年产5万吨甲基叔丁基醚生产工艺(共65页).doc
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1、精选优质文档-倾情为你奉上摘要本设计是年产10万吨甲基叔丁基醚装置生产工艺设计,主要以反应工段为工艺设计对象,在借鉴了国内外成熟的MTBE生产工艺和技术的基础上,结合了吉林市地区的自然及其地理条件,按任务要求生产量设计本工艺流程。由于我国目前是世界上汽油消耗量相当大而且用量正在大量增加的国家,而采用甲基叔丁基醚作为汽油添加剂,有提高汽油烷值和汽油燃烧效率、减少CO和其他有害物(如臭氧、苯、丁二烯等)的排放等优点,因此建设此项目具有重要意义。我们采用的合成工艺是由混合碳四中的异丁烯和甲醇在强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂催化剂上进行反应最终合成MTBE。此次设计采用的技术虽不是业内最先进的,但是就我
2、们目前的实际状况来讲是最成熟的。我们会坚持不懈地努力改进MTBE的生产工艺,望各位评委见谅。关键词:甲基叔丁基醚 异丁烯 甲醇 AbstractThe design is an annual output of 8,0000 tons of methyl tertiary butyl ether plant process design,mainly to reflect the target section for the process desig and drawing at home and abroad sophisticated MTBE production techniques
3、, combined with the City of its natural and geographical conditions , according to mandate design requirements of the production process. Since China is currently the worlds gasoline consumption is significant and substantial increase in the amount of state, MTBE as a gas additive to increase the n-
4、value gasoline and gasoline combustion efficiency and reduce CO and other harmful substances (such as ozone, benzene, butadiene, etc.) emissions, etc,therefore of great significance to the project construction.We use the Synthesis of carbon from the mixed four of the isobutylene and methanol in the
5、strong acid styrene cation exchange resin catalyst, the reaction on the final synthesis of MTBE.Although not the design technology used is the industrys most advanced, but on our current terms of the actual situation is the most mature.We will consistently strive to improve the MTBE production proce
6、ss, hope you forgive the judges.Key Words:Methyl tert-butyl ether Isobutene Methanol专心-专注-专业目录第 1 章 绪论1.1 概述甲基叔丁基醚(MTBE)是一种高辛烷值汽油添加剂,用MTBE取代四乙基铅可减少环境污染。MTBE也是一种不腐蚀、低污染、成本低的碳四分离新手段。裂解得到的聚合级异丁烯,供丁烯橡胶使用。含异丁烯0.5以下的直链丁烯用作丁烯氧化脱氨制丁二烯的原料。将MTBE进行分解,所得的异丁烯只需要进行经过简单蒸馏及洗涤,即可得到99.5的高纯度异丁烯。MTBE作为新兴的重要的化工产品,已广泛应用在
7、法国、意大利、加拿大等国家。在我国也有着广泛的开发前景。1.1.1 MTBE生产历史和生产前景自1970 年Raycher发现醇和烯烃醚化反应后的数十年间,有关文摘指导极少,但却有大量的专利指导了甲基叔丁基醚。1973年意大利第一套10万吨/年的MTBE工业装置投产后,作为新兴汽油添加剂,MTBE引起了各国石油化学界的普遍重视,其产量每年以54的速度增长。MTBE工业是当今极有前途的新兴工业之一。1979年我国才开始研究MTBE合成工业。1983年我国第一套500万吨/年化工型MTBE工业装置建成后,增长的速度较快,已形成一定规模的生产能力。制备MTBE的原料异丁烯的技术发展呈多样化的趋势,用
8、一种异丁烷制异丁烯的技术生产MTBE极为理想。总收率达95.MTBE生产工艺普遍采用用酸性的离子交换树脂合成MTBE,用MeoH和异丁烯在液相70100下通过酸性的离子交换树脂在填充床内进行。离子交换树脂是磺化聚苯乙烯和二乙烯基苯共聚物。我国继齐鲁5500吨/年MTBE装置投产后,上海燕山、吉化、浙江、抚顺等MTBE工业装置相继投产。第一套采用催化蒸馏新工艺的4万吨/年MTBE工业装置建成投产,标志着我国生产工艺水平达到80年代国际先进水平。现在的中国石油吉林分公司的MTBE生产水平已达到5万吨/年.1.1.2 设计依据【12】根据要求,设计年产5万吨MTBE的生产工艺。由于MTBE取代四乙基
9、铅可减少环境污染,且用途广泛,促使世界各国对MTBE的需求量日益增加,因此世界各国在寻求更先进的方法,投资建厂生产MTBE。由此可见,建设项目具有十分重要的意义。目前合成MTBE的方法主要有:1、离子交换树脂法2、硫酸法3、催化蒸馏法。目前催化蒸馏法最先进,但远没有广泛应用。硫酸具有腐蚀性,因此本设计是采用离子交换树脂法。此法工业应用最早,技术上比较成熟,采用一器一塔流程,能耗低,经济合算。由于位于松花江畔,水源充足,所以设计的车间建设在松花江畔,且既靠近丰满水电站又临热电厂及动力厂,能源充足,且资源也较富足。本设计装置所用的原料由吉化104厂丁二烯抽取。所用的甲醇原料来自吉化化肥厂生产的甲醇
10、,为MTBE的 生产奠定了雄厚的基础。1.1.3厂址的选择及设计地区的自然条件车间的组成及人员1.1.3.1厂址选择本厂建于吉林市铁东,其原因是水电充足。1.1.3.2设计地区的自然条件吉林市自然条件如下:平均气压755.66mmHg 最高温度36.6 最低温度-38平均相对湿度71最大冻土深度7.410cm 最大降雪量420mm平均风速2.7m/s松花江水温15 最高水温251.1.3.3车间组成及结构本厂包括生产车间和辅助车间。辅助车间包括:办公室、工艺组、设备组、化工班、机修。本车间为连续自动化生产,共分四个班,四班三倒的作息制度,全年生产7200小时。1.1.3.4设备布置由于生产产品
11、易燃易爆,主要设备露天布置,考虑到吉林地区冬季温度较低,而且时间较长的气候状况,泵集中安装在室内,反应器及塔并排安装,冷凝器及换热器安装在二楼和三楼上控,调节仪表安装在控制室。1.2 工艺说明1.2.1 原材料规格本装置以吉化炼油厂液化气分离车间催化裂解碳四(含异丁烯18)和本厂丁二烯抽提车间抽余碳四 (含异丁烯34.1)两者以51.326:1(重量比)混合为碳四原料。表1 原材料规格序号原料名称控制项目名称和指标备注1混合碳四原料异丁烯含量18420.8 、 0.5ACN20ppm 、 阳离子4ppm水0.03 、 其他碳四:平衡以计2甲醇外观:无色透明液体 、比重:0.7910.792初馏
12、点;6465.5 、蒸馏量99.2游离酸:0.002 、 游离碱0.005水0.05、 酸值(koH mg/g)0.035蒸馏残渣0.002以HAC计以计3碱液NaoH含量64盐酸溶液HCL含量125触媒外观:灰白球状、孔容:0.250.29ml/g交换当量:4.24.8mg当量/g干树脂膨胀比:1.31.75、强度:99比表面;1315、粒度:1060目1.2.2 副产品规格表2 副产品规格序号名称规格单位设计定额1丁烯-1丁烯-141、18.4异丁烯0.4、甲醇0.15MTBE0.5T19.072残液馏分MTBE98.7Kg101.2.3 安全标准【3】1.2.3.1 防火、防爆等级和卫生
13、标准根据生产所用原料,中间产品和成品的性质,对生产各部分的防火防爆标准规定如下:表3 防爆等级和卫生标准序号地点防火等级防爆等级避雷等级1装置区甲级级二类2泵房甲级级二类3中间罐区甲级级二类1.2.3.2 材料及成品的爆炸范围及卫生安全浓度表4材料及成品的爆炸范围及卫生安全浓度序号名 称闪点自燃点爆炸极限爆炸极限空气中允许浓度mg/L上 限下 限1碳三组分66.74555101120.52碳四组分40804551220.13碳五组分406.91.254甲 醇1243336.55.50.055MTBE26.78.41.60.351.2.3.3 安全措施本装置安全特点:原料碳四、甲醇、副产品丁烯-
14、1馏分以及成品MTBE等都是易燃易爆介质。闪点低于环境温度,其蒸气与空气在不正常操作情况下。如误操作,设备拆卸检修等均有可能形成爆炸性混合物。甲醇、MTBE有一定毒性,辅助材料和盐酸等的水溶液则有一定的腐蚀性,且系统操作压力也较高。具体措施:(1)控制可燃物质,文明生产,消除跑、冒、滴、漏,防可燃物质外流。(2)格局空气和氧化剂,设备要密闭,采用氮封,水封等是可燃物与氧气隔绝。(3)消除着火源。(4)防火势和爆炸波的扩展和蔓延,不形成新的燃烧条件。(5)提高安全技术,加强安全管理。1.2.4 产品性质【3】1.2.4.1 MTBE物理性质表5 MTBE物理性质常 数 名 称单位数据沸 点55.
15、2冰 点108.6闪 点26.7生成自由能(Gf298)液 相KJ/mol119.90气 相535.30自 燃 点460爆 炸 范 围空气vol1.68.4液 体 比 重(d15.56)0.746临 界 压 力amt33.85溶 解 度20在100g水中溶醚g4.8920在100g醚中溶水1.5燃 烧 热KJ/35.1079蒸 发 潜 热KJ/321.1776液 体 热 容KJ/K2.1328折 光 指 数(20)1.3689绝对熵液 相KJ/mol265.1806气 相357.6446生成热液 相KJ/mol313.3991气 相1.2.4.2 MTBE化学性质MTBE化学性质如下:(1)M
16、TBE与氧气或空气接触时,不能形成爆炸性过氧化物。(2)MTBE与强无机酸相接触,则会发生分解反应,生成异丁烯、甲醇及烃类。(3)MTBE在酸性三氧化二铝存在下,于20和压力条件下,生成异丁烯、甲醇,由此性质可生成高纯度异丁烯。(4)MTBE与甲醛在阳离子树脂上于140反应生成异戊二烯、甲醇。(5)MTBE在230280,在有催化剂存在下与空气氧化可以生成异戊二烯。1.2.4.3 生产原理MTBE是由混合碳四中的异丁烯和甲醇在强酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂催化剂上进行合成。主反应方程式: +副反应方程式: + (TBA) 选择工艺参数,必须综合考虑动力学和热力学因素,采用外循环冷却绝热式固定床
17、反应器,采用水萃取法回收过量甲醇后,以蒸馏方式使甲醇水分离,甲醇循环使用。1.2.5 生产工序及工艺流程叙述本车间分为反应、精馏、回收三个工序。来自836#罐区的混合碳四原料经FRQ109进行流量记录与累积后进入碳四原料储罐V101,V101液面通过LICA101液面调节器保持稳定,来自845B区的工业甲醇经FRQ110进行流量记录与累积后进入甲醇储罐V102,其液面由LIA115进行液面指示与报警,当槽内压力过2389.03Pa后开启水喷淋降温。由P108A/B泵来的回收甲醇,也进入V102槽,V101罐中的碳四经原料泵P101A抽出,由FRC101控制流量8.922T/Hr与P102A/B
18、甲醇泵来的甲醇接触,醇烯比1.051.2:1进入X101混合器混合。 碳四原料进入P101泵签经在线色谱AR101分析原料中异丁烯含量,V102中的甲醇经甲醇原料泵P102A/B抽出,经FI111计量后与P101来的碳四混合。碳四原料、甲醇经X101混合后进入原料冷却器E123,以12的冷冻盐冷却,出口温度由TIC102控制在255,冷却后的物料进入保护反应器R103A/B,以脱除原料的金属阳离子。R103内装有树脂3.85立方米,物料经过床层后,氧离子浓度即可由4ppm降至1ppm以下。脱除阳离子的新鲜物料由R103出来后,与第一醚化反应器R101A/B一段循环物料混合一起进入原料换热器E1
19、01,在E101中由TRC101表调节蒸汽加热或循环水冷却,控制出口温度为55,然后进入R101A/B的一段,原料中的异丁烯与甲醇在接触媒床层进行反应。 一段一器操作条件:压力:.5Pa,入口温度:55,出口温度76.43,充分利用热能和控制碳四转化率74,一段一器反应终了后,由一段一器循环泵P103A/B抽出部分物料,循环到原料换热器E101,循环量由FRC102控制循环比为0.8,其余部分进入一段二器继续反应。 由二段流出的物料,温度为71.7,压力为.5Pa,经一器二段循环泵P104A/B抽出,视情况一部分经一器二段经循环冷却器E101冷却后,循环回到二段上部,循环量由FRC103控制,
20、冷却温度由TRC103控制为69,另一部分物料则通过一器二段出口冷却器E103冷却温度由TRC104控制为69之后进入R101B(A),即一器三段中,三段操作条件:出口压力:.5Pa,出口温度:71.7. 当物料经过三段床层反应后,异丁烯转化率达93,当一段或二段触媒严重失活时,A与B互换。 由反应器R101A/B流出的物料通过调节器PRC102维持第一醚化反应器系统压力和出口物料平衡。该物料经醚踏底出料换热器E104与一醚塔T101底部排出物料MTBE进行热交换,使之加热到80,而后进入一醚塔预热器E105,用Pa蒸汽加热,用TRC105控制温度为89.8,进入第一脱醚塔第46块板。 T10
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