有机锌化合物(共3页).doc

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1、精选优质文档-倾情为你奉上有机锌化合物是指含有化学键的一类。有机锌化学是一门研究有机锌化合物理化性质、合成和反应的学科。第一个被发现和制备的有机锌化合物是（Diethylzinc）（由于1849年发现）。它还是第一个被发现具有金属碳的化合物。许多有机锌化合物都是易燃的而难以操作的（大多数有机溶剂同样可燃而存在安全隐患）。有机锌化合物大多易于氧化，且溶于质子性溶剂时会发生分解。在许多反应中，有机锌试剂都需要现制现用而不能被分离纯化或存放太久。所有使用有机锌试剂的反应都需要在保护下进行，如或。有机锌化合物最常见的为+2价。它可以被分为三种类型：有机锌卤化合物（R-Zn-X，其中X代表原子）；二烃基

2、锌化合物（R-Zn-R，其中R代表或）；锌酸锂盐或锌酸镁盐（M+R3Zn-，其中M代表或）。由于碳和锌元素的不同：(碳为2.55；锌为1.65)，碳锌化学键的极性指向碳原子。二烃基锌化合物通常以单体形态存在，而有机锌卤化合物则可通过卤素键桥形成聚合形态，该形态类似于和格氏试剂的的（Schlenk equilibrium）。最早发现的有机锌化合物合成下列为一些合成有机锌化合物的方法： 。最早由Frankland发现的二乙基锌即是用该法制备：在氢气的“保护”下，将碘乙烷和单质锌进行加成反应（该反应还称为：Frankland synthesis）。金属锌的活性可以通过（Rieke zinc）试剂得到

3、增强，而该试剂是金属和发生还原反应得到的。2RI + 2Zn ZnR2 + ZnI2 卤锌交换。该法主要分为两种：为碘锌交换和硼锌交换。第二个反应（右向左）的第一步为烯烃的硼氢化。 （Transmetalation）。在典型的金属转移反应中，和锌单质在中反应得到和金属，该反应速率很慢需要花费两周时间。 有机锌化合物还可通过金属直接获得。该法中，锌通过和活化（制备格氏试剂也可用此法进行活化）。其中的关键试剂为，它能和有机锌化合物快速的形成可溶加合物从而将锌试剂脱离金属表面。反应在下列许多反应中，有机锌化合物都作为中间体参与反应： 于1863年发现的Frankland-Duppa反应中，酯（ROC

4、OCOOR）和RX、锌和反应，生成-羟基羧酸酯RRCOHCOOR 通过锌卤中间体转化-卤代酯和醛得到-羟基酯。 中，卡宾（碘甲基）碘化锌和烯烃反应得到环丙烷。 （Acetylides）锌盐的反应。 有机锌试剂对于的。1899年发现的使用锌代替镁进行格氏加成反应，而该反应更温和；反应条件更简单。有机卤镁试剂进行加成反应时，任何水的存在将导致反应无法进行；然而Babier反应甚至能够在水存在下进行反应。有机锌试剂的劣势在于亲核性弱于格氏试剂。在所有中，锌是最具活性的。商业可售的二烃基锌化合物包括：二甲基锌、二乙基锌和二苯基锌。这些试剂价格都昂贵且难于操作和控制。在一项研究中， 活性有机锌化合物可通

5、过更廉价的（Organobromine）前体获得： 是在烯烃，芳烃和炔烃的不饱和碳原子之间形成新的的反应。反应催化剂为或。中的关键步骤是金属转移：在钯（镍）金属催化剂催化下，锌卤和另一有机分子的卤素进行交换而烃基互相链接。是另一种偶联反应，是一种硫醚反应形成酮的过程。有机锌酸盐史上第一个（Ate complex）(有机锌酸盐)由于1858发现， 金属和二乙基锌有助于反应进行。2Na + 3 Et2Zn - 2Et3Zn-Na+ + Zn2007年报道了通过调整反应条件，锌酸盐可反应为氢化络合乙基锌酸钠盐（氢原子作为桥联配体），最终得到其中一个乙基发生（-hydride elimination）的产物：一价有机锌化合物具有锌锌键的低价有机锌化合物也已被发现，第一个该类化合物为2004年报道的(Zn2(5C5Me5)2)。专心-专注-专业