒸汽管道上都装有补偿器 、 疏水器 、 管道支、吊架和 滑道 等。6. 蒸汽吹扫时，采用

2、间断吹扫方式，有利于 （有利于、不利于）管线内壁附着物的剥离和吹除，吹扫效果 好 （好、不好）。7. 脱脂方法主要有灌注法 、 循环法 、蒸汽冷凝法 和 擦洗法 4种。对容积较大的设备，通常采用蒸汽冷凝法 和 擦洗法 。二、问答题1. 化工装置总体试车的标准程序包括哪些？P13单机试车、中间交接、联动试车、化工投料和装置考核5个阶段。（分总顺序）2. 何为“倒开车”方案，其优点有哪些？P16. P17n 所谓“倒开车”，是在主体生产装置投料之前，利用外进物料将下游装置、单元或工序先行开车，打通后路，待上游装置中间产物进来后即可连续生产。a) 可以把总体试车计划网络中处于关键线路上的许多工序调整

3、到非关键线路上来，从而有效地缩短了总体试车时间。 b)可以把新装置本身存在的大部分缺陷在化工投料之前充分暴露，并加以解决。（缺陷来自设计、制造、安装、调试以及操作管理各个方面）c)可以为操作人员提供一个比较理想的“准开车”实践机会。d)大大缩短了由化工投料开始到产出合格产品所需的时间，减少了化工投料阶段主要原料、燃料的消耗，因而可以取得显著的经济效益，特别是对大型化工装置尤其重要。3. 何为化工装置的酸洗与钝化？P24 采用以酸为主剂组成的酸洗剂，对覆盖在金属设备、管道等表面的氧化皮、铁锈、焊渣、表面防护涂层等通过化学反应，使其溶解、剥离，并随即进行表面钝化，从而使金属基体表面形成一层良好的防

4、腐保护膜的表面处理技术。项目二烃类热裂解反应一、填空题1. 乙烯 的生产能力是衡量一个国家和地区石油化工生产水平的标志。 2. 制取乙烯的同时联产 氢气 、 甲烷 、 丙烯、 乙烷 等产品。3. 裂解原料的性质及评价指标有族组成（PONA值） 、氢含量及碳氢比 和 关联指数（BMCI值） 。4. PONA值指各组烃的质量百分含量 ，适用于表征轻质馏分 油；其中P、O、N、A分别指链烷烃 、烯烃 、 环烷烃 、 芳香烃 。5. 一次反应是指由原料 烃类热裂解生成乙烯、丙烯的反应 ；二次反应是指由一次反应生产的乙烯、丙烯进一步反应 生成各种产物，甚至最后生成焦或碳 ； _二次方应_是不希望发生的。

5、6. 不同的裂解原料具有不同最适宜的裂解温度，较轻的裂解原料，裂解温度 较高 ，较重的裂解原料，裂解温度 稍低 。7. 深冷分离由压缩和制冷系统 、 气体净化系统 、 精馏分离系统 三大系统组成。8. 停留时间是指 裂解原料由进入裂解辐射管到离开裂解辐射管所经历的时间 。影响停留时间的因素有_裂解温度_、_原料组成 _和 。9. 不同的裂解温度，所对应的乙烯峰值收率不同，温度越高，乙烯的峰值收率越高，相对应的最适宜的停留时间越短 。10. 工业上常用在裂解原料气中添加稀释剂来 降低烃分压 ，常用的稀释剂为 水蒸气（氢气） 。11. 从结构上看，管式炉一般包括炉体 、 炉管 和燃烧器 三大部分。

6、12. 急冷的目的有两个： 减少二次方应发生 和回收 高品位热能 ；急冷方式是先 间接急冷 ，后直接急冷。13. 工业上清焦方法主要有： 停炉清焦 、 不停炉清焦 和水力或机械清焦 。14. 裂解气组成中少量杂质有 二氧化碳 、一氧化碳、 水 和硫化物 等。15. 酸性气体主要指二氧化碳 和硫化氢 。脱除酸性气体的方法是碱洗法 。16. 深冷分离时，水蒸气的危害有低温下水能冻结成冰和 与轻质烃类形成白色结晶水合物 。脱水方法通常是 吸附脱水 。17. 分子筛具有吸附选择性的原因有： 分子筛是一种离子型极性吸附剂，它对极性分子有极大亲和性 和分子筛的大小比较均匀，只能 吸附小于其孔径的分子 。1

7、8. 脱除CO时常用的方法是 ，其方程是为 。19. 石油烃热裂解的操作条件为高温 、短停留时间、低烃分压 ，同时将裂解炉出口的高温裂解气加以 急冷 以使反应基本终止。20. 根据各精馏塔在分离过程中的位置和顺序，将深冷分离流程概括为三大代表性流程，即顺序分离流程、前脱乙烷流程 、前脱丙烷 流程。21. _塔是深冷分离中温度最低的塔能量消耗也最大的塔；_塔是是分离系统中塔板数最多回流比最大的塔。22. 裂解装置五大关键设备分别为裂解炉 、三机、急冷换热器 、 冷箱 和 乙烯球罐 等。二、判断题1. 由于烯烃带有双键，结构比较不稳定，自然界中也有大量烯烃，所以用烯烃来直接生产乙烯也是合理，经济的

8、方法。（ ）2. 乙醇胺法能循环利用，且吸收酸性气体彻底，因此比碱洗法优越。（ ）3. 乙烯精馏塔是出成品的塔，作用相当关键，所以塔板数最多。（ ）4. 环烷烃的脱氢反应生成的是芳烃，芳烃缩合最后生成焦炭，所以不能生成低级烯烃，即不属于一次反应。( )5. 石油烃热裂解中不采用抽真空降总压是因为经济上不合理。( )6. 急冷的目的是将裂解炉出口高温裂解气尽快冷却，以终止其二次反应。( )7. 烃类热裂解中碱洗塔共分为四段，最上段加入为水，NaOH的浓度由上到下依次增加。( )8. 归纳各族烃类的热裂解反应的大致规律得出：高含量的烷烃，低含量的芳烃和烯烃是理想的裂解原料。（ ）9. 对于丙烯精馏

9、来说，当采用高压操作时，由于操作温度提高，冷凝器可以用冷却水作制冷剂，故不需用热泵。( )10. 前加氢方法脱炔烃，其流程简单，能量消耗低，可以大量采用。（ ）11. 裂解气经压缩后，会使压力升高，气体温度下降。( )12. 冷冻循环制冷的原理是利用制冷剂自液态汽化时，要从物料或中间物料吸收热量因而使物料温度降低的过程。( )三、简答题1. 裂解过程中为何加入水蒸气？水蒸气作为稀释剂的有哪些优点？高温、低烃分压有利于烃裂解。高温操作不宜采用抽真空减压的方法降低烃分压，因为高温不宜密封，而密封不严，一旦空气漏人真空操作的裂解系统，就有与烃气体混合爆炸的危险，而且真空操作对后续分离工序的操作也不利

10、，工业上一般采用降低反应系统的压降和向原料烃中添加适量的稀释剂（水）以降低烃分压的措施。这样，不仅设备可在常压或正压下操作，而且还可降低烃分压。 优点如下：（1）易于从裂解气中分离；（2）水蒸气热容大，使系统有较大“热惯性”，可以稳定裂解温度，保护炉管；（3）可脱除炉管的部分结焦，延长运转周期；（4）减轻了炉管中铁和镍对烃类气体分解生碳的催化作用； （5）可以抑制原料中的硫对合金钢管的腐蚀。2. 裂解气中含水的危害是什么？分子筛脱水原理。 水分进入173K以下的裂解气深冷分离系统，在此低温下水能冻结成冰，并能与轻质烃类形成白色结晶水合物，与冰雪相似。 冰和水合物冻结在管壁上，轻则增大动力消耗，

11、重则使设备、管道堵塞，影响正常生产。 分子筛是一种离子型极性吸附剂，它对于极性分子特别是水分子有极大的亲和力，易于吸附。H2、CH4是非极性分子，所以虽能通过分子筛的孔口进入空穴但也不易吸附。含水分的裂解气通过分子筛床层时，可选择性地对水分子进行吸附，裂解气中H2等分子虽然比水分子小，也能进入空穴，但不易吸附，仍可以从分子筛孔口逸出3. 减缓结焦的措施有哪些？ （1）优化原料（2）确定合适的裂解条件（3）规范裂解炉操作（4）添加结焦抑制剂（5）炉管表面处理4. 什么是深冷分离？什么是冷箱？深冷分离：需要在173K以下的冷冻系统下，利用混合气中各种烃相对挥发度的不同，用精馏法将各种烃分离。冷箱：

12、 在脱甲烷塔系统中有些冷凝器、换热器和气液分离罐的温度甚低，为了防止冷量散失，减少与环境接触的表面积，将这些低温设备集中装箱，称之为冷箱。5. 裂解气为什么要进行压缩？压缩为何要分为多段？n 裂解气中的低级烃类在常温常压下都是气体，它们的沸点都很低。如果在常压下将各组分冷凝分离，需要很低的温度，这不仅需要消耗大量的冷量，而且所用设备需要耗用很多耐低温钢材，造成经济上不合理性。工业生产中根据物质的沸点随压力增大而升高的规律，采用对裂解气体进行压缩，使各组分沸点升高，从而实现组分的分离。n 压缩使裂解气在压力提高的同时，温度也上升。当温度过高时，重组分中的二烯烃将发生聚合反应，生成的聚合物或焦油沉

13、积在压缩机的扩压器内，严重地危及生产的正常进行；而且二烯烃的聚合速度与温度有关，温度愈高，聚合速度愈快。为了避免聚合现象的发生，必须严格控制压缩后的气体温度不能高于373 K。为此，工业上一般采用多段压缩技术，6. 比较前加氢与后加氢的优缺点。前加氢是在脱甲烷塔前(裂解气中氢气还没有被分离出来)，利用裂解气中的氢对炔烃进行选择性加氢，以脱除炔烃。n 优点：氢气可以自给，这不仅省去了氢气的提纯和净化过程，而且不用考虑由于加氢带入甲烷的脱除和加氢后的进一步干燥，从而既简化了分离流程，又节约冷量、降低操作费用n 缺点：参加反应的组分太复杂，目前还没有理想的加氢催化剂，所以限制了前加氢工艺的工业化应用

14、。后加氢是在脱甲烷塔分离后进行加氢脱炔。缺点：分离流程较复杂，同时冷量的消耗及操作费用较高，优点：可以严格地控制氢气加入量，获得较理想的反应条件，并可提高乙烯的收率和装置运转的稳定性。7. 复叠制冷原理及制冷图绘制。复迭式制冷一般使用俩个制冷系统，在高温系统里使用沸点温度高的制冷剂，在低温系统里使用沸点温度低的制冷剂，高温系统中制冷剂的蒸发是为了吸收低温系统中制冷剂冷凝放出的热量，只有低温系统中制冷剂蒸发向被冷却对象吸热，这种系统叫做复迭式制冷系统，它既能获得较低的蒸发温度和适宜的蒸发压力，又可以向环境放热。例如乙烯丙烯复迭制冷循环项目三丁二烯的生产一、填空题1. 从碳四馏分中抽提分离丁二烯，

15、根据溶剂的不同，常用的生产方法可分为_乙腈法_、_二甲基甲酰胺法， N-甲基吡咯烷酮 法和 糠醛法 。2. 溶剂恒定浓度是指_在塔内从加料板至灵敏板溶剂的浓度基本维持在一个恒定的浓度_；3. 当溶剂比一定时，增加回流比会_降低_塔板上的溶剂浓度，使产品质量_下降_。4. 萃取精馏一般采用_气体_进料方式。5. 萃取精馏一般以_恒定浓度_和_溶剂入塔温度_作为主要的被调参数。二、判断题1、丁烯氧化生产丁二烯，动力学方程看，压力增加有利于提高丁烯分压，加大主副反应速度的速度比（ ）2、丁二烯生产中为避免液体进料稀释萃取剂，一般萃取精馏采用气体进料。（对）3、丁烷、丁烯水洗塔和丁二烯水洗塔中，均用水

16、作洗涤剂和冷却剂（）三、简答题 简述萃取精馏的基本原理？萃取精馏操作时的影响因素有哪些？P209萃取精馏是向被分离混合物中加入第三组分溶剂，该溶剂对被分离的混合物中的某一组分有较大的溶解能力，而对其它组分的溶解能力较小，增大了被分离组分之间的沸点差，改变了各组分间的相对挥发度，其结果使易溶的组分随溶剂一起由塔釜排出，然后将溶解的组分与溶剂再进行普通精馏，即可得到高纯度的单一组分；未被萃取下来的组分由塔顶逸出，以达到分离的目的1、溶剂的恒定浓度2、溶剂的温度3、溶剂含水量 4、回流比和进料热状态项目四 甲醇的生产一、填空题1. 写出三相流化床反应器合成甲醇中三相各代表物料名称 合成气 、 、 。

17、2. 生产甲醇的主反应为 _P52_和_P52_。3. 副反应的危害有：_消耗原料_、_影响产物质量_和_影响催化剂寿命_。4. 可逆放热反应的最佳温度（最适宜）温度是指_反应速率达到最大值所对应的温度_。5. 催化剂使用初期，活性较强，反应温度可以维持 _低_ 些；中后期反应温度要维持 _适宜_ 些。6. 压力高、空速大时，反应温度要维持_高_一些。7. 甲醇合成塔，应控制热点温度在催化剂层的_上_部，随着催化剂使用时间的增长，催化剂活性逐渐减退，热点温度会逐渐_下移_。8. CO2生成甲醇热效应_较小_，且比热容比CO_高_，所以原料中有一定CO2时，可以降低反应的峰值温度。9. CO变换

18、反应方程式：_，其作用为_。10. 空速高，甲醇纯度_下降_，生产能力_增强_。11. 目标是高产时，应维持_惰气含量；目标是低耗时，宜维持_惰气含量。12. 合成气合成甲醇的生产过程包括以下五个工序： 制气 、 净化 、 压缩 、 合成 、 精制 。二、问答题1. 分析空速增大对甲醇合成的影响？n 增加空速在一定程度上意味着增加甲醇产量。另外，增加空速有利于反应热的移出，防止催化剂过热。空速太高，转化率降低，导致循环气量增加，从而增加能量消耗。空速过高会增加分离设备和换热设备负荷，引起甲醇分离效果降低，甚至由于带出热量太多，造成合成塔内的触媒温度难以控制正常。2、 甲醇合成塔对材质要求有哪些

19、，并在此要求下选择合适材质？ n 有抗氢蚀和抗一氧化碳腐蚀的能力。为防止反应器被腐蚀，保护反应器机械强度，一般采用在反应器内壁衬铜，铜中还含有1.5%2%锰，但衬铜的缺点是在加压膨胀时会产生裂缝。当一氧化碳分压超过3.0Mpa时，必须采用耐腐蚀的特种不锈钢（如lCrl8Nil8Ti）加工制造。3、 详细描述冷激式绝热反应器反应气体进出过程，并绘制反应器温度分布图反应气体由上部进入反应器，冷激气在段间经喷嘴喷入，喷嘴分布于反应器的整个截面上，以便冷激气与反应气混合均匀。混合后的温度正好是反应温度低限，混合气进入下一段床层进行反应。段中进行的反应为绝热反应，释放的反应热使反应气体温度升高，但未超过

20、反应温度高限，于下一段间再与冷激气混合降温后进入下一段床层进行反应。4、 绘制低压法制甲醇的双塔精制流程图，并指出各个部位物料名称及塔的简要特点？P60项目五 环氧乙烷的生产一、填空题1. 环氧乙烷的英文缩写EO，合成主反应是P144 ，生产环氧乙烷用的催化剂的活性成分是银。2. 催化剂的“飞温”现象是指 。3. 原料气中乙烯与氧的配比首先取决于爆炸极限浓度制约 。4. 生产环氧乙烷时加入致稳剂的主要作用不仅是可 缩小 原料混合气的爆炸浓度范围，而且是具有 的比热容，以移走部分反应热。5. 乙烯氧化生成环氧乙烷中，使用适量抑制剂的作用主要是抑制乙烯深度氧化 ，抑制剂主要是 有机卤化物 。6.

21、银催化剂的制备方法有两种，早期采用 粘接法 或 涂覆法 ，现在采用 浸渍 法。7. 生产环氧乙烷装置中加入甲烷的主要作用不仅是可缩小原料混合气的 爆炸浓度范围 ，而且是应具有较高的比热容，以移走部分 反应热 。项目六 丙烯腈的生产一、填空题1. 丙烯腈是三大合成材料（合成纤维 、 合成橡胶 和 塑料 ）的重要单体。目前主要用它生产聚丙烯腈纤维，商品名腈纶 。2. 丙烯生产丙烯腈的原料有丙烯、 氨 和 氧 ；产量最大副产物是 二氧化碳 。3. 丙烯氨氧化生产丙烯腈时，丙烷对反应 没有 （有、没有）影响，乙烯烷对反应 没有 （有、没有）影响，丁烯烷对反应 有 （有、没有）影响。4. 丙烯和空气的配

22、比，除满足氨氧化反应外，还应考虑催化剂活性 、 反应速率 ，为此，要求反应尾气中剩余氧气0.1%0.5%。5. 丙烯氨氧化生产丙烯腈的工艺流程主要分反应部分、 回收部 和 精制部分 三个部分。6. 流程中，除去剩余NH3的方法是硫酸中合法 ，该过程也是反应物料的 冷却过程 ，故该塔的两个名称分别为 氨中和塔 和 急冷塔 。7. 流程中，反应部分的两个主要设备是 流化床反应器 和 急冷塔（中和塔） ，回收部分的三个主要设备分别是 吸收塔 、 萃取塔 、 乙腈解吸塔。二、 判断题1、 丙烯腈和乙腈的相对挥发度相差较大，用一般精馏方法即可分离（ 错 ）2、 乙腈解吸塔排出的大量含氰废水送污水处理装置

23、（ 错 ）3、 丙烯腈精制塔塔顶蒸出的是丙烯腈和水的共沸物经冷却分层后的油层丙烯腈即为成品（产品）（错 ）简答题1丙烯氨氧化生产丙烯腈时加入水蒸气的作用有哪些？P（1）促使产物从催化剂表面解吸出来，从而避免丙烯腈的深度氧化。（2）原料混合气中丙烯与空气的比例正好处于爆炸范围内，加入水蒸气保证生产安全（3）水的比热容较大，可以做稀释剂。带走大量放映生成热，使反应温度易于控制（4）对催化剂表面的积碳有清除作用（5）有利于氨的吸附，防止氨的氧化分解（6）水蒸气可以加快催化剂的在氧化速度，有利于稳定催化剂活性。2、试画出丙烯腈反应部分工艺流程图，并写出热能利用特点。P183项目七 苯乙烯的生产一、填空

24、题1. 苯烷基化生产乙苯的反应方程式为 ，催化剂为 氯化铝 。2. 乙苯脱氢是 可逆吸热 反应，所以升温对反应有利 。乙苯脱氢反应是体积 增加 的反应， 减压 压力对反应有利。3. 乙苯脱氢生产苯乙烯的液体产物中主要有 苯 、 甲苯 、 苯乙烯 、 乙苯 和 焦油 。4. 乙苯生产中加入氯乙烷作用是 为反应 提供助催化剂 方程式为 P223 。二、简答题1. 写出乙苯脱氢生产苯乙烯的主、副反应方程式。P230 主反应： 2. 乙苯脱氢生产苯乙烯时为什么要加入水蒸汽？232 可以降低乙苯的分压，改善化学平衡，提高平衡转化率； 与催化剂表面沉积的焦炭反应，使之气化，起到清除焦炭的作用； 水蒸气的热

25、容量大，可以提供吸热反应所需的热量，使温度稳定控制； 主催化剂氧化铁在氢气中，会被还原成低价氧化态，甚至被还原成金属铁，而金属铁 对深度分解反应具有催化作用，通入水蒸气可以阻碍氧化铁被过度还原，以获得较高的选择性。3. 苯乙烯分离与精制过程中需要解决的问题有哪两点？如何解决？画出苯乙烯分离与精制的工艺流程图。P234一、苯乙烯和乙苯沸点相差只有9 。二、苯乙烯易自聚，自聚速度随温度升高而增大； 塔釜温度90。乙苯蒸出塔苯回收塔苯、甲苯分离塔苯乙烯粗馏塔苯乙烯精馏塔苯乙烯、乙苯项目八 甲醛的生产一、填空题1、银法生产甲醛的两种催化剂为 采用载于浮石上的银 、 无载体的电解银 。2、甲醇氧化制甲醛

26、的反应，若单独以氧化钼作催化剂，反应 选择性 好，但 活性 、低；单独用铁氧化物作催化剂， 活性 高，但 选择性 太差二、简答题1、当温度超过913K时，甲醛收率明显下降原因？。P66 在高温条件下，电解银催化剂开始发生熔结，导致晶粒变大、变粗，使活性表面减少、催化剂活性下降，因而反应收率下降。甲醛的热分解反应为：该反应的反应速率随反应温度的升高而加剧，因而在高温下反应选择性下降。2、在过热器中为什么要加入水蒸汽？P 反应(1) 、(3)放出的热量大于脱氢所需的热量、反应气体升温和反应器向周围环境的散去热量,因此应加入水蒸气。水蒸气作用：生产上在原料混合气中加入部分水蒸气，以便将多余的热量从反

27、应系统中移出，以稳定反应温度、避免催化剂过热、清除催化剂表面积碳、控制甲醛氧化反应速率和深度，使反应能正常进行下去3、说明银法生产甲醛中设备材质的特点，为什么选用？由于羰基铁能促进甲醛分解，因此甲醛设备和管道避免用铁制件（蒸发器不锈钢或铜、氧化器用紫铜，反应以后设备及管道用铝制件）项目九 乙醛氧化制醋酸一、填空题1、自由基链反应理论三个过程 链引发 、 链增长 、 链转移 。2、乙醛氧化塔按照移除热量的方式不同有两种形式，即 内冷却 型和 外冷却 型。应有利。3、当反应温度低于 40 ， 过氧醋酸 则不能及时分解，会引起集聚而发生爆炸。二、简答题1、选择锰催化剂的原因？。P126采用醋酸锰为催

28、化剂，不仅能使乙醛氧化为过氧醋酸的反应加速进行，而且能保证过氧醋酸生成与分解速度基本相同，其醋酸收率也远远高于其他金属的催化剂。 二价锰离子呈粉红色，随着离子价的升高颜色逐步加深，由粉红色变成红紫、棕色、绿色直至黑色。在操作中往往根据反应液的颜色来判断锰离子的变价情况。2、试画出内冷型全混型鼓泡床塔，并分析鼓泡床塔各部分作用？P128n 塔身分为多节，各节设有冷却盘管或直管传热装置，内通冷却水移走反应热以控制反应温度。氧气分数段通人，各段设有氧气分配管，氧气由分配管上小孔吹人塔中(也有采用泡罩或喷射装置的)，通过花板达到氧气均匀分布。n 在氧化塔上部留有一定的气相空间，目的是使废气在此缓冲减速

29、，减少醋酸和乙醛的夹带量。塔的顶部设有面积适当的防爆口，并有氮气通人塔中稀释降低气相中乙醛及氧气浓度，以保证氧化过程的安全操作。项目十 醋酸乙烯脂一、填空题1、写出吸收二氧化碳的方程式程 K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3。2、乙烯氧化生产醋酸乙烯的催化剂 钯-金 /二氧化硅 ， 金 防止活性成分凝聚， 醋酸钾 能抑制二氧化碳生成3、工艺流程分为两部分： 醋酸乙烯酯的合成 和 醋酸乙烯酯的精制与醋酸的回收 。二、判断题1、乙炔法生产醋酸乙烯酯中反应速率与乙炔的分压及催化剂醋酸锌的浓度成正比，而与醋酸的分压无关2、乙炔法生产醋酸乙烯酯中催化剂醋酸锌吸附量越高，醋酸转化率越高。三、简

30、答题1、醋酸和氧气的配比对反应影响。P135在一定范围内，当醋酸与氧气的摩尔比增加时，醋酸乙烯的空时收率增加，但醋酸转化率却明显下降，而醋酸转化率的降低会导致醋酸分离回收负荷增加2、气固相反应的步骤P161(类似) 1)外扩散 反应组分由物流主体向催化剂外表面扩散 2)内扩散 反应组分由催化剂外表面向催化剂内表面扩散 3)吸附 反应组分在催化剂活性中心上吸附 4)表面化学反应 在催化剂表面进行化学反应 5)脱附 反应组分在催化剂活性中心上脱附 6)内扩散 反应产物由催化剂内表面向催化剂外表面扩散 7)外扩散 反应产物由催化剂外表面向物流主体扩散项目十一 乙醛生产一、填空题1、乙烯的氧化速率与H

31、+浓度成 反比 （正比或反比），所以催化剂溶液必须保持一定的酸度，否则会形成 碱式铜盐沉淀 以及 草酸铜 沉淀。2、一段法主要由三部分组成： 氧化反应系统 、 粗乙醛分离精制 系统与 催化剂再生 系统。3、乙烯和氧生成乙醛的催化剂 氯化钯、氯化铜、盐酸组成的 水溶液 ，活性成分是 氯化钯 。4、催化剂再生的方程式为 2CuCl + 2HCl + O2 2CuCl2 + H2O ，在再生器中，借助 催化剂溶液中铜离子的氧化能力 将草酸铜氧化分解，放出二氧化碳。5、在一段法生产中反应器、除沫器的防腐措施是 内衬橡胶 和 耐酸瓷砖 。 二、简答题1、名词解释：总铜含量及各离子作用。P118 总铜含量

32、 总铜含量是指cu2+和cu+总和。cu2+是Pd0的氧化剂，为了使Pd0的氧化能有效地进行，保证催化剂溶液中不致析出金属钯，溶液中需有过量的cu2+存在。H+ 乙烯的氧化速率与H+浓度成反比，所以催化剂溶液的酸度不宜过高，但又必须保持一定的酸度，否则会形成碱式铜盐沉淀以及草酸铜沉淀。cl- 乙烯的氧化速率与cl浓度的平方成反比2、二段法生产的优点P122n 由于空气不与乙烯直接接触，反应较一步法安全，且避免了过多的乙醛发生氧化、氧氯化等连串副反应。二段法没有游离氧存在，反应温度和压力可以分别独立控制，温度为373-383K。为了增加乙烯溶解度，加快羰基化反应速度，压力为1.0-1.2MPa，

33、二段法转化率达到99%以上，可采用低纯度乙烯原料，并用空气作为氧化剂项目十二 氯乙烯生产一、填空题1、合成氯乙烯催化剂中HgCI2含量过高，将导致反应 剧烈（不可控制） ，HgCI2极易 升华 而降低活性，并且冷却凝固后会堵塞管道。2、氯化汞催化剂的活化方法是通入 氯化氢 使催化剂所含的微量水分变成 盐酸 而分离掉。3、高温还会使乙炔聚合成 树脂状聚合物沉淀物 在催化剂的表面而遮盖了催化剂的活性中心，同时，HgCl2还原为 氯化亚汞和金属汞 的速度也加快。二、简答题1、氯化汞催化剂失活的根本原因有哪些？。P160中毒 、遮盖、活性结构改变、升华2、分析原料气中水分含量大小对氯乙烯合成反应影响？P162 原料中含有水能溶解氯化氢生成盐酸，腐蚀管道和设备，而且腐蚀产物三氯化铁还会堵塞管道、设备；水分还会造成催化剂粘结，使转化器进出口压力急剧增加，催化剂翻新困难，催化剂结垢使反应器局部堵塞，造成反应气体分布不均匀，导致局部反应剧烈，造成局部过热，使催化剂活性下降，寿命缩短；水与乙炔发生反应生成乙醛，从而消耗物料，降低氯乙烯收率，增加产物分离困难。专心-专注-专业