2019年半导体硅片的化学清洗技术(共8页).doc
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1、精选优质文档-倾情为你奉上半导体硅片的化学清洗技术$ l: N/ Q. V1 m7 t% , d( f* J4 l; L# e% i, M1 一. 硅片的化学清洗工艺原理- C; O1 f, f1 A$ W# 3 _! M. Az0 V0 X3 P$ Q4 W* |- J2 Y硅片经过不同工序加工后,其表面已受到严重沾污,一般讲硅片表面沾污大致可分在三类:$ v% # h ?2 K T) e$ O8 N- V U; Q r+ p gA. 有机杂质沾污: 可通过有机试剂的溶解作用,结合超声波清洗技术来0 E% L- % l: g$ Q+ y% / aX去除。+ k0 N$ X2 R u7 E0
2、v; P+ p bB. 颗粒沾污:运用物理的方法可采机械擦洗或超声波清洗技术来去除粒径 0.4 m颗粒,利用兆声波可去除 0.2 m颗粒。; G& U% i+ x( N q/ eC. 金属离子沾污:必须采用化学的方法才能清洗其沾污,硅片表面金属杂质沾污有两大类:9 X( 8 O5 Y: A: Va. 一类是沾污离子或原子通过吸附分散附着在硅片表面。/ |, O9 _! H, S4 V0 l3 zb. 另一类是带正电的金属离子得到电子后面附着(尤如“电镀”)到硅片表面。2 8 S+ 1 L$ O. x$ a : ?9 _& X7 c4 i+ X ; B; E& ) s硅抛光片的化学清洗目的就在于
3、要去除这种沾污,一般可按下述办法进行清洗去除沾污。, y% t) s% M& . 0 Ba. 使用强氧化剂使“电镀”附着到硅表面的金属离子、氧化成金属,溶解在清洗液中或吸附在硅片表面。 3 v 1 c* s* X; qb. 用无害的小直径强正离子(如H+)来替代吸附在硅片表面的金9 |. j b; d: y( M+ V$ Z( L2 u6 Y属离子,使之溶解于清洗液中。0 T4 e* nw1 W; s% . P Oc. 用大量去离水进行超声波清洗,以排除溶液中的金属离子。( d B9 R+ A* ?: T! f+ 1 A5 u自1970年美国RCA实验室提出的浸泡式RCA化学清洗工艺得到了广泛
4、应用,1978年RCA实验室又推出兆声清洗工艺,近几年来以RCA清洗理论为基础的各种清洗技术不断被开发出来,例如 :; f. , L7 K+ b1 ; O5 A- 4 c: _9 q8 y t- r E 美国FSI公司推出离心喷淋式化学清洗技术。6 p6 H+ s$ v6 F 美国原CFM公司推出的Full-Flow systems封闭式溢流型清洗技术。4 w- G# U& H; _ 美国VERTEQ公司推出的介于浸泡与封闭式之间的化学清洗技术(例Goldfinger Mach2清洗系统)。4 T+ i$ R! D* L) 9 G 美国SSEC公司的双面檫洗技术(例M3304 DSS清洗系统)
5、。 ) m% u7 D( s! E5 I* T) v# d 曰本提出无药液的电介离子水清洗技术(用电介超纯离子水清洗)使抛光片表面洁净技术达到了新的水平。. 9 B! t( p3 o; a1 4 ?9 A# G 以HF / O3为基础的硅片化学清洗技术。3 O3 : W- h6 Q- p+ |: c F/ F& K* M+ e& E; q目前常用H2O2作强氧化剂,选用HCL作为H+的来源用于清除金属离子。2 X; b2 v0 A6 h/ C T* H8 k0 J8 2 , fl5 oSC-1是H2O2和NH4OH的碱性溶液,通过H2O2的强氧化和NH4OH的溶解作用,使有机物沾污变成水溶性化
6、合物,随去离子水的冲洗而被排除。3 a7 K; p$ j: L2 E! x) d/ d: f. H) H C8 x由于溶液具有强氧化性和络合性,能氧化Cr、Cu、Zn、Ag、Ni、Co、Ca、Fe、Mg等使其变成高价离子,然后进一步与碱作用,生成可溶性络合物而随去离子水的冲洗而被去除。7 L, MG/ G* * S0 a7 j* & 4 y- r4 4 n& Q h, q为此用SC-1液清洗抛光片既能去除有机沾污,亦能去除某些金属沾污。( J# d4 o, g) p: 5 v/ , j6 O9 t7 Y0 e! Z; S5 7 n XSC-2是H2O2和HCL的酸性溶液,它具有极强的氧化性和络
7、合性,能与氧以前的金属作用生成盐随去离子水冲洗而被去除。被氧化的金属离子与CL-作用生成的可溶性络合物亦随去离子水冲洗而被去除。- o i8 7 O6 yv2 y# K3 F wF( N2 Q- 在使用SC-1液时结合使用兆声波来清洗可获得更好的效果。( ) * | |! U0 L+ b! a# a0 C) k, U$ Z二. RCA清洗技术7 w: n ; s, E+ x% s6 Q: A8 C% ; n3 d7 T1 G传统的RCA清洗技术:所用清洗装置大多是多槽浸泡式清洗系统% O1 H1 . W: K+ c& F$ dd; C+ C% S. t6 Y, r3 Y清洗工序: SC-1 D
8、HF SC-2$ V# F1 m$ m: p. M& l/ N i, q! a8 t& C1. SC-1清洗去除颗粒:; Q6 V Q7 f X6 ( D, K: Gc9 ) G+ q; R8 P( 目的:主要是去除颗粒沾污(粒子)也能去除部分金属杂质。) H; Y- R n) x0 Z! 8 L& |! p f J: h) X3 o 去除颗粒的原理:b+ r3 W6 F; Nv$ Y; z0 9 K3 q0 3 e D硅片表面由于H2O2氧化作用生成氧化膜(约6nm呈亲水性),该氧化膜又被NH4OH腐蚀,腐蚀后立即又发生氧化,氧化和腐蚀反复进行,因此附着在硅片表面的颗粒也随腐蚀层而落入清洗液
9、内。; a% u( Y2 T/ G+ 自然氧化膜约0.6nm厚,其与NH4OH、H2O2浓度及清洗液温( p5 B8 y( x) B3 q% |度无关。! m$ ?$ L) 3 K9 1 B SiO2的腐蚀速度,随NH4OH的浓度升高而加快,其与H2O2的浓度无关。( o9 J2 X: Y8 y7 A& p | Si的腐蚀速度,随NH4OH的浓度升高而快,当到达某一浓度后为一定值,H2O2浓度越高这一值越小。 g3 i/ g( w( w e NH4OH促进腐蚀,H2O2阻碍腐蚀。! P! C* lG6 K& K 若H2O2的浓度一定,NH4OH浓度越低,颗粒去除率也越低,如果同时降低H2O2浓
10、度,可抑制颗粒的去除率的下降。5 : C6 J6 s+ v, ! W% Q2 随着清洗洗液温度升高,颗粒去除率也提高,在一定温度下可达最大值。5 J* S* s8 Z+ k, 颗粒去除率与硅片表面腐蚀量有关,为确保颗粒的去除要有一 定量以上的腐蚀。( a/ n, K+ W; z# 超声波清洗时,由于空洞现象,只能去除 0.4 m 颗粒。兆声清洗时,由于0.8Mhz的加速度作用,能去除 0.2 m 颗粒,即使液温下降到40也能得到与80超声清洗去除颗粒的效果,而且又可避免超声洗晶片产生损伤。5 D: q9 yM! w 在清洗液中,硅表面为负电位,有些颗粒也为负电位,由于两者的电的排斥力作用,可防
11、止粒子向晶片表面吸附,但也有部分粒子表面是正电位,由于两者电的吸引力作用,粒子易向晶片表面吸附。5 v+ V) e3 D5 Z( P- S/ 1 L7 / i; E, f% N. 去除金属杂质的原理:* F: C, F) Q7 U7 j- O. o# a) j, n# g7 F* _/ y3 u; A0 Y) S1 | 由于硅表面的氧化和腐蚀作用,硅片表面的金属杂质,将随腐蚀层而进入清洗液中,并随去离子水的冲洗而被排除。) R- c9 |/ k. Y, m8 k 由于清洗液中存在氧化膜或清洗时发生氧化反应,生成氧化物的=能的绝对值大的金属容易附着在氧化膜上如:Al、Fe、Zn等便易附着在自然氧
12、化膜上。而Ni、Cu则不易附着。 / n5 T: u& r: L0 Q$ K: Fe、Zn、Ni、Cu的氢氧化物在高PH值清洗液中是不可溶的,有时会附着在自然氧化膜上。! Z3 x( a. o8 m6 I6 T3 ? 实验结果:3 P5 i9 ( Z+ _ya. 据报道如表面Fe浓度分别是1011、1012、1013 原子/cm2三种硅片放在SC-1液中清洗后,三种硅片Fe浓度均变成1010 原子/cm2。若放进被Fe污染的SC-1清洗液中清洗后,结果浓度均变成1013/cm2。0 g6 G. t( iE& k% u+ Lb. 用Fe浓度为1ppb的SC-1液,不断变化温度,清洗后硅片表面的F
13、e浓度随清洗时间延长而升高。5 Z; l! b% N& m# ; R( I) y3 M+ C, t+ 0 G7 V3 Y$ O7 N) L7 s对应于某温度洗1000秒后,Fe浓度可上升到恒定值达101241012 原子/cm2。将表面Fe浓度为1012 原子/cm2硅片,放在浓度为1ppb的SC-1液中清洗,表面Fe浓度随清洗时间延长而下降,对应于某一温度的SC-1液洗1000秒后,可下降到恒定值达4101061010 原子/cm2。这一浓度值随清洗温度的升高而升高。; v9 V- # d+ b+ G) , h$ T) L8 从上述实验数据表明:硅表面的金属浓度是与SC-1清洗液中的金属浓度
14、相对应。晶片表面的金属的脱附与吸附是同时进行的。; Ce0 F3 ( K5 H6 B- L3 n/ K9 4 C6 ?8 q9 |) d% p+ b即在清洗时,硅片表面的金属吸附与脱附速度差随时间的变化到达到一恒定值。4 t2 Jb/ a+ f1 ! U# h- w( g: I- ?0 S以上实验结果表明:清洗后硅表面的金属浓度取决于清洗液中的金属浓度。其吸附速度与清洗液中的金属络合离子的形态无关。9 Y2 6 C) G3 h1 C p# . 5 V, , L6 uW h; R4 c# a1 Kc. 用Ni浓度为100ppb的SC-1清洗液,不断变化液温,硅片表面的Ni浓度在短时间内到达一恒定
15、值、即达101231012原子/cm2。这一数值与上述Fe浓度1ppb的SC-1液清洗后表面Fe浓度相同。. c& m2 Z& j3 ; & . 9 g5 W : Y0 M9 x3 V4 i7 . 这表明Ni脱附速度大,在短时间内脱附和吸附就达到平衡。) U8 L- b( Nc8 2 f5 M7 y3 O0 J) _. G( q+ t 清洗时,硅表面的金属的脱附速度与吸附速度因各金属元素的不同而不同。特别是对Al、Fe、Zn。若清洗液中这些元素浓度不是非常低的话,清洗后的硅片表面的金属浓度便不能下降。对此,在选用化学试剂时,按要求特别要选用金属浓度低的超纯化学试剂。, O9 g* H( b5
16、J/ $ 1 i& z* D?4 W! N例如使用美国Ashland试剂,其CR-MB级的金属离子浓度一般是:H2O2 10ppb 、HCL 10ppb、NH4OH 10ppb、H2SO410ppb* r- s G; p H- Q& , u9 L7 C3 E9 S5 K! Z6 清洗液温度越高,晶片表面的金属浓度就越高。若使用兆声波清洗可使温度下降,有利去除金属沾污。4 g/ z+ f1 G1 l( g5 m% H! x$ B4 T8 lG/ y M& B 去除有机物。( p1 U, 5 l8 6 W3 Y A8 m由于H2O2的氧化作用,晶片表面的有机物被分解成CO2、H2O而被去除。# r
17、# g/ _9 w1 N$ i8 J& s- c* V2 f& m 微粗糙度。5 w H+ f6 x3 t2 / z6 t晶片表面Ra与清洗液的NH4OH组成比有关,组成比例越大,其Ra变大。Ra为0.2nm的晶片,在NH4OH: H2O2: H2O =1:1:5的SC-1液清洗后,Ra可增大至0.5nm。为控制晶片表面Ra,有必要降低NH4OH的组成比,例用0.5:1:56 7 o9 Z9 t; z2 - v+ E% ?C) y7 I9 v/ g( T9 m COP(晶体的原生粒子缺陷)。5 S+ m& s( w& l- g1 r& y Y( a4 y对CZ硅片经反复清洗后,经测定每次清洗后
18、硅片表面的颗粒 2 m 的颗粒会增加,但对外延晶片,即使反复清洗也不会使 0.2 m 颗粒增加。据近几年实验表明,以前认为增加的粒子其实是由腐蚀作用而形成的小坑。在进行颗粒测量时误将小坑也作粒子计入。0 8 mi: 6 R* J7 s, O; G小坑的形成是由单晶缺陷引起,因此称这类粒子为COP(晶体的原生粒子缺陷)。( d; % V) d% x4 h据介绍直径200 mm 硅片按SEMI要求:2 A0 W3 g) C- c: 256兆 0.13 m,10个/ 片,相当COP约40个。 A h1 . y& Q( b n D# L! Q# k1 C; B6 _9 Z2.DHF清洗。6 S h&
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